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专题06 化学反应速率与化学平衡
3 大考点概览
题型01 化学反应速率
题型02 化学平衡
题型03 化学反应的方向
1.(2026·辽宁大连·一模)某兴趣小组欲测定(NH4)2S2O8与KI 反应的化学反应速率,实验过程如下图所
示。实验中仅发生反应:S2O8
2-+3I
-=2SO4
2-+I3
-(较慢),2S2O3
2-+I3
-=S4O6
2-+3I
-(极快);淀粉遇I3
-变蓝。下
列说法错误的是
A.S2O8
2-中-2 价氧和-1 价氧的个数比为3:1
B.当溶液刚好从无色变为蓝色时,立即停止计时
C.假设t 秒后停止计时,则v(S2O8
2−)= 0.20×20
50t
mol⋅L
−1⋅s
−1
D.利用该原理也可以测定某些氧化剂氧化I-的反应速率
【答案】C
【详解】A. S2O8
2−中S 为+6 价,离子总电荷为-2。设-2 价氧个数为x,-1 价氧个数为y,则
{
x + y =8
2×(+6)+(−2)x +(−1) y =−2,解得x =6, y =2,因此-2 价氧与-1 价氧个数比为6:2=3:1,A 正确;
B.第二个反应速率极快,只要还有S2O3
2−,生成的I 3
−会被立即消耗完,只有当S2O3
2−完全反应后,多余的
I 3
−才能使淀粉变蓝,因此溶液刚好变为蓝色时停止计时是正确的操作,B 正确;
C.根据两个反应可得关系:S2O8
2−~ I 3
−~2S2O3
2−,因此消耗的
Δn(S2O8
2−)= 1
2 n(S2O3
2−)= 1
2 ×0.010mol / L×8×10
−3 L= 4×10
−5mol; 反应总体积
V =8+20+2+20=50mL=0.05 L,因此反应速率v(S2O8
2−)= Δn
V ⋅t = 4×10
−5
0.05⋅t = 0.04
50t mol⋅L
−1⋅s
−1,C
错误;
D.该原理利用定量S2O3
2−和淀粉指示终点,只要氧化剂能氧化I
−,都可以用该原理测定反应速率,D 正
确;
故选C。
题型01
化学反应速率
2.(2026·广东江门·一模)某学习小组利用如图装置进行实验:加热a 装置,b 装置中溶液先迅速变成红
棕色(含[Fe(SO2)6]3+),一段时间后变为浅绿色,停止加热。下列说法正确的是
A.为检验产物CuSO4,可直接向a 中试管加水观察溶液是否显蓝色
B.SO2与Fe3+发生氧化还原反应的活化能高于生成[Fe(SO2)6]3+反应的活化能
C.反应完成后,向b 中滴加NaOH 溶液,生成白色沉淀并迅速变成灰绿色
D.c 中用足量的NaOH 溶液吸收尾气,产物为Na2SO3与NaHSO3
【答案】B
【分析】装置a 中Cu与浓硫酸共热生成CuSO4、SO2和H 2O,反应为
Cu+2 H 2SO4(浓)=
Δ
CuSO4+ SO2↑+2 H 2O;装置b 中SO2先与F e
3+形成红棕色配离子[ Fe(SO2)6]
3+,
一段时间后溶液变为浅绿色,有F e
2+生成;装置c 中NaOH溶液吸收尾气SO2,据此分析。
【详解】A.反应后试管中含大量浓硫酸,直接加水会导致液体飞溅,应将反应后液体缓慢倒入水中观察
颜色,A 不符合题意;
B.溶液先迅速变红棕色,后变为浅绿色,说明生成[ Fe(SO2)6]
3+的反应速率更快,其活化能更低,即
SO2与F e
3+发生氧化还原反应的活化能高于生成[ Fe(SO2)6]
3+反应的活化能,B 符合题意;
C.反应完成后b 中含F e
2+,滴加NaOH溶液生成白色Fe(OH )2沉淀,迅速被氧化为灰绿色,最终变为
红褐色,C 不符合题意;
D.c 中用足量NaOH溶液吸收SO2,产物为N a2SO3,D 不符合题意;
故选B。
3.(2026·北京房山·一模)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程及相关
物质浓度随时间变化如图所示,15 h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法不正确的是
A.异山梨醇在0~3h内平均反应速率为0.014 mol⋅kg
−1⋅h
−1
B.加入催化剂能降低反应②的活化能
C.该温度下的平衡常数:①<②
D.反应③速率在5 h后降为0
【答案】C
【详解】A.由图可知,在0~3h 内异山梨醇的浓度变化量为0.042mol⋅kg
-1,所以平均速率(异山梨醇)
v = Δc
Δt =0.042mol/kg
3h
=0.014 mol⋅kg
-1⋅h
-1,A 正确;
B.催化剂的作用原理是降低反应的活化能,因此加入催化剂能降低反应②的活化能,B 正确;
C.3h 时山梨醇已完全消耗,说明反应①正向进行程度极大,15h 时仍有1,4−失水山梨醇剩余,说明反应②正向进行程度
小于反应①,平衡常数①>②,C 错误;
D.3h 时山梨醇已经完全消耗,反应③的反应物不存在,5h 后反应③无法进行,速率降为0,D 正确;
故答案选C。
4.(2026·广西桂林·一模)在某一初始温度下,在恒容绝热密闭容器中,发生反应:Ⅰ.X (g)⇌Y (g)
Δ H 1;Ⅱ.Y (g)⇌2Z(g) Δ H 2,测得各物质的量浓度和容器内温度随时间变化的关系如图所示。下列说
法错误的是
A.0~40 min 以反应Ⅰ为主导,40 min 后以反应Ⅱ为主导
B.0~40 min,用物质Y 表示的平均反应速率为0.875 mmol⋅L
−1⋅min
−1
C.若改为恒温容器,达到新平衡时,物质Y 浓度比原平衡低
D.其他条件不变,100 min 时再投入一定量的X(g),体系内气体平均摩尔质量不再变化时,反应达到
新平衡
【答案】C
【详解】A.0~40 min,反应物X 的浓度变化为(50−10)mmol⋅L
−1= 40 mmol⋅L
−1,40 min 时,反应物Z
的浓度为10 mmol⋅L
−1,则第2 个反应消耗Y 的浓度为0.5×10 mmol⋅L
−1=5 mmol⋅L
−1,由此可知,
0~40 min,以反应Ⅰ为主导,40 min 后X 的浓度变化很少,而Z 的浓度明显增大,则以反应Ⅱ为主导,A
项正确;
B.由A 可知,40 min 时,Y 的浓度变化为(40−5)mmol⋅L
−1=35 mmol⋅L
−1,故0~40 min 内用物质Y 表
示的平均反应速率为v (Y)= 35 mmol⋅L
−1
40 min
=0.875 mmol⋅L
−1⋅min
−1,B 项正确;
C.反应开始时X 减少,体系温度升高,随着Z 增多,体系温度降低(由图可知,温度先升高后降低),
所以Δ H 1<0,Δ H 2>0。若改为恒温容器,则0~40 min 时的反应体系的温度要低于题设条件,反应Ⅰ平
衡正向移动,反应Ⅱ平衡逆向移动,达到新平衡,物质Y 浓度比原平衡高,C 项错误;
D.反应前后气体质量不变,气体的总物质的量不相等,体系内气体平均摩尔质量不再变化时,可以判断
反应达到新平衡,D 项正确。
故选C。
5.(2026·黑龙江哈尔滨·一模)某兴趣小组欲测定(NH4)2S2O8与KI 反应的化学反应速率,实验过程如图所
示:
已知:①实验中发生反应:S2O8
2−+3I
−=2SO4
2−+I3
−(较慢);2S2O3
2−+I3
−=S4O6
2−+3I
−(极快)。
②淀粉遇I3
−变蓝。
下列说法错误的是
A.当溶液刚好从无色变为蓝色时,立即停止计时
B.v(S2O8
2−)= 0.20×20
50t
mol⋅L
−1⋅s
−1
C.利用该原理也可测定其他氧化剂氧化I-的反应速率,但需反应的反应速率较慢
D.若Ⅱ中同时加入1 mL 0.5 mol·L-1 H2SO4溶液,测定的化学反应速率会偏快
【答案】B
【分析】(NH4)2S2O8与KI 反应,淀粉溶液为指示剂,2S2O3
2−+I3
−=S4O6
2−+3I
−为快反应,若溶液变蓝,说
明S2O3
2−反应完全,立即停止计时,计时t 秒来测定反应速率;
【详解】A.根据分析,当溶液刚好从无色变为蓝色时,立即停止计时,A 正确;
B.根据关系式:S2O8
2−∼2S2O3
2−,
v(S2O8
2−)= 1
2 v(S2O3
2−)= 1
2 × 8×0.01
50t
mol⋅L
−1⋅s
−1= 0.04
50t mol⋅L
−1⋅s
−1,B 错误;
C.利用该原理也可测定其他氧化剂氧化I-的反应速率,但需反应的反应速率较慢,因为反应速率快,生成
I3
−较多无法被2S2O3
2−+I3
−=S4O6
2−+3I
