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2013 年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅰ） 10﹣12．某溶液中含有 Cl﹣、Br﹣和 CrO 4 2﹣浓度均为 0.010mol•L﹣1，向该溶液中逐滴加入
0.010mol•L﹣1的AgNO 溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ）
一、选择题 3
A．Cl﹣、Br﹣、CrO 2﹣ B．CrO 2﹣、Br﹣、Cl﹣
1．（6分）化学无处不在，与化学有关的说法不正确的是（ ） 4 4
C．Br﹣、Cl﹣、CrO 2﹣ D．Br﹣、CrO 2﹣、Cl﹣
A．侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异 4 4
6．（6 分）分子式为 C H O 的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些
B．可用蘸浓盐酸的棉棒检验输送氨气的管道是否漏气 5 10 2
酸和醇重新组合可形成的酯共有（ ）
C．碘是人体必需微量元素，所以要多吃富含高碘酸的食物
A．28种 B．32 种 C．40种 D．48种
D．黑火药由硫磺、硝石、木炭三种物质按一定比例混合制成
7．（6分）下列实验中，所采取的分离方法与对应原理都正确的是（ ）
2．（6分）香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如图所示：下列有关香叶醇的叙述正
选项 目的 分离方法 原理
确的是（ ）
A 分离溶于水中的碘 乙醇萃取 碘在乙醇中的溶解度较大
B 分离乙酸乙酯和乙醇 分液 乙酸乙酯和乙醇的密度不同
C 除去 KNO 固体中混杂的 NaCl 重结晶 NaCl 在水中的溶解度很大
3
D 除去丁醇中的乙醚 蒸馏 丁醇与乙醚的沸点相差较大
A．香叶醇的分子式为C H O
10 18 A．A B．B C．C D．D
B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
三、非选择题（包括必考题和选考题两部分．第 22题～第 32题为必考题，每个试题考生都必须
D．能发生加成反应不能发生取代反应
作答．第 33题～第 40 题为选考题，考生根据要求作答）
3．（6分）短周期元素 W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡
8．（13分）醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如图所示．可
的是（ ）
能用到的有关数据如下：
A．W2﹣、X+ B．X+、Y3+ C．Y3+、Z2﹣ D．X+、Z2﹣
相对分子质量 密度/（g•cm﹣3） 沸点/℃ 溶解性
4．（6 分）银制器皿日久表面会逐渐变黑，这是生成了 Ag S 的缘故．根据电化学原理可进行如
2
环己醇 100 0.9618 161 微溶于水
下处理：在铝质容器中加入食盐溶液，再将变黑的银器浸入该溶液中，一段时间后发现黑色会
环己烯 82 0.8102 83 难溶于水
褪去．下列说法正确的是（ ）
合成反应：
A．处理过程中银器一直保持恒重
在 a中加入 20g环己醇和 2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入 1mL浓硫酸．b中通入冷却水后，
B．银器为正极，Ag S 被还原生成单质银
2
开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过 90℃．
C．该过程中总反应为2Al+3Ag S═6Ag+Al S
2 2 3
分离提纯：
D．黑色褪去的原因是黑色Ag S 转化为白色AgCl
2
反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量 5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静
5．（6分）已知 K （AgCl）=1.56×10﹣10，K （AgBr）=7.7×10﹣13，K （Ag CrO ）=9.0×
sp sp sp 2 4
第1页（共16页）置一段时间后弃去氯化钙．最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g．
回答下列问题：
（1）装置b的名称是 ．
（2）加入碎瓷片的作用是 ；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作
是 （填正确答案标号）．
A．立即补加 B．冷却后补加 C．不需补加 D．重新配料
（3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为 ．
回答下列问题：
（4）分液漏斗在使用前须清洗干净并 ；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的
（1）LiCoO 中，Co元素的化合价为 ．
（填“上口倒出”或“下口放出”）． 2
（2）写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式 ．
（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是 ．
（3）“酸浸”一般在 80℃下进行，写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式 ；
（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 （填正确答案标号）．
可用盐酸代替H SO 和 H O 的混合液，但缺点是 ．
A．蒸馏烧瓶 B．温度计 C．吸滤瓶 D．球形冷凝管 E．接收器 2 4 2 2
（4）写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式 ．
（7）本实验所得到的环己烯产率是 （填正确答案标号）．
（5）充放电过程中，发生 LiCoO 与 Li CoO 之间的转化，写出放电时电池反应方程
A.41% B.50% C.61% D.70% 2 1﹣x 2
式 ．
（6）上述工艺中，“放电处理”有利于锂在正极的回收，其原因是 ．在整个回收工艺中，
可回收到的金属化合物有 （填化学式）．
10．（15分）二甲醚（CH OCH ）是无色气体，可作为一种新型能源．由合成气（组成为 H 、
3 3 2
CO 和少量的CO ）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应：
2
甲醇合成反应：
（Ⅰ）CO（g）+2H （g）═CH OH（g）△H =﹣90.1kJ•mol﹣1
2 3 1
（Ⅱ）CO （g）+3H （g）═CH OH（g）+H O（g）△H =﹣49.0kJ•mol﹣1
2 2 3 2 2
水煤气变换反应：
9．（15 分）锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用．某锂离子电池正极材料有钴酸锂
