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2024年上海市高考化学试卷(等级性)
参考答案与试题解析
一、氟及其化合物
1.氟元素及其化合物具有广泛用途。
(1)下列关于氟元素的性质说法正确的是 C 。
A.原子半径最小
B.原子电离能最大
C.元素的电负性最强
D.最高正化合价为+7
(2)(不定项)下列关于18F与19F说法正确的是 D 。
A.是同种核素
B.是同素异形体
C.19F比18F多一个电子
D.19F比18F多一个中子
(3)萤石 (CaF )与浓硫酸共热可制备HF气体,写出该反应的方程式: CaF +H SO
2 2 2 4
CaSO +2HF ↑ ;该反应中体现浓硫酸的性质是 B 。
4
A.强氧化性
B.难挥发性
C.吸水性
D.脱水性
(4)液态氟化氢(HF)的电离方式为: ,其中X为 H F + 。 的结构为F—H…F
2
—,其中F与HF依靠 氢键 相连接。
(5)氟单质常温下能腐蚀Fe、Ag等金属,但工业上却可用Cu制容器储存,其原因是 F 与 Cu
2
可形成致密的 CuF 保护膜,覆盖在 C u 表面,阻碍 C u 与 F 反应的进一步进行 。
2 2
【考点】元素电离能、电负性的含义及应用;物质的结构与性质之间的关系;电离方程式的书写;元
素周期律和元素周期表的综合应用.
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【答案】(1)C;
(2)D;(3)CaF +H SO CaSO +2HF↑;B;
2 2 4 4
(4)H F+;氢键;
2
(5)F 与 Cu 可形成致密的 CuF 保护膜,覆盖在Cu表面,阻碍Cu与 F 反应的进一步进行。
2 2 2
【分析】(1)A.所有原子中,H原子半径最小;
B.F原子的电离能比Ne小,
C.F元素的电负性是最强的;
D.O、F都没有最高正化合价;
(2)A.18F与19F是F元素的两种不同的核素;
B.同素异形体指的是单质;
C.19F比18F多一个中子,电子数和质子数是相等的;
D.19F比18F多一个中子;
(3)萤石 (CaF )与浓硫酸共热,生成CaSO 和HF气体;该反应中体现浓硫酸的难挥发性;
2 4
(4)液态氟化氢(HF)的电离方式为: ,根据原子守恒可知,其中X的化学式,
的结构为F—H…F﹣,其中F与HF之间可以形成氢键;
(5)F 与 Cu 可形成致密的CuF 保护膜,覆盖在Cu表面,阻碍Cu与 F 反应的进一步进行。
2 2 2
【解答】解:(1)A.氟元素位于第二周期的最右边,其原子半径在同周期元素原子中是最小的,但还
是比H原子半径大,故A错误;
B.F原子的电离能不是最大的,比Ne小,故B错误,
C.F元素的电负性是最强的,故C正确;
D.F元素没有最高正化合价,故D错误;
故答案为:C;
(2)A.18F与19F是F元素的两种不同的核素,故A错误;
B.18F与19F是不同的原子,不是同素异形体,同素异形体指的是单质,故B错误;
C.19F比18F多一个中子,电子数和质子数是相等的,故C错误;
D.19F比18F多一个中子,故D正确;
故答案为:D;
(3)萤石 (CaF )与浓硫酸共热可制备 HF 气体,该反应的方程式为:CaF +H SO
2 2 2 4
CaSO +2HF↑;该反应中体现浓硫酸的难挥发性,即B符合题意,
4故答案为:CaF +H SO CaSO +2HF↑;B;
2 2 4 4
(4)液态氟化氢(HF)的电离方式为: ,根据原子守恒可知,其中X为H F+, 的
2
结构为F—H•••F﹣,其中F与HF依靠氢键相连接,
故答案为:H F+;氢键;
2
(5)氟单质常温下能腐蚀Fe、Ag等金属,但工业上却可用Cu制容器储存,其原因是F 与 Cu 可形
2
成致密的 CuF 保护膜,覆盖在Cu表面,阻碍Cu与 F 反应的进一步进行,
2 2
故答案为:F 与 Cu 可形成致密的CuF 保护膜,覆盖在Cu表面,阻碍Cu与 F 反应的进一步进行。
2 2 2
【点评】本题主要考查氟元素及其化合物的相关知识,属于基本知识的考查,难度不大。
2.PtF 是极强的氧化剂,用Xe和PtF 可制备稀有气体离子化合物。六氟合铂酸氲([XeF][Pt F ]﹣)的
6 6 2 11
制备方式如图所示:
(1)上述反应中的催化剂为 C 。
A.PtF
6
B.
