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2021 年湖北省普通高中学业水平选择性考试
化学
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 F-19 S-32 Cl-35.5 K-39
Ga-70 In-115 Sb-122
一、选择题:本题共 15小题,每小题 3分,共 45 分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1. “碳中和”有利于全球气候改善。下列有关CO 的说法错误的是
2
A. CO 是Ⅴ形的极性分子 B. CO 可催化还原为甲酸
2 2
C. CO 晶体可用于人工增雨 D. CO 是侯氏制碱法的原料之一
2 2
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】A.CO 的中心原子C的价层电子对数为2,无孤电子对,CO 的空间构型为直线形,其正负电荷
2 2
中心重合,为非极性分子,A项错误;
B.CO 可以被H 在催化剂作用下还原为甲酸,B项正确;
2 2
C.固态二氧化碳(干冰)升华时吸热,可用于人工增雨,C项正确;
D.侯氏制碱法中发生反应: NaC1 + H O + NH +CO = NaHCO ↓+NH C1,CO 是生产原料之一,D项正确;
2 3 2 3 4 2
故选A。
2. “乌铜走银”是我国非物质文化遗产之一。该工艺将部分氧化的银丝镶嵌于铜器表面,艺人用手边捂边揉搓
铜器,铜表面逐渐变黑,银丝变得银光闪闪。下列叙述错误的是
A. 铜的金属活动性大于银
B. 通过揉搓可提供电解质溶液
C. 银丝可长时间保持光亮
D. 用铝丝代替银丝铜也会变黑
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.根据金属活动性顺序表,铜的金属活动性大于银,A项正确;
B.通过揉搓,手上的汗水可提供电解质溶液,B项正确;
C.银丝发生还原反应,氧化银转化为单质银,单质银活动性较弱,可长时间保持光亮,C项正确;
第1页 | 共21页D.铜的活动性比铝弱,氧化铝不能被铜还原为单质铝,因此铜不会变黑,D项错误;
答案选D。
3. 氢化可的松乙酸酯是一种糖皮质激素,具有抗炎、抗病毒作用,其结构简式如图所示。有关该化合物叙
述正确的是
A. 分子式为C H O B. 能使溴水褪色
23 33 6
C. 不能发生水解反应 D. 不能发生消去反应
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A.由图可知该化合物的分子式为C H O ,故A错误;
23 32 6
B.由图可知该化合物含有碳碳双键,能与溴发生加成反应而使溴水褪色,故B项正确;
C.由图可知该化合物含有酯基,能发生水解反应,故C错误;
D.由图可知该化合物含有羟基,且与羟基相连碳原子的邻位碳原子上连有氢原子,能发生消去反应,故D
错误;
故答案:B。
4. 对于下列实验,不能正确描述其反应的离子方程式是
A. 向氢氧化钡溶液中加入盐酸:H++OH-=H O
2
B. 向硝酸银溶液中滴加少量碘化钾溶液:Ag++I-=AgI↓
C. 向烧碱溶液中加入一小段铝片:2Al+2OH-+6H O=2[Al(OH) ]-+3H ↑
2 4 2
D. 向次氯酸钙溶液中通入少量二氧化碳气体:ClO-+CO +H O=HClO+HCO-
2 2 3
【答案】D
【解析】
【分析】此题考查离子方程式的书写。
第2页 | 共21页【详解】A.化学方程式为BaOH +2HCl = BaCl +2H O,强酸,强碱,可溶性盐拆开,离子方程式
2 2 2
H+ +OH- =H O,A项正确;
2
B.化学方程式为AgNO +KI=KNO +AgI¯,钾盐,硝酸盐要拆开,离子方程式为Ag+ +I- = AgI ¯,B
3 3
项正确;
C.化学方程式为2Al+2NaOH +6H O=2NaéAlOH ù+3H ,离子方程式
2 ë 4 û 2
2Al+2OH- +6H O=2éAlOH ù - +3H ,C项正确;
2 ë 4 û 2
D.向次氯酸钙溶液中通入少量CO 气体,发生反应生成CaCO 和
2 3
HClO:Ca2+ +2ClO- +H O+CO ═CaCO ¯+2HClO,D项错误;
2 2 3
故选D。
5. 下列实验现象与实验操作不相匹配的是
实验操作 实验现象
将盛有Fe(OH) 胶体的烧杯置于暗处,用红色激光笔照射烧杯 在与光束垂直的方向看到一条光
3
A.