（Ⅲ）CO（g）+H O（g）═CO （g）+H （g）△H =﹣41.1kJ•mol﹣1
（LiCoO ）、导电剂乙炔黑和铝箔等．充电时，该锂离子电池阴极发生的反应为 6C+xLi++xe﹣ 2 2 2 3
2
二甲醚合成反应：
═Li C ．现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源（部分条件未给出）．
x 6
（Ⅳ）2CH OH（g）═CH OCH （g）+H O（g）△H =﹣24.5kJ•mol﹣1
3 3 3 2 4
回答下列问题：
（1）Al O 是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一．工业上从铝土矿制备较高纯度
2 3
第2页（共16页）Al O 的主要工艺流程是 （以化学方程式表示）． 回答下列问题：
2 3
（2）分析二甲醚合成反应（Ⅳ）对于CO 转化率的影响 ． （1）CO 和 NaOH 在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别
（3）由 H 和 CO 直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为 ．根据化学反 为 、 ．
2
应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响 ． （2）该制备工艺中有两次过滤操作，过滤操作①的滤液是 ，滤渣是 ；过滤操作②
（4）有研究者在催化剂（含 Cu﹣Zn﹣Al﹣O 和 Al O ）、压强为 5.0MPa 的条件下，由 H 和 CO 的滤液是 和 ，滤渣是 ．
2 3 2
直接制备二甲醚，结果如图所示．其中 CO 转化率随温度升高而降低的原因是 ． （3）工艺过程中③和④的目的是 ．
（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃料电池 （4）有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸．该方案的缺点是产品不纯，其中含有的杂
（5.93kW•h•kg﹣1）．若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为 ，一个二甲 质主要是 ．
醚分子经过电化学氧化，可以产生 个电子的能量；该电池的理论输出电压为 1.20V，能 （5）结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定．称量草酸成品 0.250g溶于水中，用
量密度E= （列式计算．能量密度=电池输出电能/燃料质量，1kW•h=3.6×106J）． 0.0500mol•L﹣1的酸性 KMnO 溶液滴定，至粉红色不消褪，消耗 KMnO 溶液 15.00mL，反应
4 4
的离子方程式为 ；列式计算该成品的纯度 ．
12．（15分）[化学﹣选修3：物质结构与性质]
硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础．请回答下列问题：
（1）基态 Si原子中，电子占据的最高能层符号为 ，该能层具有的原子轨道数
为 、电子数为 ．
（2）硅主要以硅酸盐、 等化合物的形式存在于地壳中．
11．（15分）[化学﹣选修2：化学与技术] （3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以 相结合，其晶胞中共
草酸（乙二酸）可作还原剂和沉淀剂，用于金属除锈、织物漂白和稀土生产．一种制备草酸（含 有8个原子，其中在面心位置贡献 个原子．
2个结晶水）的工艺流程如下： （4）单质硅可通过甲硅烷（SiH ）分解反应来制备．工业上采用 Mg Si和 NH Cl在液氨介质中
4 2 4
反应制得SiH ，该反应的化学方程式为 ．
4
（5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：
化学键 C﹣C C﹣H C﹣O Si﹣Si Si﹣H Si﹣O
键能/（kJ•mol﹣1） 356 413 336 226 318 452
①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 ．
②SiH 的稳定性小于 CH ，更易生成氧化物，原因是 ．
4 4
（6）在硅酸盐中，SiO 四面体（如下图（a））通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层
状、骨架网状四大类结构型式．图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中 Si原子的杂
第3页（共16页）化形式为 ，Si 与O 的原子数之比为 ，化学式为 ．
13．（15分）[化学﹣选修5：有机化学基础]
査尔酮类化合物G 是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：
已知以下信息：
①芳香烃A 的相对分子质量在100～110之间，1mol A 充分燃烧可生成72g水．
②C不能发生银镜反应．
③D 能发生银镜反应、可溶于饱和Na CO 溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢．
2 3
④
⑤RCOCH +RˊCHO RCOCH=CHRˊ
3
回答下列问题：
（1）A 的化学名称为 ．
（2）由B 生成C 的化学方程式为 ．
（3）E的分子式为 ，由E生成F 的反应类型为 ．
（4）G 的结构简式为 ．
（5）D 的芳香同分异构体 H 既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H 在酸催化下发生水解反
应的化学方程式为 ．
（6）F 的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与 FeCl 溶液发生显色反应的共有 种，
3
其中核磁共振氢谱为5 组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1的为 （写结构简式）．
第4页（共16页）2013 年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅰ） 2．（6分）香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如图所示：下列有关香叶醇的叙述正
确的是（ ）
参考答案与试题解析
一、选择题
1．（6分）化学无处不在，与化学有关的说法不正确的是（ ）
A．侯氏制碱法的工艺过程中应用了物质溶解度的差异 A．香叶醇的分子式为C H O
10 18
B．可用蘸浓盐酸的棉棒检验输送氨气的管道是否漏气 B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．碘是人体必需微量元素，所以要多吃富含高碘酸的食物 C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．黑火药由硫磺、硝石、木炭三种物质按一定比例混合制成 D．能发生加成反应不能发生取代反应
