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第 61 讲 有机化合物的空间结构 同系物 同分异构体
[复习目标] 1.掌握有机化合物分子中碳原子的成键特点，能正确判断简单有机物分子中原
子的空间位置。2.了解有机化合物的同分异构现象，能判断并正确书写简单有机化合物的同
分异构体的结构简式。
考点一 碳原子的成键特点 有机化合物分子的空间结构
1．有机化合物分子中碳原子的成键方式
碳原子结构 最外层有4个电子，可形成4个共价键
成键原子 碳原子可与碳原子、其他非金属原子成键
(1)单键：都是σ键；
成键形式 (2)双键：一个σ键，一个π键；
(3)三键：一个σ键，两个π键
2.有机化合物常用的表示方法
如乙酸的常见表示方法：
结构式 结构简式 键线式 球棍模型 空间填充模型
3.有机化合物的成键方式和空间结构
与碳原子 结构示意 碳原子的杂化方式 碳原子的成键方式 碳原子与相邻原相连的原 子形成的结构单
子数 元的空间结构
4
3
2 —C≡
一、有机化合物的表示方法与碳原子的结合方式
1．(2022·济南模拟)碳原子的不同结合方式使得有机物种类繁多，下列碳原子的结合方式错
误的是( )
2．下列表示正确的是( )
A．乙醛的结构简式：CHCOH
3
B．2-丁烯的键线式：
C．乙炔的结构简式：HC≡CH
D．乙烷的球棍模型：
3. 碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其分子结构如图。
(1)该分子中σ键和π键之比为__________________________________________________。
(2)该分子中有________个原子共面。
二、有机化合物分子中原子的空间位置判断
4．下列说法正确的是( )
A．丙烷是直链烃，所以分子中3个碳原子也在一条直线上
B．丙烯分子中所有原子均在同一平面上
C． 中所有碳原子一定在同一平面上
D．CH—CH==CH—C≡C—CH 分子中所有碳原子一定在同一平面上
3 35．有机物 分子中最多有________个碳原子在同一平
面内，最多有________个原子在同一条直线上，苯环平面内的碳原子至少有________个。
结构不同的基团连接后原子共面、共线分析
(1)直线与平面连接，则直线在这个平面上。如苯乙炔： ，所有原子共平面。
(2)平面与平面、直线、立体结构连接
①审准题目要求
题目要求中常用“可能”“一定”“最多”“最少”“所有原子”“碳原子”等限制条件。
②碳碳单键的旋转
碳碳单键两端碳原子所连接的基团能以“C—C”为轴旋转。
③恰当拆分复杂分子
观察复杂分子的结构，先找出类似于甲烷、乙烯、乙炔和苯分子的结构，再将对应的空间结
构及键的旋转等知识进行迁移即可解决有关原子共面、共线的问题。
考点二 同系物 同分异构体
1．同系物
应用举例
(1)下列物质中属于乙烯的同系物的是________(填序号，下同)。
① ②
③CH==CH—CH==CH ④CHCH==CHCH
2 2 3 3
(2)下列物质属于乙醇的同系物的是________。
①乙二醇( ) ②丙醇③CH==CHCH OH
2 2
2．有机物的同分异构现象和同分异构体
(1)概念
化合物分子式相同、结构不同的现象称为同分异构现象。具有同分异构现象的化合物互为同
分异构体。
(2)类型
(3)常考官能团异构
组成通式 不饱和度(Ω) 可能的类别异构
C H 1 烯烃和环烷烃
n 2n
C H 2 炔烃、二烯烃和环烯烃
n 2n－2
C H O 0 饱和一元醇和醚
n 2n＋2
C H O 1 饱和一元醛和酮、烯醇等
n 2n
C H O 1 饱和一元羧酸和酯、羟基醛等
n 2n 2
应用举例
下列各组有机物中属于碳架异构的是__________(填序号，下同)，属于官能团位置异构的是
______，属于官能团类别异构的是________。
①CHCHCHCH 和CHCH(CH )
3 2 2 3 3 3 2
②CH==CHCH CH 和CHCH==CHCH
2 2 3 3 3
③CHCHOH和CHOCH
3 2 3 3
④CHCHCHCOOH和CHCOOCH CH
3 2 2 3 2 3
3．简单有机物同分异构体的书写
(1)烷烃同分异构体的书写：缩链法(主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边)。
应用举例
写出C H 的同分异构体(用碳架结构表示)。
7 16
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(2)烯烃、炔烃同分异构体的书写