中的液体 亮的“通路”
向盛有少量Mg(OH) 沉淀的试管中加入适量饱和NH Cl溶液,
2 4
B. 白色沉淀溶解
振荡
C. 向盛有3.0mL无水乙醇的试管中加人一小块金属钠 有气泡产生
向盛有2.0mL甲苯的试管中加人3滴酸性KMnO ,溶液,用
4
D. 紫色不变
力振荡
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.Fe(OH) 胶体具有丁达尔效应,A项正确;
3
B.Mg(OH) 在溶液中存在溶解平衡:Mg(OH) (s)ˆˆ†Mg2+(aq)+2OH-(aq),NH+可与OH- 结
2 2 ‡ˆˆ 4
合为NH ×H O,使c
OH-
减小,溶解平衡正向移动,因此白色沉淀溶解,B项正确;
3 2
第3页 | 共21页C.向无水乙醇中加入金属钠可发生反应:2CH CH OH+2Na¾¾®2CH CH ONa+H ,有气泡产
3 2 3 2 2
生,C项正确;
D.甲苯能被酸性高锰酸钾溶液氧化为苯甲酸,因此溶液紫色变浅或消失,D项错误。
故选D。
6. N 为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A
A. 23gCH CH OH中sp3杂化的原子数为N
3 2 A
B. 0.5molXeF 中氙的价层电子对数为3N
4 A
C. 1mol[Cu(H O) ]2+中配位键的个数为4N
2 4 A
D. 标准状况下,11.2LCO和H 的混合气体中分子数为0.5N
2 A
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】A.C H OH中C和O均为sp3杂化,23g乙醇为0.5mol,sp3杂化的原子数为1.5N ,选项A错
2 5 A
误;
8-1´4
B.XeF 中氙的孤电子对数为 =2,价层电子对数为4+2=6,则0.5molXeF 中氙的价层电子
4 2 4
对数为3N ,选项B正确;
A
C.1个éCuH O ù 2+ 中含有4个配位键,1moléCuH O ù 2+ 含配位键的个数为4N ,选项C正确;
ë 2 4 û ë 2 4 û A
D.标准状况下。11.2LCO和H 的混合气体为0.5mol,分子数为0.5N ,选项D正确。
2 A
答案选A
。
7. 某兴趣小组为制备1—氯—2—甲基丙烷(沸点69℃),将2—甲基—1—丙醇和POCl 溶于CH Cl 中,加
3 2 2
热回流(伴有HCl气体产生)。反应完全后倒入冰水中分解残余的POCl ,分液收集CH Cl 层,无水MgSO
3 2 2 4
干燥,过滤、蒸馏后得到目标产物。上述过程中涉及的装置或操作错误的是(夹持及加热装置略)