【考点】2H：纯碱工业（侯氏制碱法）；EB：氨的化学性质；EM：氯、溴、碘及其化合物的综 【考点】HD：有机物的结构和性质．
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合应用． 【专题】534：有机物的化学性质及推断．
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【专题】55：化学计算． 【分析】由结构可知分子式，分子中含碳碳双键、﹣OH，结合烯烃、醇的性质来解答．
【分析】A．侯氏制碱法是将 CO 、NH 通入饱和 NaCl溶液中，由于 NaHCO 溶解度小于 【解答】解：A．由结构可知香叶醇的分子式为C H O，故A 正确；
2 3 3 10 18
Na CO ，故NaHCO 在溶液中析出； B．含碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，故B错误；
2 3 3
B．浓盐酸易挥发，与NH 结合生成NH Cl固体； C．含碳碳双键、﹣OH，均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故 C错误；
3 4
C．补碘常在食盐中加入KIO 固体而不是高碘酸； D．含碳碳双键可发生加成反应，含﹣OH 可发生取代反应，故D 错误；
3
D．硫磺、硝石、木炭三种物质比例为1：2：3． 故选：A。
【解答】解：A．侯氏制碱法是将 CO 、NH 通入饱和 NaCl溶液中，发生以下反应： 【点评】本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，
2 3
NH +CO +H O=NH HCO ；NH HCO +NaCl=NH Cl+NaHCO ↓，其中 NaHCO 溶解度最小，故 侧重分析与应用能力的考查，注意烯烃、醇的性质及应用，题目难度不大．
3 2 2 4 3 4 3 4 3 3
有NaHCO 的晶体析出，故 A 正确；
3
B．浓盐酸易挥发，与NH 结合生成NH Cl固体小颗粒，为白烟，故 B正确； 3．（6分）短周期元素 W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡
3 4
C．碘是人体必需元素，补碘常在食盐中加入 KIO 固体而不是高碘酸，高碘酸为强酸性，具有强 的是（ ）
3
烈刺激性和腐蚀性，故 C错误； A．W2﹣、X+ B．X+、Y3+ C．Y3+、Z2﹣ D．X+、Z2﹣
D．制备黑火药的原料为S、KNO 、C，三者比例为 1：2：3，故D 正确。
3
故选：C。 【考点】D6：水的电离．
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【点评】本题考查较为综合，与人们日常生活紧密结合，均为最基本的化常识，题目难度不大． 【专题】51H：盐类的水解专题．
第5页（共16页）【分析】根据答案选项可知 W、X、Y、Z形成的简单离子分别为 W2﹣、X+、Y3+、Z2﹣，又知 （OH） ↓+3H S↑
3 2
W、X、Y、Z均为短周期元素，且原子序数依次增大，故可推出 W为 O，X 为 Na，Y 为 Al， 故C错误；
Z为S． D．黑色褪去是Ag S 转化为Ag 而不是AgCl，故D 错误；
2
【解答】解：根据 短周期元素 W、X、Y、Z的原子序数依次增大及各选项可以推出，W为 故选：B。
O2﹣、X 为 Na+、Y 为 Al3+、Z为 S2﹣，Al3+和 S2﹣均能发生水解，水解打破了水的电离平衡； 【点评】本题考查原电池原理，明确正负极上得失电子是解本题关键，难度不大．
O2﹣不能在水溶液存在，而 Na+不水解，故正确的是 C；
故选：C。 5．（6分）已知 K （AgCl）=1.56×10﹣10，K （AgBr）=7.7×10﹣13，K （Ag CrO ）=9.0×
sp sp sp 2 4
【点评】本题考查影响盐类水解的因素，命题结构简单，切入点新颖，考查了离子化合价与其离 10﹣12．某溶液中含有 Cl﹣、Br﹣和 CrO 2﹣浓度均为 0.010mol•L﹣1，向该溶液中逐滴加入
4
子电荷的关系，难度中等． 0.010mol•L﹣1的AgNO 溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ）
3
A．Cl﹣、Br﹣、CrO 2﹣ B．CrO 2﹣、Br﹣、Cl﹣
4 4
4．（6 分）银制器皿日久表面会逐渐变黑，这是生成了 Ag S 的缘故．根据电化学原理可进行如 C．Br﹣、Cl﹣、CrO 2﹣ D．Br﹣、CrO 2﹣、Cl﹣
2 4 4
下处理：在铝质容器中加入食盐溶液，再将变黑的银器浸入该溶液中，一段时间后发现黑色会
褪去．下列说法正确的是（ ） 【考点】DH：难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质．
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A．处理过程中银器一直保持恒重 【专题】51G：电离平衡与溶液的pH 专题．
B．银器为正极，Ag S 被还原生成单质银
2
【分析】析出沉淀时，AgCl溶液中 c（Ag+）= = mol/L，AgBr 溶液中 c
C．该过程中总反应为2Al+3Ag S═6Ag+Al S
2 2 3
D．黑色褪去的原因是黑色Ag S 转化为白色AgCl
2 （ Ag+） = = mol/L， Ag CrO 溶 液 中 c（ Ag+） = =
2 4
【考点】BH：原电池和电解池的工作原理．
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【专题】51I：电化学专题．
【分析】铝、银和电解质溶液构成原电池，铝作负极，银作正极，负极上铝失电子发生氧化反
【解答】解：析出沉淀时，AgCl溶液中 c（Ag+）= = mol/L=1.56×
应，正极上银离子得电子发生还原反应，据此分析解答．
【解答】解：A．银器放在铝制容器中，由于铝的活泼性大于银，故铝为负极，失电子，电极反 10﹣8mol/L，
应式为 Al﹣3e﹣=Al 3+，银为正极，银表面的 Ag S 得电子，析出单质银，电极反应式为
2
AgBr 溶液中c（Ag+）= = mol/L=7.7×10﹣11mol/L，
Ag S+2e﹣+2H O=2Ag+2OH﹣+H S↑
2 2 2
，所以银器质量减小，故A 错误；
Ag CrO 溶液中c（Ag+）= = mol/L=3×10﹣5，
2 4
B．银作正极，正极上Ag S 得电子作氧化剂，在反应中被还原生成单质银，故B正确；
2
C．Al S 在溶液中不能存在，会发生双水解反应生成 H S 和 Al（OH） ，Al S +6H O=2Al c（Ag+）越小，则越先生成沉淀，所以种阴离子产生沉淀的先后顺序为 Br﹣、Cl﹣、CrO 2﹣，
2 3 2 3 2 3 2 4
第6页（共16页）故选：C。
【点评】本题考查难溶电解质的溶解平衡问题，题目难度中等，注意根据溶解度判断生成沉淀的 7．（6分）下列实验中，所采取的分离方法与对应原理都正确的是（ ）
先后顺序，易错点为B，组成不相似的物质，不能直接根据溶度积判断． 选项 目的 分离方法 原理
