文档内容
高频考点 45 有机物之间循环转化反应
1．（2022·辽宁卷）利用有机分子模拟生物体内“醛缩酶”催化Diels-Alder反应取得重要进展，荣获2021
年诺贝尔化学奖。某Diels-Alder反应催化机理如下，下列说法错误的是（ ）
A．总反应为加成反应 B．Ⅰ和Ⅴ互为同系物
C．Ⅵ是反应的催化剂 D．化合物X为
1.B A．由催化机理可知，总反应为 + ，该
反应为加成反应，A正确；B．结构相似、分子组成上相差若干个CH 原子团的有机物互为同系物，
2
和 结构不相似、分子组成上也不是相差若干个CH 原子团，两者不
2
互为同系物，B错误；
C．由催化机理可知，反应消耗了Ⅵ又生成了VI，VI是反应的催化剂，C正确；
D．I+VI→X+II，由I、VI、II的结构简式可知，X为H O，D正确；答案选B。
2
2．（2022·广东卷）我国科学家进行了如图所示的碳循环研究。下列说法正确的是（）A．淀粉是多糖，在一定条件下能水解成葡萄糖
B．葡萄糖与果糖互为同分异构体，都属于烃类
C． 中含有 个电子
D． 被还原生成
2.A A．淀粉是由葡萄糖分子聚合而成的多糖，在一定条件下水解可得到葡萄糖，故A正确；B．葡萄糖
与果糖的分子式均为C H O ，结构不同，二者互为同分异构体，但含有O元素，不是烃类，属于烃的衍生
6 12 6
物，故B错误；C．一个CO分子含有14个电子，则1molCO中含有14×6.02×1023=8.428×1024个电子，故C
错误；D．未指明气体处于标况下，不能用标况下的气体摩尔体积计算其物质的量，故D错误；答案选A。
3．（2022·浙江卷）某课题组设计一种固定CO 的方法。下列说法不正确的是（ ）
2
A．反应原料中的原子100%转化为产物
B．该过程在化合物X和I-催化下完成
C．该过程仅涉及加成反应D．若原料用 ，则产物为
3. CA．通过图示可知，二氧化碳和 反应生成 ，没有其它物质生成，反应原料中的
原子100%转化为产物，A正确；B．通过图示可知，X和I-在反应过程中是该反应的催化剂，B正确；C．在
该循环过程的最后一步中形成五元环的时候反应类型为取代反应，C错误；D．通过分析该反应流程可知，
通过该历程可以把三元环转化为五元环，故若原料用 ，则产物为 ，D正确；
故选C。
4．（双选）（2021·山东卷）立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物M(2—甲基—2—丁醇)存在如图
转化关系，下列说法错误的是（ ）
A．N分子可能存在顺反异构
B．L的任一同分异构体最多有1个手性碳原子
C．M的同分异构体中，能被氧化为酮的醇有4种
D．L的同分异构体中，含两种化学环境氢的只有1种
4. AC M( )在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生消去反应生成 或，N与HCl发生加成反应生成L，L能发生水解反应生成M，则L的结构简式
为 。
A．顺反异构是指化合物分子中由于具有自由旋转的限制因素，使各个基团在空间的排列方式不同而出现
的非对映异构现象， 、 都不存在顺反异构，故A错误；
B．手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，L的同分异构体结构及手性碳原子(用*标记)
为 、 、 、 、 、 、
、 ，任一同分异构体中最多含有1个手性碳原子，故B正确；
C．当与羟基相连的碳原子上只有1个氢原子时，醇发生催化氧化反应生成酮，羟基取代戊烷同分异构体中
含有2个氢原子的碳原子上1个氢原子即满足条件，满足条件的结构有： 、 、
，共3种，故C错误；