C.F﹣
D.XeF+
(2)(不定项)上述过程中属于氧化还原反应的是 AB 。
A.②
B.③
C.④
D.⑤
(3)氟气通入氙(Xe)中会产生XeF 、XeF 、XeF 三种氟化物气体。现将1mol的Xe和9mol的F
2 4 6 2
同时通入一50L的容器中,反应10min后,测得容器内共8.9mol气体,且三种氟化物的比例为XeF :
2XeF :XeF =1:6:3,则计算10min内XeF 的化学反应速率v(XeF )= 6×10 ﹣ 4 mo l • L ﹣ 1 • min ﹣ 1
4 6 4 4
。
【考点】氧化还原反应的基本概念及规律.
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【答案】(1)C;
(2)AB;
(3)6×10﹣4mol•L﹣1•min﹣1。
【分析】(1)催化剂参与化学反应,在反应前后性质和质量不变;
(2)有元素化合价改变的反应属于氧化还原反应;
(3)设生成的XeF 、XeF 、XeF 分别为amol、6amol、3amol,根据方程式:
2 4 6
Xe+F =XeF Δn(气体物质的量减少)
2 2
amol amol amol amol
Xe+2F =XeF Δn(气体物质的量减少)
2 4
6amol 12amol 6amol 12amol
Xe+3F =XeF Δn(气体物质的量减少)
2 6
3amol 9amol 3amol 3amol
则有a+12a+3a=(10﹣8.9)mol=1.1mol,解得:a=0.05mol,则生成的XeF 为0.05mol×6=0.3mol,
4
进一步计算10min内XeF 的化学反应速率。
4
【解答】解:(1)由图可知,参与第①步反应,在最后一步反应中生成,是该反应的催化剂,
故答案为:C;
(2)上述过程中②与③存在Xe和Pt元素的化合价的改变,属于氧化还原反应,
故答案为:AB;
(3)氟气通入氙(Xe)中会产生XeF 、XeF 、XeF 三种氟化物气体,现将1mol的Xe和9mol的F
2 4 6 2
同时通入一50L的容器中,反应10min后,测得容器内共8.9mol气体,且三种氟化物的比例为XeF :
2
XeF :XeF =1:6:3,设生成的XeF 、XeF 、XeF 分别为amol、6amol、3amol,根据方程式:
4 6 2 4 6
Xe+F =XeF Δn(气体物质的量减少)
2 2
amol amol amol amol
Xe+2F =XeF Δn(气体物质的量减少)
2 4
6amol 12amol 6amol 12amol
Xe+3F =XeF Δn(气体物质的量减少)
2 6
3amol 9amol 3amol 3amol
则有a+12a+3a=(10﹣8.9)mol=1.1mol,解得:a=0.05mol,生成的XeF 为0.05mol×6=0.3mol,
410min内XeF 的化学反应速率v(XeF )= =6×10﹣4mol•L﹣1•min﹣1,
4 4
故答案为:6×10﹣4mol•L﹣1•min﹣1。
【点评】本题主要考查催化剂和氧化还原反应的判断,化学反应速率的计算,属于基本知识的考查,
难度不大。
二、粗盐水的精练
3.粗盐中含有 、K+、Ca2+、Mg2+等杂质离子:
已知:KCl和NaCl的溶解度如图所示:
(1)步骤①中BaCl 溶液要稍过量,请描述检验BaCl 溶液是否过量的方法: 取上层清液于试管,
2 2
向其中滴加稀硫酸,若有白色沉淀生成,则证明 BaC l 溶液已过量,反之,则未过量 。
2
(2)(不定项)若加BaCl 后不先过滤就加氢氧化钠和碳酸钠,会导致 AD 。
2
A. 不能完全去
B.消耗更多NaOH
C.Ba2+不能完全去除
D.消耗更多Na CO
2 3
(3)过滤操作中需要的玻璃仪器,除烧杯和玻璃棒还需要 B 。
A.分液漏斗
B.漏斗
C.长颈漏斗
D.锥形瓶(4)步骤④中用盐酸调节pH至3~4,除去的离子有 OH ﹣ 、 。
(5)“一系列操作”是指 C
A.蒸发至晶膜形成后,趁热过滤
B.蒸发至晶膜形成后,冷却结晶
C.蒸发至大量晶体析出后,趁热过滤
D.蒸发至大量晶体析出后,冷却结晶
(6)第二次过滤后滤渣的成分为: M g ( OH ) 、 CaCO 、 BaCO 。
2 3 3
另有两种方案进行粗盐提纯。
方案2:向粗盐水中加入石灰乳【主要成分为Ca(OH) 】除去Mg2+,再通入含NH 、CO 的工业废
2 3 2
气除去Ca2+;
方案3:向粗盐水中加入石灰乳除去Mg2+,再加入碳酸钠溶液除去Ca2+。
( 7 ) 相 比 于 方 案 3 , 方 案 2 的 优 点 是 : 方 案 2 发 生 反 应
CaCl +2NH +H O+CO ═ CaCO ↓ +2NH Cl ,可变废为宝,将粗盐杂质转化为铵盐,产生氮肥;减少了
2 3 2 2 3 4
NH 等有害工业气体的排放,更加环保 。
3
(8)已知粗盐水中Mg2+含量力0.38g•L﹣1,Ca2+含量1.11g•L﹣1,现用方案3提纯10L该粗盐水,需要
加入石灰乳(视为CaO)和Na CO 的物质的量分别为 n ( CaO )= 0.158mo l , n ( N a CO )=
2 3 2 3
0.436mol 。
【考点】制备实验方案的设计;粗盐提纯.