A 分离溶于水中的碘 乙醇萃取 碘在乙醇中的溶解度较大
6．（6 分）分子式为 C H O 的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些
5 10 2 B 分离乙酸乙酯和乙醇 分液 乙酸乙酯和乙醇的密度不同
酸和醇重新组合可形成的酯共有（ ）
C 除去 KNO 固体中混杂 重结晶 NaCl 在水中的溶解度很大
3
A．28种 B．32 种 C．40种 D．48种
的NaCl
D 除去丁醇中的乙醚 蒸馏 丁醇与乙醚的沸点相差较大
【考点】H6：有机化合物的异构现象．
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A．A B．B C．C D．D
【专题】532：同分异构体的类型及其判定．
【分析】分子式为 C H O 的酯为饱和一元酯，形成酯的羧酸与醇的碳原子总数为 5，讨论羧酸
5 10 2
【考点】PE：物质的分离、提纯和除杂．
与醇含有的碳原子，判断形成该酯的羧酸与醇的同分异构体种数，根据羧酸与醇组合，计算同 菁优网版权所有
【专题】25：实验评价题．
分异构体数目．
【分析】A．乙醇和水混溶，不能用作萃取剂；
【解答】解：分子式为C H O 的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，属于饱和一元酯，
5 10 2
B．乙酸乙酯和乙醇混溶，不能用分液的方法分离；
若水解产物为甲酸和丁醇，甲酸只有 1种结构、丁醇有 4种结构：CH CH CH CH OH、
3 2 2 2
C．应利用二者溶解度随温度的变化不同分离；
D．丁醇和乙醚的沸点不同，可用蒸馏的方法分离．
【解答】解：A．乙醇和水混溶，不能用作萃取剂，应用四氯化碳或苯萃取，故A 错误；
、 、 ；
B．乙酸乙酯和乙醇混溶，不能用分液的方法分离，应用蒸馏的方法分离，故B错误；
若水解生成乙酸和丙醇，乙酸不存在同分异构体、丙醇有 2种同分异构体：CH CH CH OH、
3 2 2 C．根据二者在水中随温度升高而溶解度不同，利用重结晶法。NaCl随温度升高溶解度变化不
CH CH（OH）CH ；
3 3 大，KNO 随温度升高溶解度变化大，经冷却过滤，故C 错误；
3
若水解生成丙酸和乙醇，丙酸和乙醇都只有1种结构；
D．丁醇和乙醚混溶，但二者的沸点不同，且相差较大，可用蒸馏的方法分离，故D 正确。
若水解生成丁酸和甲醇，甲醇只有 1种结构、丁酸有 2种结构：CH CH CH COOH、CH CH
3 2 2 3 故选：D。
（CH ）COOH；
3 【点评】本题考查物质的分离提纯的实验方案的设计，题目难度不大，注意相关物质的性质的异
根据以上分析可知，羧酸共有：1+1+1+2=5 种，醇共有：4+2+1+1=8 种，酸和醇重新组合可形成
同，把握常见物质的分离方法和操作原理．
的酯共有：5×8=40种，
故选：C。
三、非选择题（包括必考题和选考题两部分．第 22题～第 32题为必考题，每个试题考生都必须
【点评】本题考查同分异构体的书写与判断，题目难度中等，关键是形成酯的羧酸与醇的同分异
作答．第 33题～第 40 题为选考题，考生根据要求作答）
构体的判断，注意利用数学法进行计算同分异构体的方法．
第7页（共16页）8．（13 分）醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如图所示．可 D．球形冷凝管
能用到的有关数据如下： E．接收器
相对分子质量 密度/（g•cm﹣3） 沸点/℃ 溶解性 （7）本实验所得到的环己烯产率是 C （填正确答案标号）．
环己醇 100 0.9618 161 微溶于水
A.41%
B.50%
环己烯 82 0.8102 83 难溶于水
C.61%
合成反应：
D.70%
在 a中加入 20g环己醇和 2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入 1mL浓硫酸．b中通入冷却水后，
开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过 90℃．
分离提纯：
反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量 5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静
置一段时间后弃去氯化钙．最终通过蒸馏得到纯净环己烯 10g．
回答下列问题：
（1）装置b的名称是 直形冷凝管 ．
（2）加入碎瓷片的作用是 防止暴沸 ；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确
操作是 B （填正确答案标号）．
A．立即补加
【考点】U3：制备实验方案的设计．
B．冷却后补加 菁优网版权所有
【专题】534：有机物的化学性质及推断．
C．不需补加
【分析】（1）装置b是冷凝器；
D．重新配料
（2）碎瓷片的存在可以防止在加热过程中产生暴沸现象，补加碎瓷片时需要待已加热的试液冷却
（3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为 ．
后再加入；
（4）分液漏斗在使用前须清洗干净并 检漏 ；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的
（3）加热过程中，环己醇除可发生消去反应生成环己烯外，还可以发生取代反应生成二环己醚；
上口倒出 （填“上口倒出”或“下口放出”）．
（4）由于分液漏斗有活塞开关，故使用前需要检查是否漏液；分液过程中，由于环己烯的密度比
（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是 干燥 ．
水的密度小，故应该从分液漏斗的上口倒出；
（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 CD （填正确答案标号）．
（5）无水氯化钙用于吸收产物中少量的水；
A．蒸馏烧瓶
（6）观察题目提供的实验装置图知蒸馏过程中不可能用到吸滤瓶和球形冷凝器管；
B．温度计
（7）环己醇为 0.2mol，理论上可以得到 0.2mol环己烯，其质量为 16.4g，所以产率= ×
C．吸滤瓶
100%=61%．
第8页（共16页）【解答】解：（1）依据装置图分析可知装置 b是蒸馏装置中的冷凝器装置，故答案为：直形冷凝
器；
（2）碎瓷片的存在可以防止在加热过程中产生暴沸现象，补加碎瓷片时需要待已加热的试液冷却
后再加入，故答案为：防止暴沸；B；
（3）加热过程中，环己醇除可发生消去反应生成环己烯外，还可以发生取代反应，分子间发生脱
水反应生成二环己醚， ；
故答案为： 回答下列问题：
（4）由于分液漏斗有活塞开关，故使用前需要检查是否漏液；分液过程中，由于环己烯的密度比 （1）LiCoO 中，Co元素的化合价为 +3 ．
2
水的密度小，故应该从分液漏斗的上口倒出， （2）写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式 2Al+2OH﹣+2H O=2AlO ﹣+3H ↑ ．
2 2 2
