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专练 58 有机合成推断（二）
授课提示：对应学生用书115页
1．[2024·安徽卷]化合物Ⅰ是一种药物中间体，可由下列路线合成（Ph代表苯基，部
分反应条件略去）：
已知：
ⅱ）RMgX易与含活泼氢化合物（HY）反应： ，
HY代表HO、ROH、RNH 、RC≡CH等。
2 2
（1）A、B中含氧官能团名称分别为 、 。
（2）E在一定条件下还原得到 ，后者的化学名称为 。
（3）H的结构简式为 。
（4）E→F反应中，下列物质不能用作反应溶剂的是 （填标号）。
a.CH CHOCH CH
3 2 2 3
b.CH OCH CHOH
3 2 2
c. d．
（5）D的同分异构体中，同时满足下列条件的有 种（不考虑立体异构），写
出其中一种同分异构体的结构简式 。
①含有手性碳
②含有2个碳碳三键③不含甲基
（6）参照上述合成路线，设计以 和不超过3个碳的有机物为原料，
制备一种光刻胶单体 的合成路线（其他试剂任选）。
答案：（1）羟基 醛基
（2）邻二甲苯（1，2二甲苯）
（3）
（4）bc
（5）4
（6）解析：（1）A、B中含氧官能团分别为—OH、—CHO，名称分别为羟基、醛基。（
2） 的名称为邻二甲苯或1，2二甲苯。（3）类比A→B的反应，G中羟基
被氧化为酮羰基得到H，故H的结构简式为 。（4）E→F反应中，
无水醚为溶剂，结合已知ⅱ）可知，RMgX易与含活泼氢化合物反应，b中含有—OH，c
中含有 ，均含活泼氢，不能用作溶剂。（5）D为 ，分子式
为C H N，不饱和度为4，根据②含2个碳碳三键，不饱和度为4，结合①含手性碳原子和
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③不含甲基，则碳骨架可以是 ，还有 1 个—C H—（1 个—
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CHCHCH—或1个—CH—和1个—CHCH—）：a处或c处插—CHCHCH—，有2种，
2 2 2 2 2 2 2 2 2
但c处插—CHCHCH—时，不含手性碳原子，因此只有1种；a、b处分别插—CH—、
2 2 2 2
—CHCH—，有1种；a、c处分别插—CH—、—CHCH—，有1种；a、c处分别插—
2 2 2 2 2
CHCH—、—CH—，有 1 种，共 4 种，分别为 、
2 2 2
、 、
。 （ 6 ） 结 合 题 干 中 反 应 类 型 ，
发 生 已 知 ⅰ ） 中 第 一 步 反 应 得 到 ，和 发 生 已 知 ⅰ ） 中 第 二 步 反 应 得 到
， 和 氢 气 发 生 加 成 反 应 得 到
， 发 生 消 去 反 应 得 到
。
2.[2024·重庆八中一诊]利喘贝是一种新的平喘药，其合成过程如图所示。
已知：ⅰ. ；
ⅱ.R —CHO――→R —CH===CH—COOH。
1 1
回答下列问题：
（1）C的名称为 。E中官能团的名称是 。
（2）由A到E的反应中，不涉及的反应类型有 （填标号）。
a.取代反应 b．氧化反应
c.还原反应 d．加成反应
（3）由 G 生成 H 的反应中有气体生成，写出该反应的化学方程式：
________________________________________________________________________。
（4）同时满足下列条件的F的同分异构体有 种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱显示有五组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶1的结构简式为 。
①遇FeCl 溶液发生显色反应
3
②能与NaHCO 反应
3
（5）F俗称香兰素，在食品行业中主要用作增香剂。香兰素的一种合成路线如下。
――→中间产物1――→中间产物2――→F中间产物1和
中间产物2的结构简式分别为 、 。
答案：（1）邻硝基苯甲酸或2硝基苯甲酸 酯基、氨基
（ 2 ） d （ 3 ）
（4）13 （5）
解析：（1）由上述分析可知，C为 ，则C的名称为邻硝基苯甲酸（或2硝基
苯甲酸）；E的结构简式为 ，则E中官能团的名称是酯基、氨基。