−完全消耗,就会使溶液变蓝,不能测定反应速率,C 正确;
D.若Ⅱ中同时加入1 mL 0.5 mol·L-1 H2SO4溶液,酸性条件下S2O3
2−反应生成硫和二氧化硫而消耗,溶液
变蓝时间变短,测定的化学反应速率会偏快,D 正确;
故选B。
6.(2026·山东日照·一模)利用[Co(NH3)6)SO4溶液处理NO 废气,反应过程如下。下列说法错误的是
A.在反应过程中[Co(NH3)6)
2+为催化剂
B.在反应1 中,每消耗1molO2转移4mol 电子
C.在反应2 中[(NH3)5Co−O−O−Co(NH3)5)
4+是氧化剂
D.总反应为O2+2NO+2NH3+ H2O
催化剂
¿ NH4 NO2+ NH4 NO3
¿
【答案】B
【分析】先整理两个分步反应,再逐个分析选项: 根据题图可得:反应1:
2[Co(NH3)6]
2++O2=[(NH3)5Co-O-O-Co(NH3)5]
4++2NH3,反应2:
[(NH3)5Co-O-O-Co(NH3)5]
4++2NO+4NH3+H2O=2[Co(NH3)6]
2++NH4 NO2+NH4 NO3,总反应:
O2+2NO+2NH3+ H2O
催化剂
¿ NH4 NO2+ NH4 NO3
¿
,据此分析;
【详解】A.[Co( NH 3)6]
2+在反应1 中被消耗,反应2 中重新生成,反应前后质量和性质不变,是该反应
的催化剂,A 不符合题意;
B.反应1 中,Co从+2价升高为+3价,每个Co失1mol电子,1molO2反应共消耗2mol[Co( NH 3)6]
2+,
总共失2mol电子;O从0价变为过氧键中的−1价,1molO2总共得2mol电子,因此转移电子为2mol,B
符合题意;
C.反应2 中,[( NH 3)5Co−O−O−Co( NH 3)5]
4+中Co为+3价,反应后生成[Co( NH 3)6]
2+中Co为+2
价,Co化合价降低,得电子,因此该物质是氧化剂,C 不符合题意;
D.总反应配平后原子守恒,和选项给出的方程式一致,D 不符合题意;
故选B。
7.(2026·北京昌平·一模)查阅文献NO2和NO2
−对铜与浓硝酸的反应速率均有影响,利用下图装置进行实验
验证。
序号
试剂X
操作
现象
电流表示
数
①
20 mL5 mol⋅L
−1NaNO3
无
石墨电极一侧有少量气泡
a
②
20 mL5 mol⋅L
−1NaNO3
+2.5 mL5 mol⋅L
−1NaNO2
无
石墨电极一侧有少量气
泡,铜电极一侧溶液澄
清,出现少量绿色
b
③
20 mL5 mol⋅L
−1NaNO2
无
石墨电极一侧有少量气
泡,铜电极一侧溶液澄
清,出现明显绿色
c
④
20 mL5 mol⋅L
−1NaNO3
向铜
电极
一侧
持续
通入
NO2
d
已知:ⅰ.2NO2+ H2O⇌HNO3+ HNO2;
ⅱ.[Cu(NO2)4)
2溶液显绿色;
ⅲ.电流表示数越大,单位时间内反应转移的电子数越多。
下列分析不正确的是
A.①中产生少量气泡的电极反应为NO3
−+2H
++e
−= NO2↑+ H2O
B.③中铜电极发生Cu−2e
−+ 4 NO2
−=[Cu(NO2)4)
2−
C.若c>b>a,结合现象可证明NO2
−能加快铜与浓硝酸的反应速率
D.若④中d>a,可证明NO2能加快铜与浓硝酸的反应速率
【答案】D
【详解】A.实验①中石墨电极为正极,发生还原反应。酸性条件中NO3
−被还原为 NO2,电极反应式为:
NO3
−+2H
++e
−= NO2↑+ H2O,符合产物与电荷守恒,A 正确;
B.实验③中铜电极被氧化,结合现象“溶液显绿色”及已知 [Cu(NO2)4]2−显绿色,推断反应为:
Cu−2e
−+ 4 NO2
−=[Cu(NO2)4)
2−,原子与电荷均守恒,符合实验现象,B 正确;
C.比较实验①(无NO2
−)、②(含少量NO2
−)、③(含高浓度NO2
−),若电流满足 c>b>a,且绿色加深,
说明NO2
−浓度越高,反应速率越快,可证明NO2
−加快反应,C 正确;
D.实验④中通入NO2,根据平衡2NO2+ H2O⇌HNO3+ HNO2,HNO2会电离出 NO2
−,实际起催化或加速作
用的可能是NO2
−,而非NO2本身。因此仅由d>a,无法确证是NO2加速反应,结论不严谨,D 错误;
故选D。
8.(2026·河北邢台·一模)三甲胺[N (CH3)3)是重要的化工原料。我国科学家实现了在铜催化剂条件下将
N,N-二甲基甲酰胺[(CH3)2NCHO,简称DMF]转化为三甲胺[N (CH3)3)。计算机模拟单个DMF 分子在铜催
化剂表面的反应历程如图示(*表示物质吸附在铜催化剂上),设N A为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确
的是
A.该历程中决速步骤为(CH3)2NCH2OH
*=(CH3)2NCH2
*+OH
*
B.该历程中的最大能垒(活化能)为0.93 eV
C.升高温度可以加快反应速率,并提高DMF 的平衡转化率
D.若1 mol DMF 完全转化为三甲胺,则会释放出1.02eV⋅N A的能量
【答案】D
【详解】A.由题图可知,最后一步的能垒最大,为−1.02eV−(−2.21eV)=1.19eV,即
N(CH3)3
∗+OH
∗+ H
∗= N(CH3)3(g)+ H2O(g)是决定反应速率的步骤,A 错误;
B.该历程中的最大能垒(活化能)为1.19eV,B 错误;
C.升高温度可以加快反应速率;由题图可知,反应物总能量大于生成物总能量,则正反应为放热反应,
升高温度,平衡逆向移动,DMF 的平衡转化率降低,C 错误;
D.由反应物和生成物的相对能量可知,若1 mol DMF 完全转化为三甲胺,则会释放出1.02eV⋅N A的能量,
D 正确;
故选D。
9.(2026·福建泉州·一模)福建科研团队利用[Cu(CH3CN)4)PF6催化不对称B−H键插入反应,可高效合成
具有氮、硼、碳连续手性中心的分子。下列说法正确的是
A.硼元素位于元素周期表s 区
B.催化剂中Cu 元素的化合价为+2价
C.催化剂参与反应并降低反应活化能
D.PF6
−中P 原子的杂化方式为sp
3
【答案】C
【详解】A.硼元素原子序数为5,硼为ⅢA 族元素,位于p 区,A 错误;
B.化合物中PF6
−带1 个单位负电荷,C H3CN是中性配体,因此配离子整体带1 个单位正电荷,Cu元素化合
价为+1价,B 错误;
C.催化剂的作用原理是参与反应,改变反应历程,从而降低反应活化能,加快反应速率,反应前后催化
剂自身的质量和化学性质不变,C 正确;
D.PF6
−中中心P原子价层电子对数=6+ 5+1−6×1
2
=6,杂化方式为sp
3d
2,不是sp
3,D 错误;
故选C。
10.(2026·河北保定·一模)向1 L 的恒容密闭容器中充入1 mol M 和2 mol N,发生如图1 所示的反应,
不同物质的物质的量随反应时间(t)的变化如图2 所示。40 min 时各物质浓度保持不变。下列说法正确的是
A.反应③的活化能小于反应②的活化能
B.反应①的平衡常数大于反应②的平衡常数
C.升高温度,可提高平衡时产物中X 的占比
D.平衡后,若再充入0.20 mol Y、0.40 mol Z,反应③的v 正<v 逆
【答案】B
【分析】X:初始0,平衡时0.20 mol;
Z:初始0,平衡时0.72 mol;
Y:初始0,平衡时0.08 mol,设反应②生成的Y 为n,反应③消耗的Y 为2× Δn(Z )❑,则n−2×0.72=0.08❑,
n=1.52 mol。
【详解】A.由图像可知,反应开始后反应②的斜率大于反应③的斜率,说明反应②的反应速率大于反应③的反应速率,反
应速率越快活化能越小,因此反应②的活化能小于反应③的活化能,A 错误;
B.反应①:K1=
c( X )
c( M )·c
2(N )
=
0.2
c( M )·c
2(N )
,反应②:K2=
c
2(Y )
c( M )·c
2(N )
=
(0.08)
2
c( M )·c
2(N )
=
0.0064
c( M )·c
2(N )
,K1
>K2,B 正确;
C.题目没有给出反应热,无法判断温度对平衡的影响,因此不能确定升高温度是否能提高X 的占比,C 错误;
D.反应③平衡常数:K3=
c(Z❑)
c❑❑
2 (Y ❑)
=
0.72
(0.08)❑❑
2 =112.5,再充入后c(Y)=0.28 mol/L,c(Z)=1.12 mol/L,浓度商:Q=
1.12
(0.28)❑❑
2 ≈14.29<K3,平衡正向移动,v❑正❑>v❑逆❑,D 错误;
故选B。