A. B. C. D.
第4页 | 共21页A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A.将2-甲基-1-丙醇和POCl 溶于盛在三口烧瓶中的CH Cl 中,搅拌、加热回流(反应装置中的球
3 2 2
形冷凝管用于回流),制备产物,A项正确;
B.产生的HCl可用NaOH溶液吸收,但要防止倒吸,导气管不能直接插入NaOH溶液中,B项错误;
C.分液收集CH Cl 层需用到分液漏斗,振摇时需将分液漏斗倒转过来,C项正确;
2 2
D.蒸馏时需要用温度计控制温度,冷凝水从下口进、上口出,D项正确;
故选B。
8. 某离子液体的阴离子的结构如图所示,其中W、X、Y、Z、M为原子序数依次增大的短周期非金属元素,
W是有机分子的骨架元素。下列说法正确的是
A. Z元素的最高价态为+7 B. 基态原子未成对电子数:W>Y
C. 该阴离子中X不满足8电子稳定结构 D. 最简单氢化物水溶液的pH:X>M
【答案】D
【解析】
【分析】根据W是有机分子的骨架元素,知W为C元素:由图可如,Y形成1个双键,则其最外层有6
个电子,结合原子序数关系知,Y为O元素,则X为N元素;Z形成1个单键,则Z为F元素;M的成键
总数为6,则M为S元素。以此解答。
【详解】A.根据上述分析可知:Z为F元素,无正化合价,故A错误;
B.根据上述分析可知:W为C元素,Y为O元素。C原子的电子排布式为1s22s22p2,未成对电子数为
2,O原子的电子排布式为1s22s22p4,未成对电子数也为2,故B错误;
C.根据上述分析可知:X为N元素,该阴离子中N形成2个单键,有2对孤对电子,满足8电子稳定结构,
故C错误:
D.根据上述分析可知:X为N元素, 最简单氢化物NH , NH 的水溶液星碱性;M为S元素, 最简单氢化
3 3
第5页 | 共21页物H S,H S的水溶液呈酸性,故水溶液的pH:NH >H S,故D正确;
2 2 3 2
故答案:D。
9. 下列有关N、P及其化合物的说法错误的是
A. N的电负性比P的大,可推断NCl 分子的极性比PCl 的大
3 3
B. N与N的π键比P与P的强,可推断N≡N的稳定性比P≡P的高
C. NH 的成键电子对间排斥力较大,可推断NH 的键角比PH 的大
3 3 3
D. HNO 的分子间作用力较小,可推断HNO 的熔点比H PO 的低
3 3 3 4
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】A.P和Cl的电负性差值比N和Cl的电负性差值大,因此PCl 分子的极性比NCl 分子极性大,A
3 3
项错误;
B.N与N的p键比P与P的强,故Nº N的稳定性比PºP的高,B项正确;
C.N的电负性比P大,NH 中成键电子对距离N比PH 中成键电子对距离P近,NH 中成键电子对间的斥
3 3 3
力大,因此NH 的键角比PH 的大,C项正确;
3 3
D.相对分子质量:HNO 1.0×105
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.图象中含P物质只有3种,说明H PO 为二元弱酸。随着c
OH-
逐渐增大,pOH减小,根
3 3
第9页 | 共21页据 H PO +OH-=H PO- +H O 、 H PO- +OH-=HPO2- +H O , 知 cH PO 逐 渐 减 小 ,
3 3 2 3 2 2 3 3 2 3 3
c(H PO- 先增大后减小,c HPO2- 逐渐增大,pc=-lgc,则pcH PO 逐渐增大,pc H PO- 先
2 3 3 3 3 2 3
减小后增大,pc HPO2- 逐渐减小,故曲线③表示pcH PO ,曲线②表示pc H PO- ,曲线①表示
3 3 3 2 3
pc
HPO2-
; 根 据 x 点 知 , c
HPO2-
=c
H PO
-
时 , pOH=7.3, c(OH-)=10-7.3mol/L ,
3 3 2 3
c
H+
×c
HPO2-
c(H+)=10-6.7mol/L , 则 H PO 的 K = 3 =c H+ =10-6.7, 根 据 z 点 知 ,
3 3 a2
c
H
PO-
2 3