顺序：碳架异构→位置异构→官能团异构。
技巧：烷烃邻碳去氢，烷烃邻碳上各去一个H可变成烯烃、邻碳上各去两个H可变成炔烃。
应用举例分别写出碳原子数为4的烯烃、炔烃的同分异构体。
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
(3)苯的同系物：支链由整到散，苯环上排列按邻、间、对(由集中到分散)书写。
应用举例
写出C H 的含有苯环的同分异构体。
9 12
同分异构体的结构简式
一元取代物
、____________
____________、____________、
二元取代物(邻、间、对)
____________
____________、____________、
三元取代物(连、偏、均)
____________
(4)有含氧官能团的有机物：一般按类别异构(分好类别)→碳架异构→位置异构的顺序书写。
应用举例
写出C H O的同分异构体(只写出碳骨架和官能团)。
4 10
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________
一、烃的一元、二元取代物数目判断
1．下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是( )
A．甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种
B．与 互为同分异构体的芳香族化合物有6种
C．含有5个碳原子的某饱和链烃，其一氯取代物可能有3种
D．菲的结构简式为 ，它与硝酸反应，可生成 5种一硝基取代物
2．分子式为C HCl 的有机物共有(不含立体异构)( )
4 8 2
A．7种 B．8种 C．9种 D．10种
同分异构体数目的判断方法
(1)记忆法：记住一些常见有机物的同分异构体数目，如
①凡只含一个碳原子的分子均无同分异构体。②乙烷、丙烷、乙烯、乙炔无同分异构体。
③4个碳原子的链状烷烃有2种，5个碳原子的链状烷烃有3种，6个碳原子的链状烷烃有5
种。
(2)基元法：烷基有几种就有几种一元取代物。
如—C H 有2种，C HCl有2种；C HO属于醇的结构有2种。
3 7 3 7 3 8
(3)等效氢法是判断同分异构体数目的重要方法，其规律有：
①同一碳原子上的氢原子等效。
②同一碳原子上的甲基上的氢原子等效。
③位于对称位置的碳原子上的氢原子等效。
(4)二元取代物数目的判断：定一移一法。可固定一个取代基的位置，再移动另一取代基的
位置以确定二元取代物的数目。
二、烃的含氧衍生物同分异构体数目
3．分子式为C H O的饱和一元醇与和它相对分子质量相同的饱和一元羧酸进行酯化反应，
5 12
生成的酯共有(不考虑立体异构)( )
A．13种 B．14种
C．15种 D．16种
4．某芳香族化合物甲的分子式为C H ClO ，已知苯环上只有两个取代基，其中一个取代
10 11 2
基为—Cl，甲能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳，则满足上述条件的有机物甲有(
)
A．15种 B．12种
C．9种 D．5种
5．下列说法不正确的是( )
A．分子式为C HO 的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和
3 6 2
酸重新组合可形成的酯共有5种
B．四联苯( )的一氯代物有5种
C．与 具有相同官能团的同分异构体的结构简式为CH==CHCH COOH、
2 2
CHCH==CHCOOH
3
D．兴奋剂乙基雌烯醇( )可能有属于芳香族的同分异构体
1．(2019·全国卷Ⅲ，8)下列化合物的分子中，所有原子可能共平面的是( )A．甲苯 B．乙烷
C．丙炔 D．1,3-丁二烯
2．(2019·全国卷Ⅱ，13)分子式为C HBrCl的有机物共有(不含立体异构)( )
4 8
A．8种 B．10种
C．12种 D．14种
3．(2022·河北，11改编)在EY沸石催化下，萘与丙烯反应主要生成二异丙基萘M和N。
下列说法正确的是( )
A．M和N互为同系物
B．M分子中最多有12个碳原子共平面
C．N的一溴代物有5种
D．萘的二溴代物有9种
4．(2021·山东，12改编)立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物M(2-甲基-2-丁醇)存
在如图转化关系，下列说法错误的是( )
A．N分子不存在顺反异构
B．L的任一同分异构体最多有1个手性碳原子
C．M的同分异构体中，能被氧化为酮的醇有4种
D．L的同分异构体中，含两种化学环境氢的只有1种