11.(2026·甘肃·一模)叔丁醇与羧酸发生酯化反应的原理可用下图表示,其中步骤2 为决速步骤。下列
说法错误的是
A.步骤1 过程中C−O键的键长逐渐拉长
B.步骤2 的活化能大于步骤4
C.增大c (H
+)不能提高羧酸叔丁酯的平衡产率
D.中间体3 中C=O的极性比R′COOH中的弱
【答案】D
【详解】A.步骤1 的反应是叔丁醇的羟基−OH结合H
+,生成带正电荷的中间体1: 氧原子结合H
+后带
上正电荷,对C −O键的成键电子对吸引作用增强,C −O键被削弱、键能降低;而化学键的键能越小,键
长越长,因此C −O键的键长会逐渐拉长,这也为后续步骤2 中C −O键断裂、脱去水做准备,A 正确;
B.决速步骤的活化能是反应各步中最高的,步骤2 为决速步骤,故其活化能大于步骤4,B 正确;
C.H
+是该反应的催化剂,催化剂只改变反应速率、不改变平衡状态,故增大c (H
+)不能提高羧酸叔丁酯
的平衡产率,C 正确;
D.中间体3 中C=O 的氧原子缺电子带正电(电子云密度减小),吸电子效应会增强,C=O 的极性比羧酸
中的C=O 更强,D 错误;
故选D。
12.(2026·福建泉州·一模)配离子[Co(NH3)5F)
2+在酸性溶液中的水解机理如图:
[Co(NH3)5F)
2+
[(H3N)5Co-FH)
3+
[(H3N)5Co-OH2)
3++ HF
下列说法错误的是
A.H−N −H键角:[Co(NH3)5F)
2+<NH3
B.与Co(Ⅲ)的配位能力:H2O>HF
C.转化过程,涉及极性键的断裂和生成
D.H−F键的形成削弱了Co−F键,促进水解
【答案】A
【详解】A.游离NH3中N 原子存在1 对孤电子对,孤电子对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排
斥力;当NH3作为配体与中心Co形成配位键后,原孤电子对变为成键电子对,对N −H键的排斥力减小,
因此H −N −H键角:[Co( NH 3)5 F ]
2+> NH 3,A 错误;
B.水解最终H2O取代了HF与Co(Ⅲ)配位,说明与Co(Ⅲ)的配位能力:H 2O> HF,B 正确;
C.转化过程中断裂了Co−F键,生成了H −F键、Co−O极性配位键,因此涉及极性键的断裂和生成,
C 正确;
D.F与H
+形成H −F键后,F的电子对向H −F键偏移,削弱了Co−F键,使其更易断裂,促进水解,D
正确;
故选A。
13.(2026·北京·一模)将H2S和空气的混合气体通入FeCl3、FeCl2和CuCl2的混合溶液中可实现H2S的利
用进而回收S,其转化如图所示。下列说法正确的是
A.过程①中,生成CuS的反应为S
2−+Cu
2+=CuS↓
B.过程②中,Fe
3++CuS=Cu
2++ Fe
2++S
C.过程③中,溶液的酸性增强
D.该反应中Cu
2+、Fe
3+为催化剂
【答案】D
【详解】A.H2S 是弱电解质,在离子方程式中不能拆分为S2−,过程①正确反应为H2S+Cu2+=CuS↓+2H+,
因此A 错误;
B.给出的离子方程式电荷不守恒(左边总电荷为+3,右边总电荷为+4),正确配平应为2Fe3++CuS=Cu2+
+2Fe2++S,因此B 错误;
C.过程③是O2酸性条件下氧化Fe2+生成Fe3+,反应为:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O,反应消耗H+,氢离子
浓度降低,溶液酸性减弱,因此C 错误;
D.催化剂是指参与化学反应,反应前后自身的质量和化学性质不变。该转化循环中,Cu2+、Fe3+都参与了
中间反应,最终又重新生成,总反应中没有消耗,因此二者都是催化剂,因此D 正确;
故选D。
14.(2026·北京顺义·一模)我国科学家制备出一种铜基催化剂用于催化甲醇水蒸气重整制氢,主要反应
过程如下(H2O和H2未画出)。
已知;Cu 基催化剂中的Cu
0和Cu
+为催化活性位点;H2O只参与Cu
+上的反应。
下列说法不正确的是
A.过程Ⅱ→Ⅲ是催化甲醇水蒸气重整制氢的决速步骤
B.在Cu
0位点发生的总反应为CH3OH→
Cu
0
CH2O+ H2
C.Cu
+位点上的反应中,参与反应的CH2O与最终生成的H2的物质的量之比为1:2
D.Ⅰ→Ⅶ反应过程中,有四个过程均存在σ键的断裂与π键的形成
【答案】D
【详解】A.决速步骤是反应历程中活化能(能垒)最高的步骤,根据图可知过程Ⅱ→Ⅲ的能垒变化最大
(即活化能最高),因此过程Ⅱ→Ⅲ是决速步骤,故A 正确;
B.观察图中Cu0位点反应,可以看出Cu0位点的反应物为CH3OH,生成物为CH2O 和H2,总反应为
CH3OH→
Cu
0
CH2O+ H2,故B 正确;
C.由图可知,H2O 只参与Cu+上的反应,在Cu+位点上,CH2O 与H2O 反应生成CO2和H2,总反应为
CH2O+H2O=CO2+2H2,参与反应的CH2O 与最终生成H2的物质的量之比为1:2,故C 正确;
D.Ⅰ→Ⅶ的反应过程中,Ⅰ→Ⅱ未发生化学键断裂或形成,Ⅱ→Ⅲ发生CH3OH 中C-H 键(σ 键)断裂,
生成CH2O(含C=O 双键,包含π 键)和H2,此过程存在σ 键断裂和π 键形成,Ⅲ→Ⅳ未发生化学键变化,
Ⅳ→Ⅴ未发生化学键变化,Ⅴ→Ⅵ发生H2O 中O-H 键(σ 键)断裂,形成π 键,Ⅵ→Ⅶ同时存在σ 键断裂
和π 键形成,根据上述分析可以看出仅Ⅱ→Ⅲ、Ⅴ→Ⅵ、Ⅵ→Ⅶ共3 个过程存在σ 键断裂和π 键形成,不
存在四个符合要求的过程,故D 错误;
故答案选D。
15.(2026·山西临汾·一模)制备α-氯代异丁酸的装置如图。在三颈瓶中加入异丁酸与催化剂(易水解),加
热至70℃,通入Cl2,反应剧烈放热,通气完毕,在120℃下继续反应。反应结束,常压蒸馏得产物。
反应原理和装置如下:
下列说法错误的是
A.干燥管可防止水蒸气进入三颈瓶
B.可用Na2S溶液作为吸收液
C.控制Cl2流速恒定不能使反应温度稳定
D.Cl2通入反应液中可起加快反应速率的作用
【答案】B
【分析】异丁酸和氯气在催化剂和加热条件下发生取代反应生成α-氯代异丁酸和HCl,催化剂易水解,实
验中干燥管的作用是隔绝水蒸气进入反应瓶,防止催化剂水解,未反应的氯气和产生的HCl 用NaOH 溶液
吸收,防止污染空气。
【详解】A.题干明确说明催化剂易水解,干燥管可以吸收水蒸气,防止外界/吸收装置的水蒸气进入三颈
瓶使催化剂水解,A 正确;
B.Na2S 与HCl 反应会生成有毒气体H2S,Na2S+2HCl=2NaCl+H2S↑,故Na2S 溶液不是合适的吸收液,B
错误;
C.只要反应还未完全,Cl2流速不变,温度就会持续升高,要控制反应温度稳定应当逐渐减小氯气的流速,
C 正确;
D.Cl2是反应物,将Cl2通入反应液,增大了反应物浓度,可以加快反应速率,D 正确;
故选B。
1.(2026·山东青岛·一模)我国科研团队开发出甲醇在Ag 催化下脱氢制甲醛的反应为:①
CH3OH (g)⇌HCHO (g)+H2(g);②CH3OH (g)⇌CO (g)+2H2(g),800 K时,刚性密闭容器中,通入甲醇发生
反应,CO 与HCHO 的分压随时间变化如图。该温度下,反应①K p为1×10
6kPa。下列说法错误的是
A.该温度下HCHO (g)⇌CO (g)+H2(g),K p为150 kPa
题型02
化学平衡
B.通过适当减少反应时间,可以增加甲醛的产率
C.其他条件不变,增大容器体积,重新达到平衡时,甲醛的产率增加
D.该温度下平衡时甲醇的分压为0.016 kPa
【答案】C
【分析】平衡时由图可知:p(HCHO)=80kPa,p(CO)=60kPa;根据反应①
CH 3OH (g)⇌HCHO(g)+ H 2(g),生成80kPa的HCHO,则生成80kPa的H 2。根据反应②
CH 3OH (g)⇌CO(g)+2 H 2(g),生成60kPa的CO,则生成2×60=120kPa的H 2。因此,平衡时总的
p( H 2)=80kPa+120kPa =200kPa。
【详解】A.目标反应HCHO(g)⇌CO(g)+ H2(g),分压平衡常数:
K p= p(CO)⋅p(H2)
p(HCHO)
= 60×200
80
=150kPa,A 正确;
B.由图像可知,随着反应时间延长,甲醛分压先增大后减小,最后趋于稳定,而CO 的分压先增大,后
趋于稳定,因此通过适当减少反应时间,可以增加甲醛的产率,B 正确;
C.增大容器体积,体系总压强减小,对于 HCHO分解反应 HCHO(g)⇌CO(g)+ H2(g)(正反应气体分子
数增加),减压平衡正向移动,更多甲醛分解,因此重新平衡时甲醛的产率降低,C 错误;