故答案为：检漏；上口倒出； （3）“酸浸”一般在 80℃下进行，写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式
（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是利用无水氯化钙吸收产物中少量的水，故答案为： 2LiCoO +H O +3H SO Li SO +2CoSO +O ↑+4H O；2H O 2H O+O ↑ ；可用盐
2 2 2 2 4 2 4 4 2 2 2 2 2 2
干燥；
酸代替 H SO 和 H O 的混合液，但缺点是 有氯气生成，污染较大，引入氯离子杂质，在后
2 4 2 2
（6）观察题目提供的实验装置图知蒸馏过程中不可能用到吸滤瓶和球形冷凝器管，故答案为：
续步骤中难以分离 ．
CD；
（4）写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式 CoSO +2NH HCO =CoCO ↓+（NH ）
4 4 3 3 4
（7）环己醇为 0.2mol，理论上可以得到 0.2mol环己烯，其质量为 16.4g，所以产率= ×
SO +CO ↑+H O ．
2 4 2 2
100%=61%，故答案为：61%． （5）充放电过程中，发生 LiCoO 与 Li CoO 之间的转化，写出放电时电池反应方程式
2 1﹣x 2
【点评】本题考查了物质制备实验方案设计，醇性质的分析应用，实验现象和原理的分析判断， Li CoO +Li C =LiCoO +6C ．
1﹣x 2 x 6 2
掌握基础是解题关键，题目难度中等． （6）上述工艺中，“放电处理”有利于锂在正极的回收，其原因是 Li+从负极中脱出，经由电解
质向正极移动并进入正极材料中 ．在整个回收工艺中，可回收到的金属化合物有 Al
9．（15 分）锂离子电池的应用很广，其正极材料可再生利用．某锂离子电池正极材料有钴酸锂 （OH） 、CoCO 、Li SO （填化学式）．
3 3 2 4
（LiCoO ）、导电剂乙炔黑和铝箔等．充电时，该锂离子电池阴极发生的反应为 6C+xLi++xe﹣
2
═Li C ．现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源（部分条件未给出）． 【考点】GA：金属的回收与环境、资源保护；P8：物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用．
x 6
菁
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【专题】51I：电化学专题；527：几种重要的金属及其化合物．
【分析】（1）根据化合物中，化合价的代数和为0判断；
（2）碱浸正极时，铝和氢氧根离子反应生成偏铝酸根离子和氢气；
（3）根据所加入的反应物以及生成物结合质量守恒定律来书写化学方程式；由题中信息知
第9页（共16页）LiCoO 具有强氧化性，加入盐酸有污染性气体氯气生成； 电极反应式的书写．
2
（4）“沉钴”过程中硫酸钴和碳酸氢铵反应生成碳酸钴沉淀；
（5）放电时，Li CoO 和Li C 发生氧化还原反应生成LiCoO 和C； 10．（15分）二甲醚（CH OCH ）是无色气体，可作为一种新型能源．由合成气（组成为 H 、
1﹣x 2 x 6 2 3 3 2
（6）“放电处理”有利于锂在正极的回收，Li+从负极中脱出，经由电解质向正极移动，在整个回 CO 和少量的CO ）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应：
2
收工艺中，可回收到的金属化合物有 Al（OH） 、CoCO 、Li SO ． 甲醇合成反应：
3 3 2 4
【解答】解：（1）根据化合物中，化合价的代数和为 0知，LiCoO 中，Co元素的化合价为+3 （Ⅰ）CO（g）+2H （g）═CH OH（g）△H =﹣90.1kJ•mol﹣1
2 2 3 1
价，故答案为：+3； （Ⅱ）CO （g）+3H （g）═CH OH（g）+H O（g）△H =﹣49.0kJ•mol﹣1
2 2 3 2 2
（ 2） 正 极 中 含 有 铝 ， 铝 易 溶 于 强 碱 溶 液 生 成 AlO ﹣， 反 应 的 离 子 方 程 式 为 水煤气变换反应：
2
2Al+2OH﹣+2H O=2AlO ﹣+3H ↑， （Ⅲ）CO（g）+H O（g）═CO （g）+H （g）△H =﹣41.1kJ•mol﹣1
2 2 2 2 2 2 3
故答案为：2Al+2OH﹣+2H O=2AlO ﹣+3H ↑； 二甲醚合成反应：
2 2 2
（3）酸浸时反应物有硫酸、过氧化氢以及 LiCoO ，生成物有 Li SO 和 CoSO ，反应方程式为： （Ⅳ）2CH OH（g）═CH OCH （g）+H O（g）△H =﹣24.5kJ•mol﹣1
2 2 4 4 3 3 3 2 4
2LiCoO +H O +3H SO Li SO +2CoSO +O ↑+4H O，由题中信息知 LiCoO 具有强氧化 回答下列问题：
2 2 2 2 4 2 4 4 2 2 2
（1）Al O 是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一．工业上从铝土矿制备较高纯度
性，加入盐酸有污染性气体氯气生成，且引入氯离子杂质，在后续步骤中难以分离， 2 3
Al O 的主要工艺流程是 Al O （铝土矿）+2NaOH+3H O=2NaAl（OH） ，NaAl（OH）
2 3 2 3 2 4
故答案为：2LiCoO +H O +3H SO Li SO +2CoSO +O ↑+4H O；有氯气生成，污染较大，
2 2 2 2 4 2 4 4 2 2
+CO =Al（OH） ↓+NaHCO ，2Al（OH） Al O +3H O （以化学方程式表示）．
4 2 3 3 3 2 3 2
引入氯离子杂质，在后续步骤中难以分离；
（2）分析二甲醚合成反应（Ⅳ）对于 CO 转化率的影响 消耗甲醇，促进甲醇合成反应（Ⅰ）平
（4）“沉钴”过程中硫酸钴和碳酸氢铵反应生成碳酸钴沉淀、硫酸铵、二氧化碳和水，反应方程式
衡右移，CO 转化率增大；生成的 H O，通过水煤气变换反应（Ⅲ）消耗部分CO ．
为CoSO +2NH HCO =CoCO ↓+（NH ） SO +CO ↑+H O， 2
4 4 3 3 4 2 4 2 2
（3）由 H 和 CO 直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为 2CO（g）+4H
故答案为：CoSO +2NH HCO =CoCO ↓+（NH ） SO +CO ↑+H O； 2 2
4 4 3 3 4 2 4 2 2
（g）=CH OCH +H O（g）△H=﹣204.7kJ•mol﹣1 ．根据化学反应原理，分析增加压强对直接
（5）充放电过程中，Li CoO 和 Li C 发生氧化还原反应生成 LiCoO 和 C，反应方程式为： 3 3 2
1﹣x 2 x 6 2
制备二甲醚反应的影响 该反应分子数减少，压强升高使平衡右移，CO 和 H 转化率增大，
Li CoO +Li C =LiCoO +6C， 2
1﹣x 2 x 6 2
CH OCH 产率增加．压强升高使CO 和H 浓度增加，反应速率增大 ．
故答案为：Li CoO +Li C =LiCoO +6C； 3 3 2