c H PO- =cH PO , pOH=12.6, c(OH-)=10-12.6mol/L , c(H+)=10-1.4mol/L , 则 H PO 的
2 3 3 3 3 3
c
H+
×c
H
PO-
K = 2 3 =c H+ =10-1.4,曲线①表示pc HPO2- 随pOH的变化,故A错误;
a1 cH PO 3
3 3
B.H PO 为二元弱酸,其结构简式为 ,故B错误;
3 3
C.pH=4即pOH=10,由图可知,此时,pc HPO2- =pcH PO ,即cH PO =c HPO2- ,
3 3 3 3 3 3
而cH PO +c H PO- +c HPO2- =0.1mol×L-1,故c H PO- =0.1mol×L-1-2c HPO2- ,故C
3 3 2 3 3 2 3 3
错误;
D.由H PO ˆˆ†H PO - +H+减去H PO - ˆˆ†HPO2- +H+,可得
3 3‡ˆˆ 2 3 2 3 ‡ˆˆ 3
K 10-1.4
H PO +HPO2- ˆˆ†2H PO -,则平衡常数K = a1 = =105.3 >1´105,故D正确;
3 3 3 ‡ˆˆ 2 3 K 10-6.7
a2
故答案:D。
15. Na Cr O 的酸性水溶液随着H+浓度的增大会转化为CrO 。电解法制备CrO 的原理如图所示。下列说法
2 2 7 3 3
错误的是
A. 电解时只允许H+通过离子交换膜
B. 生成O 和H 的质量比为8∶1
2 2
第10页 | 共21页C. 电解一段时间后阴极区溶液OH-的浓度增大
D. CrO 的生成反应为:Cr O2-+2H+=2CrO +H O
3 2 7 3 2
【答案】A
【解析】
【分析】根据左侧电极上生成 O ,右侧电极上生成 H ,知左侧电极为阳极,发生反应:
2 2
2H O-4e-═4H+ +O ,右侧电极为阴极,发生反应:2H O+2e-═2OH- +H ;由题意知,左室
2 2 2 2
中Na Cr O 随着H+浓度增大转化为CrO :Cr O2- +2H+═2CrO +H O,因此阳极生成的H+不能通过
2 2 7 3 2 7 3 2
离子交换膜。
【详解】A.由以上分析知,电解时通过离子交换膜的是Na+,A项错误;
B.根据各电极上转移电子数相同,由阳极反应和阴极反应,知生成O 和H 的物质的量之比为1∶2,其
2 2
质量比为8∶1,B项正确;
C.根据阴极反应知,电解一段时间后阴极区溶液OH- 的浓度增大,C项正确:
D.电解过程中阳极区H+的浓度增大,Na Cr O 转化为CrO :Cr O2- +2H+═2CrO +H O,D项正确。
2 2 2 3 2 7 3 2
故选A。
二、非选择题:本题共 4小题,共 55分。
16. 废旧太阳能电池CIGS具有较高的回收利用价值,其主要组成为CuIn Ga Se 。某探究小组回收处理
0.5 0.5 2
流程如图:
回答下列问题:
(1)硒(Se)与硫为同族元素,Se的最外层电子数为___;镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第IIIA族,
CuIn Ga Se 中Cu的化合价为___。
0.5 0.5 2
(2)“酸浸氧化”发生的主要氧化还原反应的化学方程式为____。
(3)25℃时,已知:K (NH ·H O)≈2.0×10-5,K [Ga(OH) ]≈1.0×10-35,K [In(OH) ]≈1.0×10-33,
b 3 2 sp 3 sp 3
第11页 | 共21页K [Cu(OH) ]≈1.0×10-20,“浸出液”中c(Cu2+)=0.01mol·L-1。当金属阳离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时沉淀完
sp 2
全,In3+恰好完全沉淀时溶液的pH约为___(保留一位小数);若继续加入6.0mol·L-1氨水至过量,观察到的
实验现象是先有蓝色沉淀,然后___;为探究Ga(OH) 在氨水中能否溶解,计算反应
3
Ga(OH)
3
+NH
3
·H
2
O‡ˆ ˆˆ†ˆ [Ga(OH)
4
]-+NH
4
+的平衡常数K=___。
c([Ga(OH) ]-)
(已知:Ga3++4OH-‡ˆ ˆˆ†ˆ [Ga(OH)