D.反应①的K p= p(HCHO)⋅p(H2)
p(CH3OH)
=1×10
6kPa,则:
p(CH3OH)= p(HCHO)⋅p(H2)
K p
= 80×200
1×10
6 =0.016kPa, D 正确;
故选C。
2.(2026·湖南怀化·一模)MgCO3/MgO循环在CO2捕获及转化等方面具有重要应用。科研人员设计了利用
MgCO3与H2反应生成CH4的路线,主要反应如下:
Ⅰ、MgCO3(s)⇌MgO (s)+CO2(g) Δ H 1=+101kJ⋅mol
−1
Ⅱ、CO2(g)+ 4 H2(g)⇌CH4 (g)+2H2O (g) Δ H 2=−166kJ⋅mol
−1
Ⅲ、CO2(g)+ H2(g)⇌H2O (g)+CO (g) Δ H 3=+ 41kJ⋅mol
−1
100 kPa 下,在密闭容器中1 mol H2(g)和1 mol MgCO3(s)发生反应。达到平衡时,反应物(H2、MgCO3)的转
化率和生成物(CH4、CO2)的选择性(含碳生成物的选择性= 含碳生成物的物质的量
MgCO3转化的物质的量
×100 %)随温度变化
关系如图1(反应Ⅲ在360℃以下不考虑),图1 中点M 附近区域放大图如图2。下列说法不正确的是
A.曲线c 表示CH4的选择性
B.点M 温度下,反应Ⅱ的K p≈150.06 (kPa)−2
C.在550℃下达到平衡时,n(CO2)=0.2mol
D.500~600℃,随温度升高H2平衡转化率下降的原因可能为反应Ⅱ平衡逆向移动生成的H2多于反应Ⅲ
平衡正向移动消耗的H2
【答案】C
【详解】A.已知反应Ⅰ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,反应Ⅲ为吸热反应;根据图像,温度升高,反
应I 正向移动,反应II 逆向移动,则MgCO3的转化率逐渐升高,H2的转化率逐渐下降,在360℃以下不考
虑反应Ⅲ,则CO2的选择性上升,CH4的选择性下降,且CO2、CH4的选择性之和为100 %,所以曲线a表
示MgCO3的转化率,曲线b表示CO2的选择性,曲线c表示CH4的选择性,A 不符合题意;
B.点M温度下,从图中可以看出,MgCO3的转化率为49 %,则剩余的MgCO3为0.51 mol,根据碳原子守
恒,CH4和CO2的物质的量之和为0.49 mol,又因为此时CO2的选择性和CH4的选择性相等,则CO2和CH4
的物质的量均为0.245 mol,根据氧原子守恒得出H2O 的物质的量为0.49 mol,根据氢原子守恒得出H2的
物质的量为0.02mol,气体总的物质的量为(0.02+0.245+0.245+0.49)mol=1mol,
p(H2)= 0.02
1
×100kPa,p(CO2)= p(CH4)= 0.245
1
×100kPa,p(H2O)= 0.49
1
×100kPa,则反应Ⅱ的
K p= 0.245×100kPa×(0.49×100kPa)
2
(0.02×100kPa)
4×0.245×100kPa
= (0.49×100kPa)
2
(0.02×100kPa)
4 ≈150.06(kPa)
−2,B 不符合题意;
C.在550℃下达到平衡时,MgCO3完全转化,CO2的选择性为70 %,则生成的CO2为=1 mol×70%=0.7
mol,C 符合题意;
D.因为反应Ⅱ是放热的,反应Ⅲ是吸热的,在500∼600℃,随温度升高,反应Ⅱ平衡逆向移动生成的
H2多于反应Ⅲ平衡正向移动消耗的H2,故H2的平衡转化率下降,D 不符合题意;
故选C。
3.(2026·天津南开·一模)在容积可变的密闭容器中,充入2n molNO和n molO2发生反应:
2NO (g)+O2(g)⇌2NO2(g)。在不同压强下( p1、p2),测得NO的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列
说法错误的是
A.压强:p2> p1
B.化学平衡常数:b>c
C.反应容器的体积:a>c
D.O2的平衡转化率:b=c= 40 %
【答案】C
【分析】由图像可知,随温度升高,NO 的平衡转化率降低,说明升高温度平衡逆向移动,逆向为吸热反
应,则正向为放热反应Δ H <0;相同温度下,p1时NO 的平衡转化率小于p2时,该反应为气体分子数减
小的反应,故p1< p2,据此回答问题;
【详解】A.由分析可知,压强p2> p1,A 正确;
B.化学平衡常数只与温度有关,由分析知该反应为放热反应,Δ H <0,温度升高平衡常数减小,故化
学平衡常数b>c,B 正确;
C. a 和c 压强相同,a 点NO 的平衡转化率高、气体的物质的量更小,温度更低,故体积更小,故反应容
器的体积a<c,C 错误;
D.充入2n molNO和n molO2发生反应,且两者反应比例为2:1,由图可知NO的平衡转化率:b=c= 40 %,
故O2的平衡转化率b=c= 40 %,D 正确;
故答案选C。
4.(2026·山东淄博·一模)将HCl(g)和O2(g)按不同投料比n(HCl)
n(O2)
= 4
3 或1,以不同流速通入反应器中,
分别在360℃、400℃下发生反应:4 HCl(g)+O2(g)⇌2Cl2(g)+2H2O(g) Δ H <0。tmin 时,HCl 流速
与HCl 转化率关系如图所示。较低流速下转化率可近似为平衡转化率;曲线a、b 所示反应中投料比相同、
温度不同,曲线a、c 温度相同,投料比不同。下列说法正确的是
A.曲线a 投料比n(HCl)
n(O2)
=1
B.平衡常数:K (M)> K (N)
C.使用高效催化剂可提高M 点HCl 的转化率
D.HCl 转化率P 点大于N 点,原因为P 点温度高,反应速率快
【答案】C
【详解】A.a、c 温度相同,c 的HCl 平衡转化率更高,说明c 中n( HCl)
n(O2) 更小(O2相对更多),因此a 的
投料比为4
3 ,A 错误;
B.该反应Δ H <0,温度越高平衡常数越小;a、b 投料比相同,a 的平衡转化率更低,说明a 温度更高,
M 点温度高于N 点,故K ( M )< K ( N ),B 错误;
C.M 点HCl 流速较高,反应未达到平衡,高效催化剂可加快反应速率,相同时间内消耗HCl 更多,能提
高HCl 转化率,C 正确;
D.P 点转化率高于N 点的主要原因是P 点投料比更小,O2相对含量更高,促进HCl 转化,且P 点因为流
速更低,反应更接近平衡,并非温度高、速率快,D 错误;
故选C。
5.(2026·北京昌平·一模)碘循环工艺不仅能吸收SO2降低环境污染,同时又能制得氢气,反应机理如下。
已知:ⅰ.分离器中的混合液利用I2进行分离,在过量I2存在下,分成含低浓度I2的H2SO4层和含高浓度I2
的HI 层;
ⅱ.反应器2 中该条件下反应的K ≈10
−3。
下列说法正确的是
A.反应器1 中的反应存在s−sσ键断裂和s−pσ键形成
B.分离器中,c(I
−)增大,使I2+I
−⇌I3
−正移,增大I2在HI 中的溶解度
C.反应器2 中,增大压强有利于提高反应速率和HI 的平衡转化率
D.反应消耗1mol SO2,可制得1mol H2
【答案】B
【分析】该工艺中反应器1 内发生的反应是SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI,反应器2 内的反应是
2HI ⇌
500℃
H2+I2,生成的I2循环回反应器1,总反应为SO2+2H2O=H2SO4+H2,据此分析:
【详解】A.反应物中不存在s s σ
−
键:I2的I-I 键是两个p 轨道成键,为p p σ
−
键,不存在s s σ
−
键
断裂,A 错误;
B.存在平衡I2+I
−⇌I3
−,当c(I
−)增大时,平衡正向移动,更多I2转化为I3
−溶解在HI 层,因此增大了I2
在HI 中的溶解度,符合题中分离的规律,B 正确;
C.反应器2 中反应2HI(g)⇌H2(g)+I2(g),反应前后气体分子数相等,增大压强可以加快反应速率,
但平衡不移动,HI 的平衡转化率不变,C 错误;
D.根据总反应SO2+2H2O=H2SO4+H2,理论上消耗1mol SO2可制得1mol H2,但已知反应器 2 中反应的
平衡常数K≈10
−3,说明HI不能完全分解,且I2循环使用,实际制得的H2小于1mol,D 错误;
故选B。
6.(2026·北京昌平·一模)在容积可变的密闭容器中,发生反应2NO (g)+O2(g)⇌2NO2(g)。起始时NO
和O2的物质的量之比为2:1。在不同压强下反应达到平衡时,测得NO 转化率随温度的变化如下图。
