文档文本内容
3-7 混合酸碱滴定曲线
图形化呈现：以滴定曲线图为核心，展示pH 随滴定剂体积（或体积比）变化的关系。
混合体系：通常涉及强酸与弱酸的混合溶液，用强碱（如NaOH）滴定，反应分阶段进行。
多关键点：曲线上标注点（如a、b、c、d）对应特定反应阶段（如强酸中和点、弱酸半中和点、弱酸
完全中和点、滴定剂过量点）。
综合考查：融合酸碱平衡、电离常数、水解反应、守恒定律和水的电离等概念，要求定量计算和定性
分析相结合。
选项陷阱：选项常设计易混淆点，如忽略反应顺序、误解电离或水解主导、错误比较离子浓度等。
考查知识：
酸碱反应顺序：强酸优先于弱酸被中和。
弱酸电离常数（Ka）的计算与应用。
缓冲溶液原理及pH 计算（尤其半中和点pH≈pKa）。
水解反应对pH 和水的电离的影响。
离子浓度关系（物料守恒、电荷守恒、质子守恒）。
水的电离程度受酸、碱、盐影响的规律。
考查能力：
图像分析能力：从曲线中提取关键信息（如pH 值、体积比）。
逻辑推理能力：根据反应阶段推断溶液组成和性质。
计算能力：利用Ka、pH 等进行相关计算。
综合应用能力：将化学原理整合到具体情境中，识别陷阱。
考查方式：
通过选择题形式，给出滴定曲线和多个选项，要求判断正误。
选项覆盖Ka 计算、离子浓度比较、水的电离程度评估等。
强调对反应过程的分段理解和原理的灵活应用。
第一步 识别反应顺序：
o
确认混合酸中强酸和弱酸的种类。
o
理解滴定剂先与强酸反应，再与弱酸反应。
第二步 定位关键点：
o
分析曲线横纵坐标（如V(NaOH)/V(总) vs pH）。
o
识别关键点：
强酸完全中和点（第一个突跃或拐点）。
弱酸半中和点（pH≈pKa）。
弱酸完全中和点（第二个突跃）。
滴定剂过量点。
第三步 分析溶液组成：
o
在每个关键点确定溶质成分（如强酸盐、弱酸、弱酸盐、过量碱）。
o
注意浓度变化（稀释效应）。
第四步 应用化学原理：
o
计算Ka：利用半中和点或特定点pH（如Ka = [H⁺]²/[HA]近似）。
o
比较离子浓度：应用物料守恒、电荷守恒、质子守恒。
o
评估水的电离：酸或碱抑制水的电离，水解盐促进水的电离。
第五步 验证选项：
o
逐一检查选项，确保基于正确溶液组成和原理。
o
注意常见陷阱（如反应顺序、水解与电离主导）。
酸碱反应顺序：强酸 > 弱酸（基于电离程度）。
弱酸电离常数（Ka）：Ka = [H⁺][A⁻]/[HA]，pKa = -log Ka。
缓冲溶液：当[HA] = [A⁻]时，pH = pKa。
水解常数（Kh）：对于弱酸根，Kh = Kw/Ka（Kw = 1×10⁻¹⁴，常温）。
水的电离：受[H⁺]或[OH⁻]影响，酸或碱抑制，水解盐促进。
守恒定律：
物料守恒：元素或基团总浓度守恒（如c(Cl⁻) = c(Na⁺)在特定点）。
电荷守恒：溶液中正负电荷平衡。
质子守恒：得质子与失质子物质相等（如水电离的H⁺和OH⁻）。
滴定曲线特征：
突跃点对应中和点，斜率变化反映缓冲能力。
强酸突跃明显，弱酸突跃较平缓。
忽略反应顺序：误以为滴定剂同时与所有酸反应，导致溶液组成分析错误。
错用Ka 计算：在半中和点外误用pH = pKa，或未考虑近似条件。
误解水的电离：
在强酸或强碱点认为水的电离程度大。
忽略水解盐对水的电离的促进作用。
离子浓度比较错误：
未考虑电离或水解程度（如缓冲溶液中c(HA)与c(A⁻)比较）。
忽略守恒关系（如电荷守恒用于推导浓度关系）。
图形解读错误：误读关键点的体积比或pH 值（如将半中和点视为完全中和
点）。
混淆强酸和弱酸的影响：如强酸中和后溶液仍酸性，但误以为中性。
【典例】
【审题】
1．（2023·湖南·高考真题）常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过
程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图
所示。下列说法错误的是
理解系统与反应顺
序：
混合酸：HCl （强酸）和CH₃COOH （弱
酸）。
滴定剂：NaOH（强碱）。
反应顺序：NaOH 先与HCl 反应，完全中和
后再与CH₃COOH 反应。
分析曲线关键点：
点a：V(NaOH)/V(总) ≈1（从曲线推断），
pH=3.38。解析指出a 点为HCl 完全中和
点，溶质为NaCl 和CH₃COOH。
点b：V(NaOH)/V(总) ≈ 1.5 解析指出b 点为
CH₃COOH 半中和点，溶质为NaCl 、
CH₃COOH 和CH₃COONa。
A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【解析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与
强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可知，a 点
时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，
CH3COOH 未发生反应，溶质成分为NaCl 和
CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的
CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COOH 和
CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全
反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过
量，溶质成分为NaCl、CH3COONa 和NaOH，据此解
答。
A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，
c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在