4
]- K′=
c(Ga3+)´c4(O
4
H-)
≈1.0×1034)
(4)“滤渣”与SOCl 混合前需要洗涤、干燥,检验滤渣中SO2-是否洗净的试剂是___;“回流过滤”中SOCl
2 4 2
的作用是将氢氧化物转化为氯化物和___。
(5)“高温气相沉积”过程中发生的化学反应方程式为___。
【答案】(1) ①. 6 ②. +1
(2)Cu O+H O +2H SO =2CuSO +3H O
2 2 2 2 4 4 2
(3) ①. 4.7 ②. 蓝色沉淀溶解,溶液变成深蓝色 ③. 2.0×10-6
(4) ①. HCl溶液、BaCl 溶液 ②. 作溶剂
2
高温
(5)GaCl +NH GaN+3HCl
3 3
【解析】
【分析】废旧CIGS首先焙烧生成金属氧化物,之后再用硫酸和过氧化氢将氧化亚铜中+1价铜氧化为+2价,
再加氨水分离氢氧化铜,过滤,氨水过量氢氧化铜再溶解,用SOCl 溶解,以此解题。
2
【小问1详解】
硫为第VIA族元素,硒(Se)与硫为同族元素,故Se的最外层电子数为6,镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第
IIIA族,则根据正负化合价为零则可以知道CuIn Ga Se 中Cu的化合价为+1;
0.5 0.5 2
【小问2详解】
“酸浸氧化”为酸性条件下H O 烧渣中Cu O反应,其方程式为:Cu O+H O +2H SO =2CuSO +3H O;
2 2 2 2 2 2 2 4 4 2
【小问3详解】
1.0´10-33
In3+恰好完全沉淀时C(OH-)= 3 »1.0´10-9.3,C(H+)=1.0´10-4.7,故答案是PH=4.7;蓝色沉
1.0´10-5
淀是氢氧化铜,继续滴加氨水会生成四氨合铜离子,这时氢氧化铜会溶解,故答案是蓝色沉淀溶解,溶液
c([Ga(OH) ]-)´c(NH+) c([Ga(OH) ]-)
变成深蓝色;由反应方程式可知K = 4 4 ,由K′= 4 ≈1.0×1034,得
c(NH ×H O)´c(OH-) c(Ga3+)´c4(OH-)
3 2
第12页 | 共21页1.0´1034´c(Ga3+)´c4(OH-)´c(NH+)´c(OH-) 1.0´1034´c(Ga3+)´c3(OH-)´c(NH+)´c(OH-)
K= 4 = 4 即
c(NH ×H O)´c(OH-) c(NH ×H O)
3 2 3 2
1.0´1034´c(Ga3+)´c3(OH-)´c(NH+)´c(OH-)
K= 4 =1.0´1034´K éGaOH ù´K NH ×H O,代入数据可
c(NH ×H O) spë 3 û b 3 2
3 2
知K=2.0×10-6;
【小问4详解】
检验滤渣中SO2-是否洗净可以加入强酸和含钡离子的盐,故试剂是HCl溶液、BaCl 溶液;通过“回流过滤”
4 2
分为两部分滤渣和滤液,故SOCl 的另一个作用是作溶剂;
2
【小问5详解】
高温
高温气相沉积”过程中是氨气和GaCl 反应,其方程式为:GaCl +NH GaN+3HCl。
3 3 3
17. 甲氧苄啶(G)是磺胺类抗菌药物的增效剂,其合成路线如图:
回答下列问题:
(1)E中的官能团名称是___、___。
(2)B→C的反应类型为___;试剂X的结构简式为___。
(3)若每分子F的碳碳双键加上了一分子Br ,产物中手性碳个数为___。
2
(4)B的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有___种(不考虑立体异构)。
①属于A的同系物;②苯环上有4个取代基;③苯环上一氯代物只有一种。
(5)以异烟醛( )和乙醇为原料,制备抗结核杆菌药异烟肼的合成路线如图:
第13页 | 共21页¾¾¾O 2¾¾®Y¾¾¾CH 3 C¾H 2 O¾H ¾® ¾H¾2 N-¾NH 2¾gH 2¾O®异烟肼
催化剂 浓HSO,Δ
4
写出生成Y的化学反应方程式___;异烟肼的结构简式为___。
【答案】(1) ①. 醛基 ②. 醚键
(2) ①. 酯化反应或取代反应 ②. CH OH
3
(3)2 (4)10
(5) ①. 2 +O ¾¾催¾化剂¾¾®2 ②.