下列说法不正确的是
A.压强:p1> p2
B.化学平衡常数:y 点< x点
C.x 点NO2的物质的量分数为50%
D.达到平衡所用的时间:y 点> x点
【答案】D
【分析】该反应为2 NO(g)+O2(g)⇌2 N O2(g),正反应是气体分子数减少的放热反应(温度升高NO
转化率降低,说明升温平衡逆向移动,正反应放热)。
【详解】A.相同温度下,增大压强平衡正向移动,NO 转化率升高。由图可知,同温下p1对应的NO 转化
率大于p2,因此p1>p2,A 正确;
B.平衡常数仅与温度有关,该反应正反应放热,温度越高平衡常数越小。y 点温度高于x 点,故平衡常数
y 点< x 点,B 正确;
C.设起始n (NO)=2mol,n(O2)=1mol(符合起始物质的量比2:1),x 点NO 转化率为60 %,列三段式:
2NO
+
O2
⇌
❑
2NO2
始
2
¿1
¿
¿ 1.2¿¿0.6¿¿1.2¿ 末¿0.8¿¿0.4¿¿1.2¿平衡总物质的量为
0.8+0.4+1.2=2.4 mol,NO2的物质的量分数为1.2
2.4 ×100 % =50 %,C 正确;
D.反应速率受温度和压强影响:y 点温度高于x 点,且p1>p2,温度越高、压强越大,反应速率越快,达
到平衡的时间越短,因此达到平衡时间y 点< x 点,D 不正确;
故答案选D。
7.(2026·北京·一模)CO2催化加氢合成CH3OH能实现碳的循环利用。一定压强下,1 molCO2与3 molH2
在密闭容器中发生的主要反应如下:
Ⅰ:CO2(g)+3 H2(g)⇌CH3OH (g)+ H2O (g) Δ H 1;
Ⅱ:CO2(g)+ H2(g)⇌CO (g)+ H2O (g) Δ H 2。
反应相同时间,测得不同温度下CO2转化率和CH3OH选择性如下图实验值所示。图中平衡值表示在相同条
件下达到平衡状态时CO2转化率和CH3OH选择性随温度的变化。
注:[CH3OH选择性= n(CH3OH)生成
n(CO2)消耗
×100 %]
下列说法不正确的是
A.该测定实验体系未达到化学平衡状态
B.由图像可以分析出反应Ⅰ为放热反应,反应Ⅱ为吸热反应
C.相同温度下,CH3OH选择性的实验值大于平衡值,说明反应Ⅰ的速率大于反应Ⅱ
D.260 280℃
∼
,CO2转化率平衡值随温度升高而增大,说明随温度升高反应Ⅰ平衡正向移动的程度大
于反应Ⅱ平衡逆向移动的程度
【答案】D
【详解】A.由图像可知,相同温度下,CO2转化率的实验值始终小于平衡值,说明反应未达到平衡状态,
A 正确;
B.由图像可知,CH3OH 选择性平衡值随温度升高而减小,说明反应Ⅰ的平衡随温度升高而逆向移动,根
据勒夏特列原理,升高温度,平衡逆向移动,∆H1<0,反应Ⅰ为放热反应,升高温度会使CO2转化率降低,
而图中CO2转化率平衡值随温度升高而增大,说明升高温度时,反应Ⅱ的平衡正向移动对CO2转化率的贡
献大于反应Ⅰ的平衡逆向移动对CO2转化率的削弱,因此反应Ⅱ为吸热反应,∆H2>0,B 正确;
C.CH3OH 选择性= n(CH3OH)生成
n(CO2)消耗
×100 %,相同温度下实验值大于平衡值,说明相同时间内生成CH3OH
的比例更高,即反应Ⅰ的速率大于反应Ⅱ的速率,C 正确;
D.260~280℃内,CO2转化率平衡值随温度升高略增大,但不明显,而CH3OH 的平衡选择性降低幅度较
大,CH3OH 的量减少,说明反应Ⅰ正向进行程度减小,反应Ⅱ正向进行程度增大,故随温度升高,反应Ⅱ
平衡正向移动的程度大于反应Ⅰ平衡逆向移动的程度,D 错误;
故选D。
8.(2026·北京房山·一模)下列事实不能用平衡移动原理解释的是
A.pH =3的醋酸溶液加水稀释100 倍,pH<5
B.25° C~100° C,随着温度升高,纯水的pH 减小
C.工业合成氨(放热反应),选择在高温条件下进行
D.用稀硫酸洗涤BaSO4沉淀比用等体积蒸馏水洗涤损失的BaSO4少
【答案】C
【详解】A.醋酸是弱电解质,存在电离平衡CH 3COOH ⇌CH 3COO
−+ H
+,加水稀释时电离平衡正向
移动,补充了部分H
+,因此稀释100 倍后pH<5,可以用平衡移动原理解释,A 不符合题意;
B.水存在电离平衡H 2O⇌H
++OH
−,电离过程吸热,温度升高后平衡正向移动,H
+浓度增大,pH 减
小,可以用平衡移动原理解释,B 不符合题意;
C.合成氨反应N 2+3 H 2⇌2 NH 3 Δ H <0,是放热反应,升高温度会使平衡逆向移动,不利于氨生成,
工业选择高温是为了加快反应速率,同时让催化剂(铁触媒)达到活性最高的温度,和平衡移动无关,不
能用平衡移动原理解释,C 符合题意;
D.BaSO4存在溶解平衡BaSO4(s)⇌Ba
2+(aq)+ SO4
2−(aq),稀硫酸中存在大量SO4
2−,使溶解平衡逆向
移动,抑制BaSO4溶解,因此损失更少,可以用平衡移动原理解释,D 不符合题意;
故选C。
9.(2026·北京石景山·一模)在一定温度下的密闭容器中发生反应:xA (g)+yB (g)⇌zC (g),平衡时测得
A 的浓度为0.50 mol·L
-1。保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的两倍,再达平衡时,测得A 的浓
度为0.30 mol·L
-1。下列有关判断不正确的是
A.反应的平衡常数不变
B.平衡向正反应方向移动
C.x + y > z
D.C 的体积分数减小
【答案】B
【详解】A.平衡常数仅与温度有关,反应温度保持不变,故平衡常数不变,A 正确;
B.容器容积扩大到原来的两倍时,若平衡不移动,A 的浓度应为0.25 mol·L
-1,实际测得A 浓度为
0.30 mol·L
-1,说明平衡向逆反应方向移动,而非正反应方向,B 错误;
C.容器容积扩大即减小压强,平衡向气体总物质的量增大的方向移动,该反应平衡逆向移动,说明反应
物气体总化学计量数大于生成物,即x + y > z,C 正确;
D.平衡逆向移动,C 的物质的量减少,且反应逆向进行时气体总物质的量增大,故C 的体积分数减小,D
正确;
故选B。
10.(2026·北京顺义·一模)CuCl2溶液中存在如下平衡:[Cu(H2O)4)
( 蓝色)
2++ 4 Cl
−⇌[CuCl4)
(黄色)
2−+ 4 H2O
Δ H >0,下列说法正确的是
A.向CuCl2溶液中通入HCl 气体,溶液由蓝色变为黄绿色
B.向CuCl2溶液中滴加AgNO3溶液,促进平衡正向移动
C.将CuCl2溶液置于冷水中,溶液由蓝色变为黄绿色
D.向CuCl2溶液中加入NaCl 固体,溶液pH 不变
【答案】A
【详解】A.通入HCl 气体后溶液中Cl
-浓度增大,平衡正向移动,黄色的[CuCl4)
2-浓度升高、蓝色的
[Cu(H2O)4)
2+浓度降低,二者混合使溶液呈黄绿色,A 正确;
B.滴加AgNO3溶液时,Ag
+与Cl
-反应生成AgCl沉淀,Cl
-浓度减小,平衡逆向移动,B 错误;
C.该反应ΔH>0,正反应吸热,置于冷水中温度降低,平衡向放热的逆向移动,[Cu(H2O)4)
2+浓度升高,
溶液偏蓝色,C 错误;
D.加入NaCl固体,Cl
-浓度增大平衡正向移动,[Cu(H2O)4)
2+浓度减小,Cu
2+水解平衡逆向移动,H
+浓度
降低,pH 升高,D 错误;
故答案为:A。
11.(2026·江苏·一模)DMF[HCON (CH3)2)是良好的有机溶剂。二氧化碳加氢耦合DMA[(CH3)2NH)制DMF
的主要反应(忽略其他副反应)为:
反应Ⅰ (CH3)2NH (g)+CO2(g)+3 H2(g)=(CH3)3 N (g)+2H2O (g) Δ H <0
反应Ⅱ (CH3)3 N (g)+ H2O (g)= HCON(CH3)2(g)+2H2(g) Δ H >0
3MPa 下,将n始(DMA):n始(CO2):n始(H2)=0.2:1:3的混合气匀速通过装有催化剂的反应管,DMA 的转化
率、DMF 或(CH3)N的选择性随温度变化如图所示。
DMF 的选择性=
n生成(DMF)
n生成(DMF)+n生成[(CH3)3 N)
×100 %。
下列说法不正确的是
A.DMF 的平衡选择性随温度升高而增大
B.300℃时,CO2的转化率为3%
C.其他条件不变,在240 350℃
∼
范围,出口处DMF 的量随温度升高而不断减小
D.高效合成DMF,需研发低温下DMA 转化率高和DMF 选择性高的催化剂
【答案】C
【详解】A.反应Ⅱ为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,(CH3)3 N转化为DMF 的量增加;反应Ⅰ为放
