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化学(考后提升卷,广西卷)-2024年1月“九省联考”真题完全解读与考后提升(解析版)_05-化学-高考总复习_专项复习_2024年_2024高考化学1月九省联考猜想卷真题汇编完全解读

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2024 年1 月“九省联考”考后提升卷(广西卷)
高三化学
(考试时间:75 分钟  试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1  C 12  O 16  Ca 40  Zn 65
第Ⅰ卷
一、选择题:本题共14 小题,每小题3 分,共42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目
要求的。
1.广西新增了一批国家级非物质文化遗产代表性项目,如瑶族祝著节、柳州螺蛳粉制作技艺、北海贝雕、
桂林米粉制作技艺等,下列说法错误的是
A.瑶族祝著节时制甜酒过程发生了化学反应
B.螺蛳粉的螺蛳汤香气四溢,体现了分子是运动的
C.贝雕所用贝壳的主要成分碳酸钙属于有机物
D.桂林米粉中含有的淀粉是一种天然高分子化合物
【答案】C
【解析】A.制甜酒利用淀粉
葡萄糖
乙醇,该过程发生化学反应,故A 说法正确;
B.香气四溢体现分子作无规则运动,故B 说法正确;
C.碳酸钙属于无机物,故C 说法错误;
D.淀粉属于多糖,是一种天然高分子化合物,故D 说法正确;
答案为C。
2.反应
是我国科学家发明的低压高效电催化还原
的新方法。下列有关说法
正确的是
1
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A.氯离子的结构示意图为
B.NaClO 的电子式为
C.CO 是非极性分子
D.
的结构式为
【答案】B
【解析】A.氯原子得到1 个电子形成氯离子,氯离子的结构示意图为
,A 错误; 
B.NaClO 为钠离子和次氯酸根离子形成的化合物,电子式为
,B 正确;
C.CO 分子中存在极性键,且正负电荷重心不重合,是极性分子,C 错误; 
D.二氧化碳的结构式为O=C=O,D 错误;
故选B。
3.物质结构决定物质性质。下列性质总异与结构因素匹配错误的是
选项
性质差异
结构因素
A
的沸点低于
的沸点
晶体类型
B
与水互溶,
难溶于
水
分子间氢键
C
的沸点低于
分子间作用力
D
的熔点高于
离子半径
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【解析】A.
和
均为分子晶体,
的沸点高的原因是卤素原子的相对原子质量
大,A 错误;
2
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B.
与水分子形成分子间氢键,而
不能,B 正确;
C.
的相对分子质量比
的相对分子质量比小,故分子间作用力小,沸点低,C 正确;
D.
,
的离子键比
的强,熔点高,D 正确; 
故选A。
4.实验室利用
制备
晶体,下列实验装置和操作能达到实验目的的是
A.利用装置甲制备
B.利用装置乙制备
C.利用装置丙制备
溶液
D.利用装置丁蒸发获得
晶体
【答案】B
【解析】A.Cu 与浓硫酸反应制备
需要加热,故A 不符合题意;
B.利用Ca(OH)2和NH4Cl,加热可制备
,故B 符合题意;
C.制备
溶液,应该SO2过量,故C 不符合题意;
D.
受热会分解,蒸发无法获得
晶体,故D 不符合题意;
故答案选B。
5.X、Y、Z、W 为原子序数依次增大的短周期主族元素,X 的原子半径在短周期主族元素中最小,Y 的
单质在空气中含量最大,Z 原子的最外层电子数是次外层电子数的3 倍。W 与Z 同主族。下列说法正确的
是
A.第一电离能:
B.分子的极性:
3
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C.同温下,同物质的量浓度水溶液的酸性:
D.键能:
【答案】C
【解析】A.由题干信息可推出X、Y、Z、W 四种元素分别为H、N、O、S,元素第一电离能由小到大顺
序为
,即
,A 项错误; 
 
B.