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【答案】(1)取上层清液于试管,向其中滴加稀硫酸,若有白色沉淀生成,则证明 BaCl 溶液已过
2
量,反之,则未过量;
(2)AD;
(3)B;
(4)OH﹣、 ;
(5)C;
(6)Mg(OH) 、CaCO 、BaCO ;
2 3 3
(7)方案2发生反应 CaCl +2NH +H O+CO ═CaCO ↓+2NH Cl,可变废为宝,将粗盐杂质转化为铵
2 3 2 2 3 4
盐,产生氮肥;减少了 NH 等有害工业气体的排放,更加环保;
3
(8)n(CaO)=0.158mol,n(Na CO )=0.436mol。
2 3
【分析】粗盐中含有 、K+、Ca2+、Mg2+等杂质离子,先加入稍微过量的BaCl 溶液,沉淀 ,
2过滤后,向滤液中继续加入氢氧化钠溶液和碳酸钠溶液,分别沉淀Mg2+和Ca2+、过量的Ba2+,再过滤,
滤去Mg(OH) 、CaCO 、BaCO 沉淀,再向滤液中加入一定量的稀盐酸,中和过量的氢氧化钠溶液
2 3 3
和碳酸钠溶液,得到含有K+的氯化钠溶液,将此溶液蒸发至大量晶体析出后,趁热过滤,得到氯化钠
晶体,据此分析作答。
【解答】解:(1)步骤①中BaCl 溶液要稍过量,检验BaCl 溶液是否过量的方法是取上层清液于试
2 2
管,向其中滴加稀硫酸,若有白色沉淀生成,则证明 BaCl 溶液已过量,反之,则未过量,
2
故答案为:取上层清液于试管,向其中滴加稀硫酸,若有白色沉淀生成,则证明 BaCl 溶液已过量,
2
反之,则未过量;
(2)若加 BaCl 后不先过滤,就加氢氧化钠和碳酸钠,此时会发生沉淀的转化:BaSO +
2 4
BaCO + ,少量 BaSO 又转化为 BaCO ,导致溶液中 不能完全除去,且消耗更多的
3 4 3
⇌
Na CO ,Ba2+能完全去除,对消耗NaOH量无影响,即AD符合题意,
2 3
故答案为:AD;
(3)过滤操作中需要的玻璃仪器,除烧杯和玻璃棒外,还需要漏斗,
故答案为:B;
(4)步骤④中用盐酸调节pH至3~4,除去的离子有过量的OH﹣、 ,
故答案为:OH﹣、 ;
(5)“一系列操作”是指蒸发至大量晶体析出后,趁热过滤,得到氯化钠晶体,
故答案为:C;
(6)根据分析可知,第二次过滤后滤渣的成分为:Mg(OH) 、CaCO 、BaCO ,
2 3 3
故答案为:Mg(OH) 、CaCO 、BaCO ;
2 3 3
(7)另有两种方案进行粗盐提纯:
方案2:向粗盐水中加入石灰乳【主要成分为Ca(OH) 】除去Mg2+,再通入含NH 、CO 的工业废
2 3 2
气除去Ca2+;
方案3:向粗盐水中加入石灰乳除去Mg2+,再加入碳酸钠溶液除去Ca2+;
相比于方案3,方案2的优点是:方案2发生反应 CaCl +2NH +H O+CO ═CaCO ↓+2NH Cl,可变废
2 3 2 2 3 4