热反应,升温使反应Ⅰ平衡逆向移动,(CH3)3 N生成量减少,因此,DMF 的平衡选择性随温度升高而增大,
A 正确;
B.初始投料比n始(DMA):n始(CO2):n始(H2)=0.2:1:3,CO2是过量反应物;300
∘C时DMA 转化率为15 %,
根据反应Ⅰ,CO2的消耗量等于DMA 的消耗量,因此CO2的转化率为:α (CO2)= 0.2×15 %
1
×100 % =3 %,
B 正确;
C.由图像可知,240
∘C∼300
∘C时DMA 转化率快速上升(反应Ⅰ正向进行,(CH3)3 N生成量大幅增加),
同时DMF 选择性维持高位,因此DMF 的生成量随温度升高而增大;300
∘C∼350
∘C时DMA 转化率下降,
但DMF 选择性下降,DMF 生成量减小,C 错误;
D.降低温度,反应Ⅰ(放热)正向移动,DMA 转化率升高,反应Ⅱ(吸热)逆向移动,DMF 选择性降
低,因此需研发能在低温下同时提高DMA 转化率和DMF 选择性的催化剂,实现高效合成,D 正确;
故答案选C。
12.(2026·湖南长沙·一模)已知反应2NO2(g)⇌N2O4 (g) Δ H <0,其速率方程为v 正(NO2)=k1⋅c
2(NO2),
v逆(N2O4)=k2⋅c(N2O4),其中k1、k2分别是正、逆反应的速率常数。T 1℃时,k1=k2。在容积为2L的恒
容密闭容器中充入一定量的NO2气体,发生上述反应,测得容器中不同时刻n(NO2)如表所示。
时间/min
0
1
2
3
4
5
n(NO2)/ mo 2.50
2.10
1.82
1.59
1.50
1.45
下列说法错误的是
A.1∼4 min,该反应的平均反应速率v (N2O4)=0.05 mol⋅L
−1⋅min
−1
B.在T 1℃下该反应的化学平衡常数K =1
C.平衡后再通入2molN2O4 (g),则NO2(g)的平衡转化率会增大
D.若其他条件不变,将原容器改为恒容绝热容器,达到平衡时,与原平衡相比,NO2(g)的体积分数
增大
【答案】B
【详解】A.1∼4 min,Δn(NO2)=2.10 mol−1.50 mol=0.6 mol,容器的容积是2L,所以
Δc(NO2)=0.3 mol/L,v (NO2)=Δc(NO2)
Δt
= 0.3 mol/L
3 min
=0.1mol⋅L
−1⋅min
−1,
v (N2O4)= 1
2 v (NO2)=0.05 mol⋅L
−1⋅min
−1,故A 正确;
B.v 正(NO2)=k1⋅c
2(NO2),v逆(N2O4)=k2⋅c(N2O4),平衡时v 正(NO2)=2v逆(N2O4),联立两式可得化学
平衡常数K = k1
2k2
,T 1℃时,k1=k2,所以该温度下平衡常数K = 1
2 =0.5,故B 错误;
C.该反应的生成物只有一种气体,恒容下平衡后再通入2molN2O4 (g),根据等效平衡原理,相当于加压,
则NO2(g)的平衡转化率会增大,故C 正确;
D.若其他条件不变,将原容器改为恒容绝热容器,由于该反应放热,温度升高使平衡逆向移动,再次达
到平衡时,与原平衡相比NO2(g)的体积分数增大,故D 正确;
故选B。
13.(2026·山东临沂·一模)将1 molH2和1 mol NO通入恒容密闭容器发生反应:
2NO(g)+2H2(g)⇌N2(g)+2H2O(g) Δ H <0。T 1,T 2温度时N2物质的量分数随时间变化关系如图所示。
已知该反应的速率方程为v =kc(H2)c
2(NO),T 1、T 2温度时反应速率常数k 分别为k1、k2;K x是以物质的
量分数表示的平衡常数。下列说法错误的是
A.T1>T2
B.T 1温度下,容器容积减小一半,K x不变
C.T 2温度下,平衡时H2的转化率为80 %
D.T 1,T 2温度下达平衡时反应速率的比值:
v(T 1)
v(T 2)
> k1
k2
【答案】B
【详解】A.温度越高,反应速率越快,达到平衡时间越短。由图可知T 1更早达到平衡,故T 1>T 2;该反
应Δ H <0,升温平衡逆向移动,平衡时N2的物质的量分数降低,与图像一致,A 正确;
B.该反应气体计量数变化Δn=(1+2)−(2+2)=−1,推导得K p= K x⋅P
Δn,即K x= K p⋅P。K p仅与温
度有关,容器容积减半,温度不变K p不变,但体系压强P增大,K x会随压强增大而改变, B 错误;
C.设平衡时生成N2为n mol,列三段式得:
2NO(g)
+
2H2(g)
⇌
N2(g)
+
2H2O(g)
起始(mol)
1
¿1
¿0
¿
转化(mol)
¿
¿2n¿¿n¿¿2n¿平衡(mol)¿1−2n¿¿1−2n¿¿n¿
,
总物质的量为2−n,T 2平衡时
n
2−n =25 %,解得n=0.4 mol,H2转化量为0.8 mol,转化率为
0.8
1 ×100 % =80 %,C 正确;
D.由速率方程得
v(T 1)
v(T 2)
= k1
k2
⋅c1(H2)c1
2(NO)
c2(H2)c2
2(NO),T 1温度更高,平衡逆向移动,平衡时T 1剩余的H2、NO浓度
更大,
c1(H2)c1
2(NO)
c2(H2)c2
2(NO) >1,因此
v(T 1)
v(T 2)
> k1
k2
,D 正确;
故答案选B。
14.(2026·内蒙古赤峰·一模)研究表明,水在超临界状态下呈现许多特殊性质,如能够与氧气等氧化剂
以任意比互溶,由此形成了超临界水氧化技术。一定实验条件下,运用该技术氧化乙醇的结果如图1、图2
所示,其中x为以碳元素计的物质的量分数,t 为反应时间。
图1
图2
下列说法错误的是
A.CO 是中间产物
B.550℃,t =15s时,乙醇的氧化已趋于完全
C.反应过程中,v消耗(C2H5OH):v 生成(CO2)=1:2
D.温度从500℃升高到550℃,C2H5OH的氧化速率比CO氧化速率的增长幅度更大
【答案】C
【详解】A.由图1 可知,CO的碳物质的量分数先增大后减小,最终几乎完全转化为CO2,CO是反应中先
生成、后被消耗的中间产物,A 正确;
B.550
∘C、t =15s时,图1 中CO2的x 接近1.0,乙醇和CO 的x 都接近0,说明乙醇氧化已经趋于完全,
B 正确;
C.只有总反应中,1mol乙醇完全氧化生成2molCO2,满足物质的量关系1:2;但反应过程中,部分碳以
CO 形式存在,生成CO2的物质的量小于2 倍消耗的乙醇,C 错误;
D.由图像可知,温度升高时,只有单位时间内乙醇氧化生成CO 的速率比CO 氧化生成CO2的速率快,
xCO 峰值出现的时间才会提前,且峰值更高,由此说明乙醇的氧化速率比一氧化碳氧化速率的增长幅度更
大,D 正确;
故选C。
15.(2026·广东汕头·一模)常温下,Hg
2+与Cl
−存在多个配位平衡:
①[HgCl4)
2−⇌[HgCl3)
−+Cl
− K 1=10
−1 ②[HgCl3)
−⇌HgCl2+Cl
− K 2=10
−0.85
③HgCl2⇌[HgCl)
++Cl
− K 3 ④[HgCl)
+⇌Hg
2++Cl
− K 4=10
−6.78
常温下,向盐酸中加入一定量的HgCl2,体系平衡后得到含c(Cl
−)=0.1mol/L的溶液,下列说法正确的是
A.加水稀释,溶液中的微粒总数下降
B.加入适当的催化剂,可提高HgCl2的解离速率,并提高K 3数值
C.向溶液中加入少量NaCl固体,c([HgCl3)
−)/c([HgCl)
+)的值将减少
D.上述溶液中,c(HgCl2)>c([HgCl4)
2−)=c([HgCl3)
−)
【答案】D
【详解】A.加水稀释,题中所有配位平衡均向微粒数增多的解离方向移动,溶液中总微粒数增大,A 错
误;
B.催化剂只能改变化学反应速率,不改变平衡常数,平衡常数只受温度影响,温度不变K3数值不变,B
错误;
C.结合K2、K3的平衡常数表达式可推导得:c([HgCl3]
-)
c([HgCl]
+)
=c
2(Cl
-)
K2⋅K3
,加入NaCl 固体,溶液中c(Cl
-)
增大,该比值会增大,C 错误;
D.已知溶液中c(Cl
−)=0.1mol / L=10
−1mol / L,代入K 1的表达式:K 1= c([ HgCl3]
−)⋅c(Cl
−)
c([ HgCl4]
2−)
=10
−1,
计算可得c([ HgCl3]
−)=c([ HgCl4]
2−);再代入K 2表达式:K 2= c(HgCl2)⋅c(Cl
−)
c([ HgCl3]
−)
=10
−0.85,计算得
c(HgCl2)
c([ HgCl3]
−)
=10