、
分别为
、
,
为极性分子,
为非极性分子,故分子极性:
,即
,B 项错误; 
C.酸性:
,C 项正确; 
D.非金属性:
,故水中氢氧键的键能大于硫化氢中氢硫键的键能,D 项错误;
故选C。
6.有机物M 具有优良的生理活性,其结构简式如图所示。下列有关M 的说法正确的是
A.属于芳香烃
B.可发生取代反应和加成反应
C.1 个M 分子中有1 个手性碳原子
D.1molM 最多消耗4molNaOH
【答案】B
【解析】A.烃是仅由碳、氢元素组成的有机化合物,该有机物中还含有氧元素,故M 不属于芳香烃,A
项错误;
B.该有机物中含有苯环,可发生加成反应,含羟基,可发生取代反应,B 项正确;
C.1 个M 分子中含有2 个手性碳原子,C 项错误;
D.该有机物中含有2 个酚羟基,1molM 最多消耗2molNaOH,D 项错误;
故选B .
7.H2O2在纸张漂白和废水处理等领域有重要应用。一定条件下用H2和O2合成H2O2的反应过程如图所示。
设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
4
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A.1molH2O2中含2NAσ 键,不含π 键
B.合成1molH2O2,电子转移数为4NA
C.lmol 的H2O2含18NA电子
D.标准状况下,4.48LH2O2中含有0.2NAH2O2分子
【答案】C
【解析】A.1molH2O2中含3molσ 键,故为3NAσ 键,A 错误; 
B.由图可知,总反应为氢气和氧气在催化剂作用下生成过氧化氢:
,电子转化关系为:
,则合成1molH2O2,电子转移数为2NA,B 错误; 
C.lmol 的H2O2含18mol 电子,为18NA电子,C 正确;
D.标况下过氧化氢不是气体,不确定其物质的量,D 错误; 
故选C。
8.高铁酸钠
是一种新型绿色消毒剂,主要用于饮用水处理。某化学兴趣小组用废铁屑(主要成
分为
,杂质有
及油脂)制备高铁酸钠的主要流程如下。下列说法错误的是
A.“碱浸”可以除去废铁屑中的油脂
B.“滤渣”的主要成分是
和
C.“操作Ⅰ”通入的空气可以用
溶液代替
5
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D.若流程改为先“氧化”后“调
”,可能会生成
【答案】B
【分析】废铁屑(主要成分为Fe,杂质有Al、C 及油脂)加NaOH 碱浸,可以除去废铁屑表面的油脂和Al,
过滤后滤液中含有Na[Al(OH)4]和油脂水解后的杂质,固体中含有Fe、C,加盐酸酸浸,过滤后滤渣为C,
滤液为氯化亚铁溶液,通入空气Fe2+被氧化为Fe3+,加NaOH 调pH 为碱性,NaClO 和Fe(OH)3发生氧化还
原反应得到Na2FeO4、NaCl,并通过结晶分离出Na2FeO4。
【解析】A.根据分析,“碱浸”可以除去废铁屑中的油脂,A 正确;
B.根据分析,“滤渣”的主要成分是C,B 错误;
C.根据分析,“操作Ⅰ”目的是将Fe2+氧化为Fe3+,用H2O2也可以做氧化剂,且不会引人杂质,因此
“操作Ⅰ”通入的空气可以用H2O2溶液代替,C 正确;
D.若先“氧化”,溶液为酸性,Na2FeO4在酸性条件下有较强的氧化性,能将盐酸中的Cl-氧化为Cl2,D
正确;
故选B。
9.下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是
实验
现象
结论
A
向碳酸钠固体中加入少量水
白色粉末变成了
晶体
与
发生化
学反应
B
某粉末用酒精润湿后,用玻璃棒蘸取做焰色试验
火焰呈黄色
该粉末一定含钠元素
C
将
固体溶于水,进行导电性实验
溶液可导电
中含有离子键
D
向
溶液中滴入2 滴
溶液,再滴加2 滴
溶液
先产生白色沉淀
后再产生红褐色
沉淀
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【解析】A.碳酸钠固体中加入少量水,碳酸钠与水反应生成了碳酸钠晶体,故白色粉末变成晶体,碳酸
钠粉末和碳酸钠晶体不是同一种物质,发生了化学反应,A 正确;
B.玻璃中含有硅酸钠,属于钠盐,用玻璃棒蘸取后做焰色试验,火焰呈黄色,不能证明溶液中含有钠离