2
【解析】
【分析】
【小问1详解】
由E的结构简式 可知:E中的官能团名称是醛基和醚键,故答案:醛基;醚键。
【小问2详解】
由框图 可知,B→C是羧基发生了酯化反应生成了酯基,试剂
X甲醇,其结构简式为CH OH ,故答案:酯化反应;CH OH。
3 3
【小问3详解】
由 F 的结构简式 可知,每分子 F 的碳碳双键加上一分子 Br ,产物为
2
,与Br相连的两个碳原子为手性碳,故答案:2。
第14页 | 共21页【小问4详解】
由框图B的结构简式为 ,A的结构简式为 。根据①属于A的同系物,
知含有3个酚羟基、1个羧基;根据②苯环上有4个取代基,知4个取代基分别为-OH、-OH、-OH、
-C H COOH;根据③苯环上一氯代物只有 1 种,知该同分异构体为 或
3 6
,又-C H COOH有5种,所以满足条件的同分异构体有10种。故答案:10。
3 6
【小问5详解】
根 据 图 中 转 化 关 系 可 知 , Y 为 , 则 生 成 Y 的 化 学 反 应 方 程 式 为
2 +O ¾¾催¾化剂¾¾®2 ,生成异烟肼发生类似流程中催化剂C→D的反应,故异烟
2
肼 的 结 构 简 式 为 , 故 答 案 : 2 +O ¾¾催¾化剂¾¾®2 ;
2
。
18. 超酸是一类比纯硫酸更强的酸,在石油重整中用作高效催化剂。某实验小组对超酸HSbF 的制备及性质
6
第15页 | 共21页80℃
进行了探究。由三氯化锑(SbCl )制备HSbF 的反应如下:SbCl +Cl SbCl 、
3 6 3 2 5
SbCl +6HF=HSbF +5HCl。制备SbCl 的初始实验装置如图(毛细管连通大气,减压时可吸人极少量空气,防
5 6 5
止液体暴沸;夹持、加热及搅拌装置略):
相关性质如表:
物质 熔点 沸点 性质
SbCl 73.4℃ 220.3℃ 极易水解
3
SbCl 3.5℃ 140℃分解79℃/2.9kPa 极易水解
5
回答下列问题:
(1)实验装置中两个冷凝管___(填“能”或“不能”)交换使用。
(2)试剂X的作用为___、___。
(3)反应完成后,关闭活塞a、打开活塞b,减压转移___(填仪器名称)中生成的SbCl 至双口烧瓶中。用真
5
空泵抽气减压蒸馏前,必须关闭的活塞是___(填“a”或“b”);用减压蒸馏而不用常压蒸馏的主要原因是___。
(4)实验小组在由SbCl 制备HSbF 时,没有选择玻璃仪器,其原因为___。(写化学反应方程式)
5 6
(5)为更好地理解超酸的强酸性,实验小组查阅相关资料了解到:弱酸在强酸性溶剂中表现出碱的性质,
如冰醋酸与纯硫酸之间的化学反应方程式为CH COOH+H SO =[CH C(OH) ]+[HSO ]-。以此类推,H SO 与
3 2 4 3 2 4 2 4
HSbF 之间的化学反应方程式为___。
6
(6)实验小组在探究实验中发现蜡烛可以溶解于HSbF 中,同时放出氢气。已知烷烃分子中碳氢键的活性
6
大小顺序为:甲基(—CH )<亚甲基(—CH —)<次甲基( )。写出2—甲基丙烷与HSbF 反应的离子方
3 2 6
程式___。
【答案】(1)不能 (2) ①. 吸收氯气,防止污染空气 ②. 防止空气中的水蒸气进入三口烧瓶
使SbCl 、SbCl 水解
3 5
(3) ①. 三口烧瓶 ②. b ③. 防止SbCl 分解
5
第16页 | 共21页(4)SiO +4HF=SiF ↑+2H O
2 4 2
(5)H SO +HSbF =[H SO ]+[SbF ]-
2 4 6 3 4 6