D．连接在同一碳原子上的氢原子等效，连接在同一碳原子上的甲基等效，由B项解析可知，L的同分异构体中，含有2种化学环境的氢原子的结构为 ，故D正确；综上所述，说法错误的是AC，故答
案为：AC。
5．（2022·全国·模拟预测）一种有机物脱羧反应机理如图所示：
下列说法不正确的是（）
A．E-NH 是脱羧反应的催化剂
2
B．该反应过程涉及加成、消去反应
C．E和F互为同分异构体
D． 也可按照该反应机理生成
5.DA．根据反应机理图可知，E-NH 先参与反应，后面又生成，没有增加或减少，所以他是催化剂，A正确；
2
B．A→B是加成反应，A分子的碳碳双键被加成，B→C是消去反应，B分子中的羟基被消去，生成碳氮双
键和水，B正确；C．E和F的分子式相同，除去E基团，都是C H N，而且二者的结构不同，属于同分异构
3 6
体，C正确；
D．从C→E过程可以看到，碳碳双键是在羧基相连的碳原子上形成，连有氮原子的碳原子也形成碳碳双键，
然后才能转化成含有碳氮双键的结构，而对于 ，只能形成 ，无法继续向下进行，所以不能按照该反应机理进行，D错误；答案选D。
6．（2022·淄博高三模拟）以炔烃、一氧化碳和乙醇为原料，HMLn为催化剂，先引入羰基，进而合成酯，
是工业上生产酯的有效方法之一，其反应机理如图，下列叙述错误的是（ ）
A．上述反应原子利用率是100%
B．中间产物有4种
C．过程(IV)发生了取代反应
D．目标产物能发生加成反应、氧化反应、取代反应
6.B A．由题干反应历程图可知，该反应的总方程式为：HC≡CR+CO+NuH
，则上述反应原子利用率是100%，A正确；
B．由题干反应历程图可知，中间产物有3种，循环圈中的HMLn为催化剂，其余三种为中间产物，B错误；
C．由题干反应历程图可知，过程(IV)发生的方程式为： +NuH→
+HMLn，则属于取代反应，C正确；D．由题干反应历程图可知，目标产物即 ，含有碳
碳双键故能发生加成反应、氧化反应，酮羰基邻碳上的H易发生取代反应，D正确；故答案为：B。
7．烯烃不对称环氧化在药物合成中应用广泛，如图为手性酮催化的烯烃不对称环氧化反应的机理图(部分
产物未写出)：下列说法不正确的是（）
A．总反应方程式为OH-+HSO + +SO +H O
2
B．1是催化剂，反应过程中pH应该控制在合理范围内
C．2、3、4、5均具有较强氧化性
D．4到5的转化过程中有极性键和非极性键的断裂与形成
7.B A．由图示可知：进入的微粒是反应物，出来的微粒是生成物，总反应方程式可用该式表示，A正
确；B．根据图示可知1是中间产物，不是催化剂，B错误；C．根据2、3、4、5表示的物质微粒可知：其
中都含有双氧链-O-O-，因此均具有较强氧化性，C正确；D．根据图示可知：在4到5的转化过程中有S-O
极性键的断裂与形成，也有O-O非极性键的断裂与形成，因此转化关系中有极性键和非极性键的断裂与形
成，D正确；故合理选项是B。
8．（2022·全国·高三专题练习）烷烃(以甲烷为例)在光照条件下发生卤代反应，原理如图所示：
某研究人员研究了异丁烷发生溴代反应生成一溴代物的比例，结果如图：下列说法正确的是（ ）
A．异丁烷的二溴代物有两种
B．反应过程中异丁烷形成的自由基 比 稳定
C．丙烷在光照条件下发生溴代反应，生成的一溴代物中，1-溴丙烷含量更高
D．光照条件下卤素单质分子中化学键断裂是引发卤代反应的关键步骤
8.D A．异丁烷的二溴代物有 、 、 三种结
构，A错误；B．根据烷烃卤代反应的机理，可知形成的自由基越稳定，得到的自由基越多，形成相应卤代
烃的量就越多，异丁烷形成的自由基 比 稳定，故B错误；C．根据烷烃
卤代反应的机理，丙烷在光照条件下发生溴代反应，生成的一溴代物中，2-溴丙烷含量更高，故C错误；
D．根据烷烃卤代反应的机理，卤素单质分子在光照条件下化学键断裂形成·X是引发卤代反应的关键步骤，
D正确；故选D。