（2）由上述分析可知，A→D的反应中涉及的反应类型有硝化反应（取代反应）、氧
化反应、酯化反应（取代反应），D（ ）在Fe/20% HCl溶液作用下发生反应
生成E（ ），即硝基变为氨基，加氢去氧为还原，因此D→E的反应类型是
还原反应，故A到E的反应中，不涉及加成反应，d符合题意。（3）由上述分析可知，G 为 、H 为 ，G 和
发生类似已知信息ⅱ中的反应生成H，根据原子守恒和该反应中有气
体 生 成 ， 可 推 测 生 成 物 还 有 CO 气 体 和 HO ， 故 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为
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（4）F的化学式为C HO ，F的同分异构体遇FeCl 溶液发生显色反应，则说明F的
8 8 3 3
同分异构体中含有酚羟基，能与NaHCO 反应，说明F的同分异构体中含有—COOH，则
3
有两种情况：苯环上有3个取代基时，取代基为—COOH、—CH 、—OH，可先确定—
3
COOH 、 — OH 的 位 置 ， 再 确 定 — CH 的 位 置 、
3
（数字表示—CH 的位置），有10种结构；苯
3
环上有 2 个取代基时，取代基为—OH、—CHCOOH，则有 、
2
、 种结构，则满足条件的F的同分异构体共有13种；
其中核磁共振氢谱显示有五组峰，且峰面积之比为 1∶2∶2∶2∶1 的结构简式为。
（ 5 ） 对 比 反 应 物 和 F 的 结 构 简 式 ， 结 合
和 OHCCOOH 发生加成反应可知，中间产物 1 为 ，
再氧化得到中间产物 ，最后 脱羧得到 。
3．[2024·吉林卷]特戈拉赞（化合物K）是抑制胃酸分泌的药物，其合成路线如下：
已知：
Ⅰ.Bn为 ，咪唑为 ；
Ⅱ. 和 不稳定，能分别快速异构化为 和
。
回答下列问题：
（1）B中含氧官能团只有醛基，其结构简式为 。（2）G中含氧官能团的名称为 和 。
（3）J→K的反应类型为 。
（4）D的同分异构体中，与D官能团完全相同，且水解生成丙二酸的有 种
（不考虑立体异构）。
（5）E→F转化可能分三步：①E分子内的咪唑环与羧基反应生成 X；②X快速异构
化为Y；③Y与（CHCO）O反应生成F。第③步化学方程式为
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________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（6）苯环具有与咪唑环类似的性质。参考E→X的转化，设计化合物I的合成路线如
下（部分反应条件已略去）。其中 M 和 N 的结构简式为 和
。
答案：（1）
（2）羧基 （酚）羟基
（3）还原反应
（4）6
（5） ＋（CHCO） O―→
3 2
＋CHCOOH
3
（6）
解析：有机合成和推断、有机物的结构简式、官能团的名称、有机反应类型、限定条
件下同分异构体的数目、有机合成路线设计等。
（ 1 ） 由 上 述 分 析 可 知 ， B 的 结 构 简 式 为 。 （ 2 ） G 为，其中含氧官能团的名称为羧基、（酚）羟基。（3）J→K的
过程中—Bn 转变为—H，结合反应条件可知，该反应为还原反应。（4）D 为
，其同分异构体与D官能团完全相同，则含有两个酯基，且水解生成丙
二酸，则其结构简式可表示为R OOCCH COOR ，R 和R 的碳原子数目之和为5，则可以
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为 — CH 和 — C H （ — CHCHCHCH 、 、 、
3 4 9 2 2 2 3
），有4种；或—C H 和—C H （—CHCHCH 、 ），有2
2 5 3 7 2 2 3
种，故总共有6种符合条件的同分异构体。（5）第①步E分子内的咪唑环与羧基反应生成
的X为 ，由已知②知 快速异构
化得到的Y为 ， 与（CHCO）
3
O发生取代反应生成 和CHCOOH，则第③步化学方程式为
2 3
＋ （ CHCO ） O―→ ＋
3 2CHCOOH 。 （ 6 ） 氧 化 得 到 的 M 为 ，
3
中羧基与苯环发生E→F中第①步反应得到的N为 ，
中碳氧双键发生加成反应得到 。