(6)CH CH(CH )CH +HSbF =(CH ) C++SbF-+H ↑
3 3 3 6 3 3 6 2
【解析】
【分析】
【小问1详解】
与直形冷展管相比,球形冷凝管的冷却面积大,冷却效果好,且由于球形冷凝管的内芯管为球泡状,容易
在球部积留蒸馏液,故不适宜用于倾斜式蒸馏装置,多用于垂直蒸馏装置,故实验装置中两个冷凝管不能
交换使用;
【小问2详解】
根据表中提供信息,SbCl 、SbCl 极易水解,知试剂X的作用是防止空气中水蒸气进入三口烧瓶,同时吸
3 5
收氯气,防止污染空气;
【小问3详解】
由实验装置知,反应完成后,关闭活塞a、打开活塞b,减压转移三口烧瓶中生成的SbCl 至双口烧瓶中;
5
减压蒸馏前,必须关闭活塞b,以保证装置密封,便于后续抽真空;根据表中提供信息知,SbCl 容易分解,
5
用减压蒸馏而不用常压蒸馏,可以防止SbCl 分解;
5
【小问4详解】
在由SbCl 制备HSbF 时,需用到HF,而HF可与玻璃中的SiO 反应,故不能选择玻璃仪器,反应的化学
5 6 2
方程式为:SiO +4HF=SiF ↑+2H O;
2 4 2
【小问5详解】
H SO 与超强酸 HSbF 反应时,H SO 表现出碱的性质,则化学方程式为 H SO +HSbF =
2 4 6 2 4 2 4 6
H SO +ShF - ;
3 4 6
【小问6详解】
2-甲基丙烷的结构简式为CH CH(CH )CH ,根据题目信息知,CH CH(CH )CH 中上的 氢参与反应,
3 3 3 3 3 3
反应的离子方程式为CH CH(CH )CH +HSbF =SbF- + CH C+ +H 。
3 3 3 6 6 3 3 2
19. 丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢):C H (g)=C H (g)+H (g)△H =+125kJ·mol-1
3 8 3 6 2 1
1
反应Ⅱ(氧化脱氢):C H (g)+ O (g)=C H (g)+H O(g)△H =-118kJ·mol-1
3 8 2 3 6 2 2
2
(1)已知键能:E(C—H)=416kJ·mol-1,E(H—H)=436kJ·mol-1,由此计算生成1mol碳碳π键放出的能量为
第17页 | 共21页___kJ。
(2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100kPa,在密闭容器中通入C H 和N 的混合气体(N 不参与反应),从平衡
3 8 2 2
移动的角度判断,达到平衡后“通入N ”的作用是___。在温度为T 时,C H 的平衡转化率与通入气体中C H
2 1 3 8 3 8
的物质的量分数的关系如图a所示,计算T 时反应Ⅰ的平衡常数K =__kPa(以分压表示,分压=总压×物质
1 p
的量分数,保留一位小数)。
(3)在温度为T 时,通入气体分压比为p(C H ):p(O ):p(N )=10:5:85的混合气体,各组分气体的分
2 3 8 2 2
压随时间的变化关系如图b所示。0~1.2s生成C H 的平均速率为__kPa·s-1;;在反应一段时间后,C H
3 6 3 8
和O 的消耗速率比小于2∶1的原因为___。
2
(4)恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为p(C H ):p(O ):p(N )=2:13:85的混合气体,已知某反应条
3 8 2 2
件下只发生如下反应(k,k′为速率常数):
反应Ⅱ:2C H (g)+O (g)=2C H (g)+2H O(g) k