子,应该用铂丝蘸取,B 错误;
C.可溶性电解质的水溶液一定可以导电,不一定是离子化合物,因此无法得到K2S 中含有离子键的结论,
6
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C 错误;
D.该实验中NaOH 过量,加入氯化镁先生成氢氧化镁白色沉淀,再加入氯化铁,多余的NaOH 与氯化铁
反应生成氢氧化铁红褐色沉淀,不能说明氢氧化镁的Ksp>氢氧化铁的Ksp,D 错误;
故答案选A。
10.环氧乙烷(
,简称EO)是一种重要的工业原料和消毒剂。由乙烯经电解制备EO 的原理
示意图如下,下列说法中错误的是
A.电极1 连接外接电源的正极
B.电极2 的电极反应式为:
C.溶液a 可能含有两种溶质,溶液b 可循环使用
D.离子膜可选择性的透过
和
【答案】B
【分析】从图中可知,电极1 上Cl-失电子生成Cl2,电极1 为阳极,生成的氯气与水反应生成HClO,
HClO 与CH2=CH2反应生成HOCH2CH2Cl,电极2 为阴极,阴极上水得电子生成氢气和氢氧根离子,钾离
子可通过离子膜向下层移动,溶液a 为KOH 和KCl 的混合溶液,KOH 与HOCH2CH2Cl 反应生成环氧乙烷
和KCl 溶液,溶液b 为KCl 溶液。
【解析】A.电极1 为阳极,连接电源的正极,A 正确;
B.电极2 上水得电子生成氢气和氢氧根离子,电极反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,B 错误;
C.溶液a 可能含有KCl 和KOH 两种溶质,溶液b 为KCl 溶液,可循环使用,C 正确;
D.电解质溶液中,阳离子向阴极移动,则钾离子和氢离子可通过离子膜向下层移动,D 正确;
故答案选B。
11.下列实验对应的离子方程式不正确的是
7
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A.将碳酸氢钙溶液与过量的澄清石灰水混合:HCO +Ca2++OH﹣=CaCO3↓+H2O
B.将少量SO2通入NaClO 溶液:SO2+H2O+2ClO﹣=SO
+2HClO
C.用过量氨水吸收工业尾气中的SO2:
D.向氨水中滴入少量硝酸银溶液:Ag++2NH3•H2O=[Ag(NH3)2]++2H2O
【答案】B
【解析】A.根据少定多变的原则可知,将碳酸氢钙溶液与过量的澄清石灰水混合的离子方程式为:HCO
+Ca2++OH﹣=CaCO3↓+H2O,A 正确;
B.由于HClO 具有强氧化性,可以把亚硫酸根氧化为硫酸根离子,离子方程式为:SO2+H2O+3ClO﹣=SO
+2HClO+Cl-,B 错误;
C.用过量氨水吸收工业尾气中的SO2生成亚硫酸铵,离子方程式为:
,C 正确;
D.向氨水中滴入少量硝酸银溶液生成二氨合银离子,离子方程式为:Ag++2NH3•H2O=[Ag(NH3)2]++2H2O,
D 正确;
故选B。
12.砷化镉晶胞结构如图,图1 中“①”和“②”位是“真空”,晶胞参数为apm,建立如图2,①号位
的坐标为(
,
,
)。已知:砷化镉的摩尔质量为Mg·mol-1,NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误
的是
A.砷化镉中Cd 与As 原子个数比为3:2
B.两个Cd 原子间最短距离为0.5a pm
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C.③号位原子坐标参数为(
,1,
)
D.该晶胞的密度为NA(a×10—10)3g·cm-3
【答案】D
【解析】A.由晶胞结构可知,晶胞中位于体内的镉原子个数为6,位于顶点和面心的砷原子的个数为8×
+6×
=4,则镉与砷原子个数比为3:2,故A 正确;
B.由晶胞结构可知,两个镉原子间最短距离为边长的
,则最短距离为apm×
=0.5apm,故B 正确;
C.由位于体对角线
处①号位的坐标为(
,
,
)可知,晶胞的边长为1,则位于位于右侧面的面心上
的③号位原子坐标参数为(
,1,
),故C 正确;
D.由晶胞结构可知,晶胞中位于体内的镉原子个数为6,位于顶点和面心的砷原子的个数为8×
+6×
=4,设晶体的密度为dg/cm3,由晶胞的质量公式可得:
=(10—10 a)3d,解得d=
,故D 错误;