0.15>1,即c(HgCl2)>c([ HgCl3]
−),因此c(HgCl2)>c([ HgCl4]
2−)=c([ HgCl3]
−),
D 正确;
故选D。
1.(2026·重庆渝中·一模)已知:在298 K、100 kPa 下,碳的三种同素异形体(石墨、金刚石、富勒烯C60)
的燃烧热(ΔH)及相关转化如下:
C(
①
石墨,s)+O2(g)=CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1
C(
②
金刚石,s)+O2(g)=CO2(g) ΔH2=-395.4 kJ·mol-1
C
③
60(s)+60O2(g)=60CO2(g) ΔH3=-25935 kJ·mol-1
C(
④
石墨,s)=C(金刚石,s) ΔH4
60C(
⑤
石墨,s)=C60(s) ΔH5
下列说法错误的是
A.ΔH4=+1.9 kJ·mol-1
B.已知反应④ΔS <0,则高压下由石墨合成金刚石,无需提供能量即可自发转化
C.ΔH5 = 60ΔH1 - ΔH3
D.由燃烧热可比较碳的各同素异形体的稳定性:石墨>金刚石>C60
【答案】B
【详解】A.根据盖斯定律,反应④=
-
①②,ΔH4 = ΔH1 – ΔH2 = (-393.5 kJ·mol-1) - (-395.4 kJ·mol-1) = +1.9
kJ·mol-1,A 正确;
B.反应④ ΔH4 > 0(吸热),ΔS < 0,高压下ΔG 可能小于零,反应可自发,但ΔH > 0 意味着反应需吸
热,需环境提供热量,B 错误;
C.根据盖斯定律,反应⑤=60×
-
①③,则ΔH5 = 60ΔH1 – ΔH3,C 正确;
D.燃烧热越负(ΔH 越小),物质能量越高,越不稳定;石墨ΔH1 = -393.5 kJ·mol-1,金刚石ΔH2 = -395.4
kJ·mol-1,C60每摩尔碳ΔH =−25935kJ⋅mol
−1
60
≈ -432.25 kJ·mol-1,故稳定性:石墨 > 金刚石 > C60,D
正确;
故答案选B。
2.(2026·四川广安·一模)钌及其化合物在合成工业上有广泛用途,下图是用钌(Ru)基催化剂催化合成甲
酸的反应机理。下列说法中错误的是
题型03
化学反应的方向
A.反应过程中Ru 的化合价未发生变化
B.该过程涉及极性键的断裂和形成
C.总反应在一定温度下能够自发进行,则正、逆反应活化能的关系为E正> E逆
D.配合物I 的配体是OH
−
【答案】C
【分析】由图可知,氢气和物质I 反应生成水和物质Ⅱ,物质Ⅱ和二氧化碳反应生成物质Ⅲ,物质Ⅲ和水
反应生成甲酸物质I,则总反应的反应过程为H2(g)+CO2(g)→HCOOH(l),物质I 为该反应的催化剂,反应
物为二氧化碳和氢气,物质Ⅱ和Ⅲ为中间产物。
【详解】A.在配合物I [ Ru(OH )2]中,OH
−为-1 价,则Ru 为+2 价;在配合物Ⅱ [ RuH 2]中,H 为-1 价
配体,则Ru 为+2 价;在配合物Ⅲ [ Ru( HCOO)2]中,HCOO
−为-1 价配体,则Ru 为+2 价。故反应过程
中Ru 的化合价未发生变化,A 正确;
B.过程中涉及二氧化碳断开碳氧双键中的1 根极性键,和氢气中的非极性键,形成C-H 极性键,所以涉
及极性键的断裂和形成,B 正确;
C.总反应为:H2(g)+CO2(g)→HCOOH(l),则ΔS<0,根据吉布斯自由能可知,在一定温度下能够自发进
行,ΔH<0,则活化能E正<E逆,C 错误;
D.配合物I 的中心离子为Ru2+,有两个配体,均为OH
−,配位原子为O,D 正确;
故选C。
3.(2026·天津和平·一模)下列说法不正确的是
A.H2O (l)⇌H2O (s),Δ H <0,ΔS>0
B.3 H2(g)+ N2(g)⇌2NH3(g),Δ H <0,升高温度,平衡常数减小
C.CO (g)+ H2(g)⇌C (s)+ H2O (g),Δ H <0,则活化能:E(正)< E(逆)
D.[Cu(NH3)2)
++CO+ NH3⇌[Cu(NH3)3CO)
+,Δ H <0,低温高压下利于铜氨液吸收CO
【答案】A
【详解】A.液态水凝固为冰,是放热过程,故Δ H <0,液态变为固态,混乱度减小,故ΔS<0,A 错误;
B.该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡常数K 减小,B 正确;
C.反应焓变△H=E(正反应活化能)一E(逆反应活化能),放热反应△H<0,则E(正)<E(逆),C 正确;
D.该反应为放热反应,Δ H <0,该反应为气体分子数减小的反应,则其ΔS<0,结合ΔG= ΔH-T ΔS<0
时,反应可以发生,则低温高压下利于铜氨液吸收CO,D 正确;
故选A。
4.(2025·浙江·一模)反应S(g)⇌T(g)的历程如图实线所示,方程式为S(g)⇌
II
I
M(g)、M(g)⇌
IV
III
T(g)的
反应历程如图虚线所示。下列说法不正确的是
A.T(g)⇌S(g)可自发进行,反应Δ S>0
B.反应速率v消耗(S)= v消耗(M)时,S(g)⇌T (g)达到平衡状态
C.升高温度,步骤Ⅳ对平衡的影响大于步骤Ⅰ
D.相同恒容密闭装置,降低温度,实线历程和虚线历程的p平(T )
p平(S)均增大
【答案】B
【详解】A.由图可知反应T (g)⇌S(g)的Δ H >0。根据ΔG = Δ H −T Δ S,该吸热反应若能在高温下自
发进行,则需Δ S>0。题干表述“可自发进行”即暗示了Δ S>0,A 正确;
B.达到平衡时,正、逆反应速率应满足 “速率之比等于化学计量数之比”,v消耗(S)= v消耗(M)中,
v消耗(S)、v消耗(M)是反应历程中第一步正逆反应速率,二者相等只能说明第一步反应达到平衡,不能说
明S(g)⇌T(g)达到平衡,B 错误;
C.由图可知,步骤Ⅳ的焓变绝对值大于步骤I,改变温度对步骤Ⅳ的平衡移动的影响程度更大,故升高温
度,步骤Ⅳ对平衡的影响大于步骤Ⅰ,C 正确;
D.总反应S(g)⇌T (g)为放热反应,平衡状态与反应历程无关。降低温度,平衡向正反应方向移动,
产物T (g)的物质的量分数增大,反应物S 的物质的量分数减小,故比值
p平(T )
p平(S)均增大,D 正确;
故答案选B。
5.(2025·浙江·一模)一定条件下,三个体积均为1L 的密闭容器中发生反应:
CH4(g)+2NO2(g)⇌N2(g)+CO2(g)+2H2O (g)在T1、T2(T1>T2)两个不同温度下实验,测得有关数据如下
表。
容器编
号
温度/K
起始时物质的量/mol
平衡时物质的量/mol
CH4
NO2
N2
CO2
H2O
NO2
Ⅰ
T1
1.16
3.0
0
0
0
1.0
Ⅱ
T1
1.0
2.0
0.5
0.5
2.5
x
Ⅲ
T2
0.16
1.0
1.0
1.0
2.0
0.80
下列说法正确的是
A.该反应只有在高温下才能自发进行
B.实验Ⅱ中,x =0.5
C.若实验Ⅲ中反应起始时通入2.32molCH4和6.0molNO2,达到平衡时c (NO2)>1.60 mol/L
D.其他条件不变,增大c(CH4):c(NO2)的比值,能提高CH4的平衡转化率
【答案】C
【分析】实验Ⅰ和实验Ⅱ的温度相同,其反应的平衡常数相等。由实验Ⅰ中的数据列三段式:
CH4(g)
+
2NO2(g)
⇌
❑
❑
N2(g)
+
CO2(g)
+
2H2O(g)
起始(mol)
1.16
¿3.0
¿0
¿0
¿
变化(mol)
1.0
¿
¿1.0¿¿1.0¿¿2.0¿平衡(mol)¿
平衡常数K=1.0×1.0×(2.0)
2
0.16×(1.0)
2
=25。实验Ⅲ中的温度下,列三段式:
CH4(g)
+
2NO2(g)
⇌
❑
❑
N2(g)
+
CO2(g)
+
2H2O(g)
起始(mol)
0.16
¿1.0
¿1.0
¿1.0
¿
变化(mol)
0.1
¿
¿0.1¿¿0.1¿¿0.2¿平衡(mol)
平衡常数K=1.1×1.1×(2.2)
2
0.06×(0.8)
2
≈152.5。
【详解】A.该反应ΔH < 0 且ΔS > 0,ΔG < 0 在任何温度下均成立,反应始终自发,并非仅在高温下自发,
A 错误;
B.实验Ⅱ在T1温度下,起始量为CH4 1.0 mol、NO2 2.0 mol、N2 0.5 mol、CO2 0.5 mol、H2O 2.5 mol,平
衡常数K=25,Qc = c (N2)c (CO2)c
2(H2O)
c (CH4)c
2(NO2)
= 0.5×0.5×(2.5)
2
1.0×(2.0)
2
≈0.39<K,平衡正向移动,平衡时NO2物质