1﹣x 2 x 6 2
（4）有研究者在催化剂（含 Cu﹣Zn﹣Al﹣O 和 Al O ）、压强为 5.0MPa 的条件下，由 H 和 CO
（6）放电时，负极上生成锂离子，锂离子向正极移动并进入正极材料中，所以“放电处理”有利于 2 3 2
直接制备二甲醚，结果如图所示．其中 CO 转化率随温度升高而降低的原因是 反应放热，温
锂在正极的回收，根据流程图知，可回收到的金属化合物有 Al（OH） 、CoCO 、Li SO ，
3 3 2 4
度升高，平衡左移 ．
故答案为：Li+从负极中脱出，经由电解质向正极移动并进入正极材料中；Al（OH） 、CoCO 、
3 3
（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃料电池
Li SO ．
2 4
（ 5.93kW•h•kg﹣1） ． 若 电 解 质 为 酸 性 ， 二 甲 醚 直 接 燃 料 电 池 的 负 极 反 应 为
【点评】本题为生产流程题，涉及金属的回收、环境保护、氧化还原反应、物质的分离提纯和除
CH OCH +3H O=2CO +12H++12e﹣ ，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生 12 个电
杂等问题，题目较为综合，做题时注意仔细审题，从题目中获取关键信息，难度中等，难点是 3 3 2 2
子 的 能 量 ； 该 电 池 的 理 论 输 出 电 压 为 1.20V， 能 量 密 度 E=
第10页（共16页）↓+NaHCO ；2Al（OH） Al O +3H O；
3 3 3 2 3 2
=8.39KW•h•kg﹣1 （列式计算．能量密度=电池输出电能/燃
（2）二甲醚合成反应（Ⅳ）对于 CO 转化率的影响，消耗甲醇，促进甲醇合成反应（Ⅰ）CO
（g）+2H （g）═CH OH（g）平衡右移，CO 转化率增大；生成的 H O，通过水煤气变换反
料质量，1kW•h=3.6×106J）． 2 3 2
应（Ⅲ）CO（g）+H O（g）═CO （g）+H （g）消耗部分CO，
2 2 2
故答案为：消耗甲醇，促进甲醇合成反应（Ⅰ）平衡右移，CO 转化率增大；生成的 H O，通过水
2
煤气变换反应（Ⅲ）消耗部分 CO；
（3）Ⅰ、CO（g）+2H （g）═CH OH（g）△H =﹣90.1kJ•mol﹣1
2 3 1
Ⅳ、2CH OH（g）═CH OCH （g）+H O（g）△H =﹣24.5kJ•mol﹣1
3 3 3 2 4
依据盖斯定律Ⅰ×2+Ⅳ得到：2CO（g）+4H （g）=CH OCH +H O（g）△H=﹣204.7kJ•mol﹣1
2 3 3 2
该反应是气体体积减小的反应，增加压强平衡正向进行，反应速率增大，CO 和 H 转化率增大，
2
CH OCH 产率增加，
【考点】BE：热化学方程式；BL：化学电源新型电池． 3 3
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故答案为：2CO（g）+4H （g）=CH OCH （g）+H O（g）△H=﹣204.7kJ•mol﹣1；该反应分子数
【专题】517：化学反应中的能量变化；51I：电化学专题． 2 3 3 2
减少，压强升高使平衡右移，CO 和 H 转化率增大，CH OCH 产率增加．压强升高使 CO 和
【分析】（1）铝土矿制备较高纯度 Al O 的主要工艺流程是利用氧化铝是两性氧化物溶于碱生成 2 3 3
2 3
H 浓度增加，反应速率增大；
四羟基合铝酸钠，溶液中通入过量二氧化碳生成氢氧化铝沉淀，加热分解得到氧化铝； 2
（4）CO 转化率随温度升高而降低，是因为反应是放热反应，升温平衡逆向进行，故答案为：反
（2）二甲醚合成反应（Ⅳ）对于 CO 转化率的影响，结合甲醇合成反应，水煤气变换反应和化学
应放热，温度升高，平衡左移；
平衡移动原理分析判断；
（5）若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为二甲醚失电子生成二氧化碳，结合原子
（3）依据热化学方程式和盖斯定律计算得到，依据计算得到的反应结合化学平衡移动原理分析判
守恒和电荷守恒写出电极反应为：CH OCH +3H O﹣12e﹣=2CO +12H+；
断增大压强的影响； 3 3 2 2
一个二甲醚分子经过电化学氧化失去 12个电子，能量密度=电池输出电能/燃料质量，该电池的理
（4）依据化学平衡特征和平衡移动原理分析；
（5）燃料电池中燃料在负极上失电子发生氧化反应，书写电极反应，计算电子转移；依据能量密
度=电池输出电能/燃料质量列式计算． 论输出电压为1.20V，能量密度 E= =8.39KW•h•kg﹣1，
【解答】解：（1）铝土矿制备较高纯度 Al O 的主要工艺流程，利用氧化铝是两性氧化物溶于碱
2 3
生成四羟基合铝酸钠，溶液中通入过量二氧化碳生成氢氧化铝沉淀，加热分解得到氧化铝；反
故 答 案 为 ： CH OCH +3H O﹣12e﹣=2CO +12H+； 12；
应娥化学方程式为：Al O （铝土矿）+2NaOH+3H O=2NaAl（OH） ；NaAl（OH） +CO =Al 3 3 2 2
2 3 2 4 4 2
（OH） ↓+NaHCO ；2Al（OH） Al O +3H O， =8.39KW•h•kg﹣1．
3 3 3 2 3 2
【点评】本题考查了物质制备原理分析，热化学方程式和盖斯定律的应用，化学平衡移动原理的
故答案为：Al O （铝土矿）+2NaOH+3H O=2NaAl（OH） ；NaAl（OH） +CO =Al（OH）
2 3 2 4 4 2
分析判断，原电池原理分析和电极书写，题目难度中等．
第11页（共16页）【分析】（1）根据反应物、生成物和反应条件写出反应方程式；
11．（15分）[化学﹣选修2：化学与技术] （2）氢氧化钙和草酸钠溶液反应生成氢氧化钠和草酸钙，草酸钙难溶于水，草酸钙和稀硫酸反应
草酸（乙二酸）可作还原剂和沉淀剂，用于金属除锈、织物漂白和稀土生产．一种制备草酸（含 生成草酸和硫酸钙，硫酸钙是微溶物；
2个结晶水）的工艺流程如下： （3）循环利用的物质能降低成本，减少污染；
（4）甲酸钠和硫酸反应生成硫酸钠，硫酸钠是可溶性物质；
（5）酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，能氧化草酸根离子生成二氧化碳，同时自身被还原生成二
价锰离子，根据草酸和高锰酸钾之间的关系式计算草酸的物质的量，再根据质量分数公式计算
其纯度．
【解答】解：（1）根据流程图知，200℃、2MPa 条件下，一氧化碳和氢氧化钠反应生成甲酸
钠，反应方程式为：CO+NaOH HCOONa，加热条件下，甲酸钠脱氢生成草酸钠和氢
气，反应方程式为：2HCOONa Na C O +H ↑，
2 2 4 2
故答案为：CO+NaOH HCOONa，2HCOONa Na C O +H ↑；
2 2 4 2
回答下列问题： （2）氢氧化钙和草酸钠溶液反应生成氢氧化钠和草酸钙，草酸钙难溶于水，所以过滤操作①的滤
（1）CO 和 NaOH 在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式分别为 液是氢氧化钠溶液，滤渣是 CaC O ，草酸钙和稀硫酸反应生成草酸和硫酸钙，硫酸钙是微溶
2 4