为宝,将粗盐杂质转化为铵盐,产生氮肥;减少了 NH 等有害工业气体的排放,更加环保,
3
故答案为:方案2发生反应 CaCl +2NH +H O+CO ═CaCO ↓+2NH Cl,可变废为宝,将粗盐杂质转
2 3 2 2 3 4
化为铵盐,产生氮肥;减少了 NH 等有害工业气体的排放,更加环保;
3(8)粗盐水中Mg2+含量力0.38g•L﹣1,Ca2+含量1.11g•L﹣1,10L该粗盐水中,Mg2+的物质的量为
≈0.158mol,Ca2+的物质的量为 =0.2775mol,根据关系式:CaO~Ca(OH)
~Mg2+~Mg(OH) 可知:需要CaO的物质的量为0.158mol,同时增加了0.158mol的Ca2+,根据关
2 2
系式:Ca2+~Na CO ~CaCO ,则需要Na CO 的物质的量为:(0.2775+0.158)mol≈0.436mol,
2 3 3 2 3
故答案为:n(CaO)=0.158mol,n(Na CO )=0.436mol。
2 3
【点评】本题主要考查原电池原理的应用,电极反应式的书写,同时考查学生的分析能力、应用能力,
属于基本知识的考查,难度中等。
三、溴化铝的性质
4.已知AlBr 可二聚为如图二聚体:
3
(1)该二聚体中存在的化学键类型为 A 。
A.极性键
B.非极性键
C.离子键
D.金属键
将该二聚体溶于CH CN生成Al(CH CN) Br ]Br(结构如图所示),已知其配离子为正四面体形,
3 3 2 2
中心原子杂化方式为 s p 3 ,其中配体是 CH CN 、 Br (填化学式);1mol该配合物中含有σ键
3
共 1 4 mol。
(2)溴的三种化合物的沸点如下表所示:
铝的卤化物 AlF AlCl AlBr
3 3 3
沸点/℃ 1500(一说1040) 370 430
解释三种卤化物沸点差异的原因: AlF 为离子晶体,汽化时破坏离子键, AlC l 、 AlB r 为分子晶体 ,
3 3 3
汽化时破坏范德华力,离子键比范德华力强的多,所以 AlF 的熔点高; AlC l 、 AlB r 为组成和结构相
3 3 3
似的分子晶体, AlB r 的范德华力比 AlC l 强,所以 AlB r 的熔点比 AlC l 的高 。
3 3 3 3
已知反应:Al Br (l) 2Al(g)+6Br(g)ㅤㅤΔH
2 6
⇌①Al Br (s) Al Br (l)ㅤㅤΔH
2 6 2 6 1
②Al(s) Al⇌(g)ㅤㅤΔH
2
③Br
2
(l)⇌Br
2
(g)ㅤㅤΔH
3
④Br
2
(g)⇌2Br(g)ㅤㅤΔH
4
⑤2Al(s)⇌+3Br
2
(l) Al
2
Br
6
(s)ㅤㅤΔH
5
(3)求ΔH= ﹣ ΔH+2⇌ΔH
2
+3ΔH
3
+3ΔH
4
﹣ ΔH
5
。
若该反应自发,由图可知,该反应 A 。
A.ΔH>0,ΔS>0
B.ΔH<0,ΔS>0
C.ΔH>0,ΔS<0
D.ΔH<0,ΔS<0
【考点】化学反应的方向;化学键;配合物与超分子.