的量为x mol,列三段式:
CH4(g)
+
2NO2(g)
⇌
❑
❑
N2(g)
+
CO2(g)
+
2H2O(g)
起始(mol)
1.0
¿2.0
¿0.5
¿0.5
¿
变化(mol)
1.0-0.5x
¿
¿1.0-0.5x¿¿1.0-0.5x¿¿
平衡常数K=c (N2)c (CO2)c
2(H2O)
c (CH4)c
2(NO2)
=
(1.5-0.5x)(1.5-0.5x)(4.5-x)2
0.5x⋅x
2
=25,计算得平衡时NO2物质的量x
≈ 1.0 mol,而非0.5 mol,B 错误;
C.实验Ⅲ在T2温度下,K≈152.5,若起始通入CH4 2.32 mol 和NO2 6.0 mol(其他为0),计算得平衡时
c(NO2) ≈ 1.73 mol/L > 1.60 mol/L,C 正确;
D.增大c(CH4):c(NO2)比值(如起始c(CH4)=2.32 mol/L、c(NO2)=3.0 mol/L 时),由平衡常数=152.5,CH4
平衡转化率由约86.2%降至约52.4%,转化率降低,不能提高,D 错误;
故答案选C。
6.(2026·湖北孝感·一模)我国化学家设计了一种功能化的冠醚衍生物,用于选择性捕获溶液中的K
+。该
冠醚衍生物识别K
+形成的超分子结构如下图所示(图中R 为−CH2CH2OH)。下列关于该超分子体系的说法正
确的是
A.该冠醚衍生物对K
+的高选择性,源于空腔直径与K
+半径的匹配,且K
+与氧原子作用协同最优
B.K
+从水溶液进入该冠醚衍生物空腔的过程是自发的,该过程放热,且体系混乱度增大
C.该冠醚衍生物上的所有碳原子和氧原子均采取sp
3杂化,R 基的引入会显著改变空腔的直径
D.在该超分子体系中加入浓度更高含有Na
+的溶液,利用Na
+的浓度优势可置换出K
+
【答案】A
【详解】A.该冠醚衍生物对K
+的高选择性,源于其空腔直径与K
+半径的精确匹配,同时K
+与氧原子的配
位作用达到协同最优,使得只有K
+能稳定进入空腔,A 正确;
B.K
+与冠醚的络合是一个自发过程(ΔG < 0)。对于此体系,该过程通常是放热的(ΔH < 0),但由于
形成了更有序的超分子结构,体系的熵是减小的(ΔS < 0),B 错误;
C.冠醚衍生物中苯环上的碳原子为sp
2杂化,并非所有碳、氧原子均为sp
3杂化,C 错误;
D.冠醚对K
+的选择性远高于Na
+,这是由空腔尺寸和配位作用共同决定的,并非单纯由浓度决定,因此高
浓度Na
+无法置换出已结合的K
+,D 错误;
故答案选A。
7.(2026·安徽淮南·一模)一定温度下,向1 L 恒容密闭容器中充入1.0 mol C2H4Cl2(g),发生反应:
C2H4Cl2(g)⇌HCl(g)+C2H3Cl(g) Δ H >0,测定实验数据得到v 正~c(C2H4Cl2)和v逆~c(HCl)的曲
线如图所示。下列说法正确的是
A.C2H4Cl2(g)的分解反应在低温下能自发进行
B.若混合气体的密度保持不变,能判断反应已达平衡
C.若平衡时升高温度,曲线Ⅱ的h 点可能变为f 点
D.若平衡后恒温充入一定量的C2H4Cl2(g),C2H4Cl2(g)的平衡转化率减小
【答案】D
【详解】A.C2H4Cl2(g)的分解反应是熵增的吸热反应,ΔH >0,ΔS>0,根据ΔG = ΔH −TΔS<0可以
自发进行,高温下能自发进行,A 错误;
B.因反应时气体质量保持不变,且在恒容容器中反应,气体体积也保持不变,则整个反应过程中混合气
体的密度一直保持不变,故不能判断反应已达平衡,B 错误;
C.该反应为吸热反应(Δ H >0),升高温度,平衡向正反应方向移动,C2 H 4Cl2(g)的平衡转化率增大,
c(C2H4Cl2)减小,且温度升高正、逆反应速率均增大,原温度下的速率-浓度曲线不再适用,点h 和点f 均
在原温度的曲线上,升高温度不可能使体系状态点仍在原曲线上移动,故曲线Ⅱ的h 点可能变为e 点,C
错误;
D.若平衡后恒温充入一定量的C2 H 4Cl2(g),其浓度瞬间增大,导致反应商Qc小于平衡常数K c,平衡将
向正反应方向移动,对于有气体参与的反应,在恒容条件下增加某一反应物的量,该反应物的平衡转化率
会降低,D 正确;
故答案为D。
8.(2026·辽宁·一模)2025 年6 月,德国化学家宣布合成并捕获中性六氮分子N6,因其巨大的能量密度被
视为极具前景的清洁储能材料。合成过程如下:
下列说法不正确的是
A.N6和N2是氮元素的同素异形体
B.N6 (g)=3 N2(g)该反应的Δ H >0,ΔS>0
C.上述合成过程中,每生成1molN6的同时生成2mol AgCl
D.N6分子中,N 原子采取sp和sp
2两种杂化方式(不考虑端基原子的杂化)
【答案】B
【详解】A.N6和N2都是氮元素组成的单质,是同素异形体,A 正确;
B.由题干可知N6因为巨大的能量密度被视为极具前景的清洁储能材料,因此N6分解应为放热反应,B 错
误;
C.上述最后生成1mol N 6,过程中两步都生成1mol AgCl,共生成2mol AgCl,C 正确;
D.2 号和5 号N(氮链从左往右氮原子依次为1~6 号)为sp杂化,3 号和4 号N 为sp
2杂化,D 正确;
故答案为B。
9.(2026·山东济宁·一模)石墨炭负载单原子铁催化2CO(g)+2NO(g)=N2(g)+2CO2(g)反应的能量变化如图
所示(*表示在催化剂表面吸附),下列关于该反应的说法错误的是
A.该反应低温下可自发进行
B.正反应的决速步为2NO*→N2O*+O*
C.升高温度化学反应速率增大程度为v 逆<v 正
D.该过程包含三个基元反应
【答案】C
【详解】A.该反应ΔH<0,且气体分子数减少ΔS<0,根据ΔG=ΔH-TΔS,低温下ΔG<0 可自发进行,A 正
确;
B.决速步为活化能最大的基元反应,2 NO
∗→N 2O
∗+O
∗步骤活化能最高,为正反应决速步,B 正确;
C.该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,逆反应速率增大程度大于正反应,即v逆>v 正,C 错误;
D.反应过程有3 个过渡态,对应三个基元反应,D 正确;
答案选C。
10.(2026·山东聊城·一模)使用CH3COOCH3与H2反应制C2H5OH过程中的主要反应如下:
I.CH3COOCH3(g)+2H2(g)⇌C2H5OH(g)+CH3OH(g) Δ H 1=+1004 kJ⋅mol
-1
II.CH3COOCH3(g)+H2(g)⇌CH3CHO(g)+CH3OH(g) Δ H 2=+1044 kJ⋅mol
-1
III.CH3COOCH3(g)+C2H5OH(g)⇌CH3COOCH2CH3(g)+CH3OH(g) Δ H 3=+1160 kJ⋅mol
-1
在催化剂作用下,在1.0×10
5Pa、n起始(CH3COOCH3):n起始(H2)=1:2时,若仅考虑上述反应,反应相同
时间,CH3COOCH3的转化率、C2H5OH和CH3COOCH2CH3的选择性随温度的变化如图所示。
已知:C2H5OH 的选择性= n(转化为C2H5OH 的CH3COOCH3)
n(转化的CH3COOCH3)
×100%。
下列说法正确的是
A.反应CH3CHO(g)+H2(g)⇌C2H5OH(g)在高温下更易自发进行
B.温度在165℃~205℃之间,体系中有CH3CHO存在
C.温度在225℃~235℃之间,反应I 向右进行的程度大于反应Ⅲ
D.选择合适催化剂,控制反应时间,可提高C2H5OH的平衡产率
【答案】C
【详解】A.由盖斯定律,反应Ⅰ-反应Ⅱ得CH3CHO (g)+H2(g)⇌C2H5OH (g) Δ H =-40 kJ⋅mol
-1,该反
应Δ H <0,ΔS<0(气体分子数减少)。根据ΔG =Δ H −T ΔS,低温下更易自发进行,高温下ΔG
可能大于0,反应不易自发,A 错误;
B.在165
∘C∼205
∘C之间,C2H5OH的选择性较低,CH3COOCH2CH3的选择性较高,说明反应Ⅲ(消耗
C2H5OH)或反应Ⅱ(生成CH3CHO)的程度较大。但反应Ⅱ可能未发生或程度极小,因此无法直接证明体
系中一定存在CH3CHO,B 错误;
C.在225
∘C∼235
∘C之间,C2H5OH的选择性较高,CH3COOCH2CH3的选择性较低,说明生成C2H5OH的反
应Ⅰ向右进行的程度,大于消耗C2H5OH的反应Ⅲ向右进行的程度,C 正确;
D.催化剂只能改变反应速率,不能改变平衡产率;控制反应时间只能影响产物的瞬时浓度,无法改变平
衡时C2H5OH的产率,D 错误;
故答案选C。