CO+NaOH HCOONa 、 2HCOONa Na 2 C 2 O 4 +H 2 ↑ ． 物，该操作过程中，稀硫酸过量，所以过滤操作②的滤液是 H 2 C 2 O 4 溶液、H 2 SO 4 溶液，滤渣
是 CaSO ，
（2）该制备工艺中有两次过滤操作，过滤操作①的滤液是 氢氧化钠溶液 ，滤渣是 4
故答案为：NaOH 溶液，CaC O ，H C O 溶液、H SO 溶液，CaSO ；
CaC O ；过滤操作②的滤液是 H C O 溶液 和 H SO 溶液 ，滤渣是 CaSO ． 2 4 2 2 4 2 4 4
2 4 2 2 4 2 4 4
（3）氢氧化钠和硫酸都具有腐蚀性，能污染环境，分别循环利用氢氧化钠和硫酸能降低成本，减
（3）工艺过程中③和④的目的是 分别循环利用氢氧化钠和硫酸来降低成本，减小污染 ．
小污染，
（4）有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸．该方案的缺点是产品不纯，其中含有的杂
故答案为：分别循环利用氢氧化钠和硫酸能降低成本，减小污染；
质主要是 Na SO ．
2 4
（4）甲酸钠和硫酸反应生成硫酸钠，硫酸钠是可溶性物质，存在于溶液中，所以含有的杂质主要
（5）结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定．称量草酸成品 0.250g溶于水中，用
是Na SO
0.0500mol•L﹣1的酸性 KMnO 溶液滴定，至粉红色不消褪，消耗 KMnO 溶液 15.00mL，反应 2 4
4 4
，故答案为：Na SO ；
的离子方程式为 5H C O +2MnO ﹣+6H+=10CO ↑+2Mn2++8H O ；列式计算该成品的纯度 2 4
2 2 4 4 2 2
（5）酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，能氧化草酸根离子生成二氧化碳，同时自身被还原生成二
94.5% ．
价锰离子，离子反应方程式为：5H C O +2MnO ﹣+6H+=10CO ↑+2Mn2++8H O，
2 2 4 4 2 2
设草酸的物质的量为xmol，则：
【考点】U3：制备实验方案的设计．
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5H C O +6H++2MnO ﹣=10CO ↑+2Mn2++8H O
【专题】534：有机物的化学性质及推断． 2 2 4 4 2 2
第12页（共16页）5mol 2mol （6）在硅酸盐中，SiO 四面体（如下图（a））通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层
x 0.0500mol•L﹣1×0.015L
状、骨架网状四大类结构型式．图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中 Si原子的杂
所以，5mol：2mol=x：0.0500mol•L﹣1×0.015L
化形式为 sp3 ，Si 与O 的原子数之比为 1：3 ，化学式为 SiO 2﹣ ．
3
解得x=0.001875mol，
故其纯度= ×100%=94.5%，
故答案为：94.5%．
【点评】本题考查了化学与技术，明确操作时发生的化学反应、常见的操作名称，难点是计算草
酸结晶水合物的纯度，根据方程式进行分析解答，难度中等．
【考点】86：原子核外电子排布；97：键能、键长、键角及其应用；9I：晶胞的计算；9S：原子
12．（15分）[化学﹣选修3：物质结构与性质] 轨道杂化方式及杂化类型判断；FH：硅和二氧化硅．
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硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础．请回答下列问题： 【专题】51B：原子组成与结构专题；51D：化学键与晶体结构；525：碳族元素．
（1）基态 Si原子中，电子占据的最高能层符号为 M ，该能层具有的原子轨道数为 9 、电 【分析】（1）硅原子核外有 14个电子，其基态原子的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p2 ，对应
子数为 4 ． 能层分别别为 K、L、M，其中能量最高的是最外层 M 层，该能层有 s、p、d三个能级，s 能
（2）硅主要以硅酸盐、 二氧化硅 等化合物的形式存在于地壳中． 级有 1个轨道，p能级有 3个轨道，d能级有 5个轨道，所以共有 9个原子轨道，硅原子的 M
（3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以 共价键 相结合，其晶胞中 能层有4个电子（3s23p2）；
共有8个原子，其中在面心位置贡献 3 个原子． （2）硅元素在自然界中主要以化合态（二氧化硅和硅酸盐）形式存在；
（4）单质硅可通过甲硅烷（SiH ）分解反应来制备．工业上采用 Mg Si和 NH Cl在液氨介质中 （3）硅晶体和金刚石晶体类似都属于原子晶体，硅原子之间以共价键结合；利用均摊法计算；
4 2 4
反应制得SiH ，该反应的化学方程式为 Mg Si+4NH Cl=SiH +4NH +2MgCl ． （4）Mg Si 和NH Cl在液氨介质中反应制得 SiH 、NH 和MgCl ；
4 2 4 4 3 2 2 4 4 3 2
（5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实： （5）①烷烃中的C﹣C键和C﹣H键大于硅烷中的 Si﹣Si键和Si﹣H键的键能；
化学键 C﹣C C﹣H C﹣O Si﹣Si Si﹣H Si﹣O ②键能越大、物质就越稳定，C﹣H键的键能大于 C﹣O键，故 C﹣H键比 C﹣O键稳定，而 Si﹣H
键能/（kJ•mol﹣1） 356 413 336 226 318 452
键的键能远小于Si﹣O 键，所以Si﹣H 键不稳定而倾向与形成稳定性更强的Si﹣O键；
（6）硅酸盐中的硅酸根（SiO ）为正四面体结构，所以中心原子 Si原子采取了 sp3杂化方
①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 C﹣C键和
C﹣H键较强，所形成的烷烃稳定．而硅烷中 Si﹣Si键和 Si﹣H键的键能较低，易断裂，导致长 式；根据图（b）的一个结构单元中含有 1个硅、3个氧原子，化学式为SiO 2﹣；
3
链硅烷难以生成． ． 【解答】解：（1）硅原子核外有 14个电子，其基态原子的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p2 ，
②SiH 的稳定性小于 CH ，更易生成氧化物，原因是 C﹣H键的键能大于 C﹣O键，C﹣H键比 对应能层分别别为 K、L、M，其中能量最高的是最外层 M 层，该能层有 s、p、d三个能级，
4 4
C﹣O键稳定．而 Si﹣H 键的键能却远小于 Si﹣O 键，所以 Si﹣H 键不稳定而倾向于形成稳定性 s 能级有1个轨道，p 能级有3个轨道，d能级有 5个轨道，所以共有9个原子轨道，硅原子的
更强的Si﹣O 键 ． M 能层有4个电子（3s23p2）；