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【答案】(1)A;sp3;CH CN;14;
3
(2)AlF 为离子晶体,汽化时破坏离子键,AlCl 、AlBr 为分子晶体,汽化时破坏范德华力,离子键
3 3 3
比范德华力强的多,所以AlF 的熔点高;AlCl 、AlBr 为组成和结构相似的分子晶体,AlBr 的范德华
3 3 3 3
力比AlCl 强,所以AlBr 的熔点比AlCl 的高;
3 3 3
(3)﹣ΔH+2ΔH +3ΔH +3ΔH ﹣ΔH ;
2 3 4 5
(4)A。
【分析】(1)该物质中Al、Br原子之间存在共价键,对共用电子对吸引力:Br>Al;已知AlBr 可二
3
聚为如图二聚体:其配离子为正四面体形,则其配离子的中心原子价层电子对个数是 4,中心原子是
Al,配体是CH CN;该配合物中存在2个Al—Brσ键、2个Al—Nσ键、6个C—Hσ键、2个C—Cσ键、
3
2个C≡N键,每个C≡N键中含有1个σ键,所以该配合物化学式中含有14个σ键;
(2)离子晶体的沸点较高,不能形成分子间氢键的分子晶体,其沸点随着范德华力的增大而升高,范
德华力随着相对分子质量的增大而增强;
(3)将方程式②+3③+3④﹣①﹣⑤得方程式Al Br (l) 2Al(g)+6Br(g),则ΔH进行相应
2 6
的改变; ⇌(4)若该反应自发,说明ΔH—T△S<0,该反应前后气体的计量数增大,则△S>0,﹣T△S<0,根
据图知,随着温度的升高,ΔH—T△S减小。
【解答】解:(1)该物质中Al、Br原子之间存在共价键,对共用电子对吸引力:Br>Al,所以该二
聚体中存在的化学键类型为极性键;已知AlBr 可二聚为如图二聚体:其配离子为正四面体形,则其
3
配离子的中心原子价层电子对个数是4,则该配离子的中心原子采用sp3杂化;中心原子是Al,配体是
CH CN;该配合物中存在2个Al—Brσ键、2个Al—Nσ键、6个C—Hσ键、2个C—Cσ键、2个C≡N
3
键,每个C≡N键中含有1个σ键,所以该配合物化学式中含有14个σ键,1mol该配合物中含有σ键
共14mol,
故答案为:A;sp3;CH CN;14;
3
(2)离子晶体的沸点较高,不能形成分子间氢键的分子晶体,其沸点随着范德华力的增大而升高,范
德华力随着相对分子质量的增大而增强,AlF 为离子晶体,汽化时破坏离子键,AlCl 、AlBr 为分子
3 3 3
晶体,汽化时破坏范德华力,离子键比范德华力强的多,所以 AlF 的熔点高;AlCl 、AlBr 为组成和
3 3 3
结构相似的分子晶体,AlBr 的范德华力比AlCl 强,所以AlBr 的熔点比AlCl 的高,
3 3 3 3
故答案为:AlF 为离子晶体,汽化时破坏离子键,AlCl 、AlBr 为分子晶体,汽化时破坏范德华力,
3 3 3
离子键比范德华力强的多,所以AlF 的熔点高;AlCl 、AlBr 为组成和结构相似的分子晶体,AlBr 的
3 3 3 3
范德华力比AlCl 强,所以AlBr 的熔点比AlCl 的高;
3 3 3
(3)将方程式②+3③+3④﹣①﹣⑤得方程式Al Br (l) 2Al(g)+6Br(g),则ΔH=﹣
2 6
ΔH+2ΔH +3ΔH +3ΔH ﹣ΔH , ⇌
2 3 4 5
故答案为:﹣ΔH+2ΔH +3ΔH +3ΔH ﹣ΔH ;
2 3 4 5
(4)根据图知,随着温度的升高,ΔH—T△S减小,若该反应自发,说明ΔH—T△S<0,该反应前后
气体的计量数增大,则△S>0,该反应为分解反应需要消耗能量,ΔH>0,
故答案为:A。
【点评】本题考查较综合,侧重考查分析、判断及计算能力,明确配合物中存在的化学键、晶体沸点
影响因素、盖斯定律等知识点是解本题关键,题目难度不大。
5.已知Al Br 的晶胞如图所示(平行六面体,各棱长不相等,Al Br 在棱心)。
2 6 2 6
(1)该晶体中,每个Al Br ,距离其最近的Al Br 有 A 个。
2 6 2 6
A.4
B.5
C.8
D.12
(2)已知 N =6.02×1023mol﹣1,一个晶胞的体积 V=5.47×10﹣22cm3,求 Al Br 的晶胞密度
A 2 63.24g/cm 3 (保留2位小数)。
(3)AlBr 水解可得Al(OH) 胶体,请解释用Al(OH) 可净水的原因 A l ( OH ) 胶体具有吸附
3 3 3 3
性,能吸附水中的悬浮物而使其沉降 。
(4)用上述制得的胶体做电泳实验时,有某种胶体粒子向阴极移动,该粒子可能是 A 。
A.[nAl(OH) •nAl•(3n﹣x)OH]x+
3
B.[nAl(OH) •nAl•xOH](3n+x)+
3
C.[nAl(OH) •nBr]x﹣
3
D.(某电中性微粒)
【考点】晶胞的计算.