物料守恒关系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)
+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和
CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，说明CH3COOH
的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则
点c：CH₃COOH 完全中和点，溶质为NaCl
和CH₃COONa。
点d ：NaOH 过量，溶质为NaCl 、
CH₃COONa 和NaOH。
应用原理验证选
项：
A 选项：计算Ka。a 点c(CH₃COOH)=0.0100
mol/L ，pH=3.38→[H⁺]=10⁻³·³⁸ 。近似计算
Ka=[H⁺]²/[HA]=10⁻⁶·⁷⁶/0.0100=10⁻⁴·⁷⁶
，
正
确。
B 选项：点a 物料守恒。溶质为NaCl 和
CH₃COOH ，c(Na⁺)=c(Cl⁻) （来自NaOH 和
HCl 中和），c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻)=初
始
CH₃COOH
浓
度
，
故
c(Na⁺)=c(Cl⁻)=c(CH₃COOH)+c(CH₃COO⁻) ，
正确。
C
选项：点
b
为缓冲体系，
[CH₃COOH]=[CH₃COO⁻] ？但pH<7 ，说明
CH₃COOH
电
离
主
导
，
故
c(CH₃COOH)<c(CH₃COO⁻)，正确。
D 选项：水的电离程度比较。c 点
CH₃COONa 水解促进水的电离，d 点NaOH
过量抑制水的电离，故c>d 。但选项说
a<b<c<d（即d 点最大），错误。
结论：D 选项错
误，符合答案。
审题要点：
紧扣反应顺序分析各点溶液组成。
利用pH 和体积比计算Ka 时注意近似
条件。
比较水的电离时，结合溶质性质（酸
抑制、碱抑制、水解盐促进）。
物料守恒中注意离子来源和总浓度关
系。
c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C 正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会
抑制水的电离，则水的电离程度c>d，故D 错误；
答案选D。
1．（2025·广西南宁·模拟预测）常温下用0.02mol/LNaOH 溶液滴定20.00mL 浓度均为
和
的混合溶液。滴定过程中溶液的pH 随
的变化曲线如图所示(不考虑气体逸
出)。下列说法正确的是
A．水的电离程度：
B．滴定过程中，
C．
的电离常数约为
D．b 点
【答案】A
【解析】A．由分析可知，a 点溶质为等物质的量的NaCl 和
，b 点溶质为
和
，c 点溶质为NaCl 和
，
水解对水的电离起促进作用，
电离出的
OH 对水的电离起抑制作用，故水的电离程度：
，A 正确；B．根据物料守恒可知，滴定过程
中，
，B 错误；C．由分析可知，a 点溶液中溶质为NaCl 和
，此时溶液中
，
，则
，
，
，
的电离常数约为
，C 错误；D．由分析可知，
点溶质为
和
，
和
的浓度相等，此时溶液显碱性，即
的电离大于
的水
解，故离子浓度关系为：
，D 错误；故选A。
2．（23-24 高三上·陕西·阶段练习）常温下，用浓度为
的NaOH 标准溶液滴定浓度均为
的HCl 和
的混合溶液，滴定过程中溶液的pH 随
的变化曲
线如图所示。下列说法错误的是
A．
约为
B．水的电离程度：a<b<c<d
C．点b：
D．点a：
【答案】B
【解析】NaOH 溶液与HCl 和
的混酸反应时，先与HCl 反应，再与
反应。由滴定曲
线可知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，
未发生反应，溶质成分为
NaCl 和
；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的
，溶质成分为NaCl、
和
；c 点时NaOH 溶液与
恰好完全反应，溶质成分为NaCl、
；d 点
时NaOH 过量，溶质成分为NaCl、
和NaOH。A．由以上分析可知，a 点时
，
，
，故A 正确；B．c 点溶液中
水解，促进水的电离，d 点碱过量，抑制水的电离，则水的电离程度
，故B 错误；C．点b 溶液
中含有NaCl 及等浓度的
和
，由于
，溶液显酸性，说明
的电
离程度大于
的水解程度，则
，故C 正确；D．a 点溶液为等浓
度的NaCl 和
混合溶液，存在物料守恒关系
，故D 正确；故选B。
3．（2023·浙江·二模）
时，利用
的
溶液滴定
未知浓度的
和
的
混合溶液，其滴定曲线如图所示。已知两溶液中
的浓度相同，
时
的
。下列说法
不正确的是
A．滴定
溶液至终点时，
B．曲线Ⅱ只出现一个突跃点其原因可能是
与
的
值相差不够大
C．
混合溶液滴定过程中溶液的导电能力逐渐降低
D．
混合溶液滴定至
点时，
已经参与反应
【答案】C
【解析】曲线I 为滴定HF 的pH 变化曲线，发生pH 突跃时为滴定终点，则消耗9mL NaOH 溶液，曲线II
为混合酸的滴定曲线，且两溶液中HF 浓度相同，所以滴定混合溶液中的HF 也需消耗9mLNaOH 溶
液，曲线II 共消耗15mLNaOH 溶液，则HNO3消耗6mLNaOH 溶液。A．滴定HF 溶液至终点时，HF
与NaOH 恰好完全反应，生成NaF，溶液中F－水解，使溶液呈碱性，因此离子浓度大小关系为
，A 正确；B．当两种酸混合溶液被滴定时，如果两者电离程度相差
不大，则滴定曲线只出现一个突跃点，B 正确；C．HF 是弱电解质，滴定时生成NaF 是强电解质，因
此导电能力也会有增强，不会一直降低，C 错误；D．混合溶液滴定时，先反应的是强酸，硝酸只需
要6 mL NaOH 溶液就反应完全，a 点时消耗9mLNaOH 溶液，此时HF 已经参与反应，D 正确；故选
C。