第13页（共16页）故答案为：M；9；4；
（2）硅元素在自然界中主要以化合态（二氧化硅和硅酸盐）形式存在，
故答案为：二氧化硅
（3）硅晶体和金刚石晶体类似都属于原子晶体，硅原子之间以共价键结合．硅晶胞中每个顶点上
有 1个 Si、面心是有 1个 Si、在晶胞内部含有 4 个 Si原子，利用均摊法知，面心提供的硅原 已知以下信息：
子个数=6× =3， ①芳香烃A 的相对分子质量在100～110之间，1mol A 充分燃烧可生成72g水．
②C不能发生银镜反应．
故答案为：共价键；3；
③D 能发生银镜反应、可溶于饱和Na CO 溶液、核磁共振氢谱显示有4种氢．
（ 4） Mg Si 和 NH Cl在 液 氨 介 质 中 反 应 制 得 SiH 、 NH 和 MgCl ， 方 程 式 为 ： 2 3
2 4 4 3 2
Mg Si+4NH Cl=SiH +4NH +2MgCl ，故答案为：Mg Si+4NH Cl=SiH +4NH +2MgCl ；
2 4 4 3 2 2 4 4 3 2
④
（5）①烷烃中的 C﹣C键和 C﹣H键大于硅烷中的 Si﹣Si键和 Si﹣H键的键能，所以硅烷中 Si﹣Si
键和Si﹣H 键的键能易断裂，导致长链硅烷难以生成， ⑤RCOCH 3 +RˊCHO RCOCH=CHRˊ
故答案为：C﹣C键和 C﹣H键较强，所形成的烷烃稳定，而硅烷中 Si﹣Si键和 Si﹣H键的键能较 回答下列问题：
低，易断裂，导致长链硅烷难以生成； （1）A 的化学名称为 苯乙烯 ．
②键能越大、物质就越稳定，C﹣H键的键能大于 C﹣O键，故 C﹣H键比 C﹣O键稳定，而 Si﹣H
键的键能远小于Si﹣O 键，所以Si﹣H 键不稳定而倾向与形成稳定性更强的Si﹣O键；
（2）由 B生成 C的化学方程式为
故答案：C﹣H键的键能大于 C﹣O 键，C﹣H键比 C﹣O键稳定．而 Si﹣H键的键能却远小于
．
Si﹣O 键，所以Si﹣H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si﹣O键；
（3）E的分子式为 C H O Na ，由E生成F 的反应类型为 取代反应 ．
7 5 2
（6）硅酸盐中的硅酸根（SiO ）为正四面体结构，所以中心原子 Si原子采取了 sp3杂化方
式；
故答案为：sp3
根据图（b）的一个结构单元中含有1个硅、3个氧原子，化学式为SiO 2﹣；
3
（4）G 的结构简式为 ．
故答案为：1：3；SiO 2﹣；
3 （5）D 的芳香同分异构体 H 既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H 在酸催化下发生水解反
【点评】本题主要考查了基态原子的核外电子排布、晶体结构、化学方程式的书写、杂化轨道、
化学键等知识，难度中等．
应的化学方程式为 ．
（6）F 的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与 FeCl 溶液发生显色反应的共有 13 种，
3
13．（15分）[化学﹣选修5：有机化学基础]
査尔酮类化合物G 是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：
其中核磁共振氢谱为 5组峰，且峰面积比为 2：2：2：1：1的为
第14页（共16页）（写结构简式）．
苯甲醛，D 和氢氧化钠溶液反应生成 E，E的结构简式为： ，
和碘烷反应生成 F，F 的结构简式为： ，C和 F 反应生成 G，结合题给信息
【考点】HB：有机物的推断．
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【专题】534：有机物的化学性质及推断．
【分析】芳香烃 A 的相对分子质量在 100～110之间，1mol A 充分燃烧可生成 72g水，72g水的
物质的量= ，所以 1个 A 分子中含有 8个氢原子，A 能和水发生加成反应，则
知，G 的结构简式为： ．
A 中含有碳碳双键，B 中含有羟基，B被氧化后生成 C，C不能发生银镜反应，则 C中不含醛
（1）通过以上分析知，A 是苯乙烯，故答案为：苯乙烯；
（ 2） 在 加 热 、 铜 作 催 化 剂 条 件 下 ， B 被 氧 气 氧 化 生 成 C， 反 应 方 程 式 为 ：
基，则 C中含有羰基，结合 A 的相对分子质量知，A 是苯乙烯，B的结构简式为：
，C的结构简式为： ；
，
D 能发生银镜反应说明 D 中含有醛基，可溶于饱和 Na CO 溶液说明 D 中含有羧基或酚羟基，核
2 3
磁共振氢谱显示有 4种氢，说明 D 含有四种类型的氢原子，结合 D 的分子式知，D 是对羟基
故答案为： ；
苯甲醛，D 和氢氧化钠溶液反应生成 E，E的结构简式为： ，
（3）通过以上分析知，E的分子式为：C H O Na，E发生取代反应生成 F，故答案为：
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和碘烷反应生成 F，F 的结构简式为： ，C和 F 反应生成 G，结合题给信息 C H O Na；取代反应；
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知，G 的结构简式为： ． （4）通过以上分析知，G 的结构简式为： ，
【解答】解：芳香烃 A 的相对分子质量在 100～110之间，1mol A 充分燃烧可生成 72g水，72g
水的物质的量= ，所以 1个 A 分子中含有 8个氢原子，A 能和水发生加成反应，
则 A 中含有碳碳双键，B 中含有羟基，B被氧化后生成 C，C不能发生银镜反应，则 C 中不含
故答案为： ；
醛基，则 C中含有羰基，结合 A 的相对分子质量知，A 是苯乙烯，B的结构简式为：
（5）D 的芳香同分异构体 H 既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明 H 中含有苯环、醛基
和 酯 基 ， 所 以 H 是 甲 酸 苯 酯 ， H 在 酸 催 化 下 发 生 水 解 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ：
，C的结构简式为： ；
D 能发生银镜反应说明 D 中含有醛基，可溶于饱和 Na CO 溶液说明 D 中含有羧基或酚羟基，核
2 3
磁共振氢谱显示有 4种氢，说明 D 含有四种类型的氢原子，结合 D 的分子式知，D 是对羟基
，
第15页（共16页）故答案为： ；
（6）F 的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与 FeCl 溶液发生显色反应，说明该有机物中
3
含有醛基和酚羟基，当该有机物中含有一个酚羟基、一个醛基和一个甲基时有 10种同分异构
体，当该有机物含有乙醛基和酚羟基时，有 3种同分异构体，所以共有 13种符合条件的同分
异构体，如果其中核磁共振氢谱为 5组峰，且峰面积比为 2：2：2：1：1时，该有机物的结构
简式为 ，
故答案为：13； ．
【点评】本题考查有机物的推断，明确有机物反应时断键方式及官能团的性质是解本题关键，注
意结合题给信息进行分析解答，难度中等．
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