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【答案】(1)A;
(2)3.24g/cm3;
(3)Al(OH) 胶体具有吸附性,能吸附水中的悬浮物而使其沉降;
3
(4)A。
【分析】(1)如图 ,以1号球为例,距离1号球最近的球分别是2、
3、4、5号球;
(2)根据图中,1个Al2Br6被4个晶胞共用,则该晶胞中Al2Br6的个数为8× =2,晶胞密度= =
= ;
(3)胶体具有吸附性,能吸附水中的悬浮物;
(4)做电泳实验时,带正电荷的胶粒向阴极移动。【解答】解:(1)如图 ,以1号球为例,距离1号球最近的球分别
是2、3、4、5号球,所以该晶体中,每个Al Br ,距离其最近的Al Br 有4个,
2 6 2 6
故答案为:A;
(2)根据图中,1个Al Br 被4个晶胞共用,则该晶胞中Al Br 的个数为8× =2,晶胞密度= =
2 6 2 6
= = g/cm3≈3.24g/cm3,
故答案为:3.24g/cm3;
(3)Al(OH) 胶体具有吸附性,能吸附水中的悬浮物而使其沉降,所以能用于净水,
3
故答案为:Al(OH) 胶体具有吸附性,能吸附水中的悬浮物而使其沉降;
3
(4)用上述制得的胶体做电泳实验时,有某种胶体粒子向阴极移动,说明该离子带正电荷,Al
(OH)3整体呈电中性,铝离子带3个单位的正电荷、氢氧根离子带1个单位的负电荷,根据离子所
带电荷排除C、D,B中所带电荷为3n﹣x,A中粒子所带电荷为+3n+(3n﹣x)×(﹣1)=+x,符合
条件,
故答案为:A。
【点评】本题考查晶胞计算、胶体的性质等知识点,侧重查看阅读、计算及空间想象能力,明确晶胞
的计算方法、胶体净水原理等知识点是解本题关键,(1)题为解答易错点。
四、瑞格列奈的制备6.
(1)瑞格列奈中的含氧官能团除了羧基、醚键外,还存在 B 。
A.酮羰基
B.酰胺基
C.酯基
D.羟基
(2)反应①的反应类型为 A 。
A.还原反应
B.消去反应
C.取代反应
D.氧化反应
(3)反应②的试剂和条件是 稀硫酸、加热 。
(4)D的分子式是C H OF,画出结构简式 。
11 13
(5)化合物D有多种同分异构体,写出满足下列条件的D的同分异构体的结构简式: 。
ⅰ.芳香族化合物,可以发生银镜反应ⅱ.核磁共振谱中显示出3组峰,其峰面积之比为6:6:1
(6)G对映异构体分离后才能发生下一步反应
①G中有 A 个手性碳。
A.1
B.2
C.3
D.4
②已知: ,用 和谷氨酸可制备
,该物质可用于分离对应异构体。谷氨酸的结构简用式为 H NCH
2
( COOH ) CH CH COOH 。
2 2
检验谷氨酸的试剂是 D 。
A.硝酸
B.NaHCO 溶液
3
C.NaOH溶液
D.茚三酮
(7)用 与G可直接制取H,但产率会降低,请分析原因
中含有两个羧基,与 G 反应时,两个羧基都可以发生反应生成
酰胺基,故会产生副产物,使 H 的产率降低 。
(8)以 和CH MgBr 合成
3
写 出 合 成 路 线 :(合成
路线的表示方式为:A B…… 目标产物)
【考点】有机物的合成;有机物的结构和性质.