3 8 2 3 6 2
反应Ⅲ:2C H (g)+9O (g)=6CO (g)+6H O(g) k′
3 6 2 2 2
实验测得丙烯的净生成速率方程为v(C H )=kp(C H )-k′p(C H ),可推测丙烯的浓度随时间的变化趋势为__,
3 6 3 8 3 6
其理由是___。
【答案】(1)271 (2) ①. 减小气体浓度,使平衡右移,提高C H (g)转化率 ②. 16.7
3 8
(3) ①. 2 ②. H 和C H 都消耗O
2 3 6 2
(4) ①. 先增大后减小 ②. 反应开始时,体系中主要发生反应Ⅱ,c(C H )逐渐增大,随着反应进
3 6
行,p(C H )减小,p(C H )增大,v(C H )减小,体系中主要发生反应Ⅲ,c(C H )逐渐减小
3 8 3 6 3 6 3 6
【解析】
【分析】
第18页 | 共21页【小问1详解】
由C H (g)=C H (g)+H (g)△H =+125kJ·mol-1可知反应需要中断裂2mol C—H键、形成1mol碳碳π键和1mol
3 8 3 6 2 1
H—H键,436kJ·mol-1×2- E (碳碳π键) = +125kJ.mol-1,解得:E(碳碳π键)= 271kJ. mol-1,所以形成1mol碳
碳π键放出的能量为271kJ;
【小问2详解】
达到平衡后,通入N ,由于总压恒定为100kPa,则容器体积增大,平衡向气体体积增大的方向移动,即向
2
正反应方向移动,C H (g)的转化率增大;根据图a,C H 的物质的量分数为0.4时,其平衡转化率为50%;
3 8 3 8
假设混合气体为1mol,则起始时C H 为0.4mol,N 为0.6mol,运用三段式法计算:
3 8 2
C H H (g) + C H (g)
3 8 ƒ 2 3 6
开始量mol 0.40 0 0
变化量mol 0.20 0.20 0.20
平衡量mol 0.20 0.20 0.20
由于总压恒定为100kPa,平衡时C H 为0.2mol,C H 为0.2mol,H 为0.2mol,N 为0.6mol,则C H (g)、
3 8 3 6 2 2 3 8
0.2mol 100
C H (g)、H (g)的分压均为:100KPa× = kPa 故T 时反应Ⅰ的平衡常数
3 6 2 1
1.2mol 6
100 100
kPa´ kPa
6 6
K = =16.7KkPa。
P 100
kPa
6
【小问3详解】
2.4kPa
0~1.2s内C H 的分压由0增大为2.4kPa,则生成C H 的平均速率为 =2kPa·s-1;若只发生反应
3 6 3 6 1.2s
Ⅰ、Ⅱ,C H 的分压应大于H 和H O的分压,但由图b知,随着反应进行,分压p(H O)>p(C H )>p(H ),
3 6 2 2 2 3 6 2
9 1
且有CO 生成,H 分压降低,故体系中还发生反应:C H + O =3CO +3H O,H + O =H O,消耗O ,
2 2 3 6 2 2 2 2 2 2 2
2 2
因此C H 和O 的消耗速率比小于2∶1;
3 8 2
【小问4详解】
反应开始时,反应Ⅱ向右进行,c(C H )逐渐增大,且体系中以反应Ⅱ为主,随着反应进行,p(C H )减小,
3 6 3 8
p(C H )增大,使得v (C H )减小,体系中以反应Ⅲ为主,因此丙烯的浓度随时间的变化趋势为先增大后减小。
3 6 3 6
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