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【答案】(1)B;
(2)A;
(3)稀硫酸、加热;
(4) ;
(5) ;
(6)①A;
②H NCH(COOH)CH CH COOH;D;
2 2 2
(7) 中含有两个羧基,与G反应时,两个羧基都可以发生反应
生成酰胺基,故会产生副产物,使H的产率降低;
(8) 。
【分析】A中醛基发生加成反应生成B,B水解生成C,D的分子式是C H OF,对比C、E的结构简
11 13
式结合 D 的分子式知,C 中醇羟基发生氧化反应生成 D、D 发生取代反应生成 E,则 D 为
,E和H NOH反应生成F,F发生还原反应生成G,G发生取代反应生成H,H发
2生水解反应生成瑞格列奈;
(8)以 和CH MgBr 合成
3
可 由 和
发 生 缩 聚 反 应 得 到 , 发 生 氧 化 反 应 生 成
, 和CH MgBr发生A生成B、B生成C类型的反应得到
3
。
【解答】解:(1)瑞格列奈中的含氧官能团除了羧基、醚键外,还存在酰胺基,
故答案为:B;
(2)反应①的反应类型为还原反应,
故答案为:A;
(3)反应②为酯基酸性条件下水解生成羧基,所以该反应的试剂和条件是稀硫酸、加热,
故答案为:稀硫酸、加热;
(4)通过以上分析知,D的结构简式为 ,
故答案为: ;
(5)化合物D为 ,D的同分异构体满足下列条件:
ⅰ.芳香族化合物,可以发生银镜反应,说明含有苯环和醛基;
ⅱ.核磁共振谱中显示出3组峰,其峰面积之比为6:6:1,说明含有3种氢原子且氢原子个数之比为6:6:1,结构对称,符合条件的结构简式为 ,
故答案为: ;
(6)①如图 ,G中有1个手性碳,
故答案为:A;
②用 和谷氨酸可制备 ,则谷氨酸的结构简式为
H NCH(COOH)CH CH COOH,检验谷氨酸的试剂是茚三酮,
2 2 2
故答案为:H NCH(COOH)CH CH COOH;D;
2 2 2
(7)用 与 G 可直接制取 H,但产率会降低,原因是
中含有两个羧基,与G反应时,两个羧基都可以发生反应生成
酰胺基,故会产生副产物,使H的产率降低,
故答案为: 中含有两个羧基,与G反应时,两个羧基都可以发
生反应生成酰胺基,故会产生副产物,使H的产率降低;(8)以 和CH MgBr 合成
3
可 由 和
发 生 缩 聚 反 应 得 到 , 发 生 氧 化 反 应 生 成
, 和CH MgBr发生A生成B、B生成C类型的反应得到
3
, 合 成 路 线 为
,
故 答 案 为 :
。
【点评】本题考查有机物的合成,侧重考查分析、判断及知识综合运用能力,正确推断各物质的结构
简式是解本题关键,采用知识迁移、逆向思维方法进行合成路线设计,题目难度中等。
五、珊瑚的形成与保护
7.已知:Ca2++2 CaCO +H CO
3 2 3
⇌
① H++
⇌
②Ca2++ CaCO
3
⇌③ +H+ H CO
2 3
⇌
(1)(不定项)以下能判断反应到达平衡的是 AB 。
A.钙离子浓度不变
B.碳酸氢根和碳酸根的浓度比不变
C.两个物质的正反应速率是1:1
D.碳酸的正反应速率和碳酸氢根的逆反应速率之比是某个数
(2)pH增大有利于珊瑚的形成,请解释原因: 溶液的 pH 增大,溶液中 OH ﹣ 的浓度增大,会结合
H + ,促进 H CO 向生成 的方向移动,进而增大 浓度,有利于生成 CaCO 沉淀 。
2 3 3
已知H CO 的K =4.2×10﹣7,K =5.6×10﹣11,CaCO 的K =2.8×10﹣9
2 3 a1 a2 3 sp
(3)若c(H+)=8.4×10﹣9mol•L﹣1,c( )=1.0×10﹣4mol•L﹣1,
求c(H CO )= 2×1 0 ﹣ 6 mo l • L ﹣ 1 。
2 3
当c(Ca2+)= 4.2×1 0 ﹣ 3 mol•L﹣1时,开始产生CaCO 沉淀。
3
【考点】沉淀溶解平衡.
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【答案】(1)AB;
(2)溶液的pH增大,溶液中OH﹣的浓度增大,会结合H+,促进H CO 向生成 的方向移动,
2 3
进而增大 浓度,有利于生成 CaCO 沉淀;
3
(3)2×10﹣6mol•L﹣1;4.2×10﹣3。
【分析】(1)A.钙离子浓度不变,可逆反应达到平衡状态;
B.碳酸氢根和碳酸根离子的浓度之比不变,则各自的浓度不变,可逆反应达到平衡状态;
C.在平衡体系中:Ca2++2 CaCO +H CO ,Ca2+、H CO 的正反应速率始终是1:1,不是变量;
3 2 3 2 3
⇌
D.碳酸的正反应速率和碳酸氢根的逆反应速率之比是某个数,但某个数不确定,无法确定是否达到平
衡状态;
(2)珊瑚的主要成分是碳酸钙,溶液的 pH增大,溶液中OH﹣的浓度增大,会结合H+,促进H CO
2 3
向生成 的方向移动,进而增大 浓度,有利于生成 CaCO 沉淀;
3(3)当 c(H+)=8.4×10﹣9mol•L﹣1,c( )=1.0×10﹣4mol•L﹣1,c(H CO )=
2 3
=2×10﹣6mol•L﹣1,根据 c( )= ,计算出 c(
),根据c(Ca2+)×c( )=2.8×10﹣9,计算出c(Ca2+)。
【解答】解:(1)A.钙离子浓度不变,其它组分的浓度不变,可逆反应达到平衡状态,故A正确;
B.碳酸氢根和碳酸根离子的浓度之比不变,则各自的浓度不变,可逆反应达到平衡状态,故B正确;
C.在平衡体系中:Ca2++2 CaCO +H CO ,Ca2+、H CO 的正反应速率始终是1:1,没有给出逆
3 2 3 2 3
⇌
反应速率,故C错误;
D.碳酸的正反应速率和碳酸氢根的逆反应速率之比是某个数,但某个数不确定,不能确定是否达到平
衡状态,故D错误;
故答案为:AB;
(2)珊瑚的主要成分是碳酸钙,溶液的 pH增大,溶液中OH﹣的浓度增大,会结合H+,促进H CO
2 3
向生成 的方向移动,进而增大 浓度,有利于生成 CaCO 沉淀,
3
故答案为:溶液的pH增大,溶液中OH﹣的浓度增大,会结合H+,促进H CO 向生成 的方向
2 3
移动,进而增大 浓度,有利于生成 CaCO 沉淀;
3
(3)当 c(H+)=8.4×10﹣9mol•L﹣1,c( )=1.0×10﹣4mol•L﹣1,c(H CO )=
2 3
= 2×10﹣ 6mol• L﹣ 1 , c ( ) = =
= mol•L﹣1,c(Ca2+)×c( )=c(Ca2+)× =
2.8×10﹣9,解得:c(Ca2+)=4.2×10﹣3mol•L﹣1,
故答案为:2×10﹣6mol•L﹣1;4.2×10﹣3。【点评】本题主要考查平衡状态的判断,平衡移动的影响因素,平衡常数和 K 的计算等,属于基本
sp
知识的考查,难度中等。
8.(1)据图,写出电极a的电极反应方程式 。
(2)关于上述电化学反应过程,描述正确的是 B 。
A.该装置实现了电能转化学能
B.电极b发生氧化反应
C.电子从电极b到沉淀到溶液再到电极a
D.每1mol(CH O) 参与反应转移4mol电子
2 n
(3)为什么溶液中氧气浓度高了, 的除去量会变少,但有机物的除去量会变多: 溶液中氧气浓
度高了,氧气正极放电,使得 消耗减小,去除率下降,溶液中更多的氧气得电子,使有机物转
移电子数增加,去除率增高 。
【考点】原电池与电解池的综合.
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【答案】(1) ;
(2)B;
(3)溶液中氧气浓度高了,氧气正极放电,使得 消耗减小,去除率下降,溶液中更多的氧气得
电子,使有机物转移电子数增加,去除率增高。
【分析】(1)由图可知,硝酸根离子在电极a得道电子,被还原为N ;
2
(2)A.原电池装置可以实现化学能转电能;
B.电极b中,C元素化合价升高,发生氧化反应;
C.电子从电极b失去,经外电路到电极a;
D.每1mol(CH O) 参与反应转移4nmol电子;
2 n(3)溶液中氧气浓度高了,氧气正极放电,电极反应式为:O +4H++4e﹣=2H O,使得 消耗减
2 2
小,去除率下降,溶液中更多的氧气得电子,使有机物转移电子数增加,去除率增高。
【解答】解:(1)由图可知,电极a的电极反应方程式为: ,
故答案为: ;
(2)A.该装置为原电池装置,实现了化学能转电能,故A错误;
B.电极b中,C元素化合价由0价升高到+4价,化合价升高,失去电子,发生氧化反应,故B正确;
C.电子从电极b失去,经外电路到电极a,溶液中是离子的定向移动,故C错误;
D.每1mol(CH O) 参与反应转移4nmol电子,故D错误;
2 n
故答案为:B;
(3)溶液中氧气浓度高了,氧气正极放电,电极反应式为:O +4H++4e﹣=2H O,使得 消耗减
2 2
小,去除率下降,溶液中更多的氧气得电子,使有机物转移电子数增加,去除率增高,
故答案为:溶液中氧气浓度高了,氧气正极放电,使得 消耗减小,去除率下降,溶液中更多的
氧气得电子,使有机物转移电子数增加,去除率增高。
【点评】本题主要考查原电池原理的应用,电极反应式的书写,同时考查学生的分析能力、应用能力,
属于基本知识的考查,难度中等。