故选D。
13.工业上用乙苯与
生产苯乙烯,主要反应:
①
(g)
(g)+H2(g)
②
  
在一定压强和催化剂作用下,向恒容容器中充入等物质的量的乙苯和
。达到平衡时,各物质的体积分
数随温度的变化如图所示。
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下列说法不正确的是
A.当反应混合气体的平均相对分子质量不再变化时,反应达到化学平衡状态
B.苯乙烯和
的体积分数变化差异的主要原因是
消耗
C.乙苯的平衡转化率随温度升高而升高,宜采用700℃获得更多的苯乙烯
D.温度越高,乙苯脱氢生成苯乙烯的反应的K 越大
【答案】C
【解析】A.在恒容容器中发生反应①、②,只有气体物质反应及生成,混合气体的质量不变,反应①是
气体分子数增大的反应,随反应的进行,气体物质的量增加,混合气体的平均相对分子质量
减小,
当混合气体的平均相对分子质量不再变化时,反应达到化学平衡状态,A 正确;
B.发生反应①生成的苯乙烯和
的体积相等,相同温度时,苯乙烯的体积分数大于
的体积分数,说
明
与
发生反应②而被消耗,B 正确;
C.温度升高到630℃左右时,苯乙烯的体积分数较大,温度继续升高,采用700℃获得更多的苯乙烯,苯
乙烯的体积分数变化不明显,但耗能较大,故宜采用630℃获得较多的苯乙烯,C 错误;
D.反应①,乙苯脱氢生成苯乙烯的反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,化学平衡常数K 增大,
温度越高,K 越大,D 正确;
答案选C。
14.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)有类似于NH3的性质。25℃时,向0.01mol/L 乙二胺溶液中通入HCl 气体,所
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得溶液(忽略溶液体积的变化)的pH 与体系中含N 微粒浓度的对数值(
)、反应物的物质的量之比
关系如下图所示。下列有关说法正确的是
A.图中曲线Y 表示
B.P3所示溶液:
C.P4所示溶液:
D.图中M 点对应的
【答案】B
【分析】由图可看出随HCl 通入,曲线Z 呈下降趋势,代表
,曲线X 先增后减,代
表
,曲线Y 呈逐渐增大趋势,代表
。
【解析】A.根据分析,随着盐酸的加入,曲线Y 呈增大趋势,代表
的变化趋势,A 错误;
B.由图可知,P3所示溶液,氯化氢和乙二胺之比为1.6 1∶,此时溶液中的成份为:C2H10N2Cl2和
C2H9N2Cl,由于1mol
电离产生1mol
和2mol
,则此时
,B 正确;
C.由图可知,P4所示溶液,氯化氢和乙二胺之比为2 1∶,此时溶液中的成份为C2H10N2Cl2,根据物料守恒
11
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可知,
,C 错误;
D.乙二胺中,
,
,图中曲线X 与曲线Z 的交点
,
,则
,曲线X 与Y 的交点
,
,则
,图中M 点是曲线Y 与Z 的交点,
存在
,则
,故
,
,
,
,
,M 点
,D 错误;
故选B。
第Ⅱ卷
二、非选择题:本题共4 小题,共58 分。
15.(14 分)《自然》杂志公布最新科学研究成果:碘化镍(NiI2)在二维形式上具有多铁性。某小组以废
镍催化剂(主要成分是Ni,含少量Zn、Fe、CaO、SiO2等杂质)为原料制备碘化镍的流程如下:
请回答下列问题:
(1)滤渣1 的成分是CaSO4、       (填化学式)。滤渣2 经过洗涤、干燥、       (填操作名称)可制铁红。
12
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(2)“除铁"中可通过先加入H2O2溶液再加入NiO 替代NaClO 溶液, H2O2的作用是       (用离子方程式表
示)。
(3)“萃取"中,萃取剂的密度小于1 g·cm-3,若在实验室中分离萃取液,操作是       (填操作名称)。
(4)“分解”过程中通入N2的作用是       。
(5)在空气中加热一定量的 NiC2O4·2H2O 晶体,测得固体失重率(固体失重率=
×100%)与温度的关系如图所示,300℃发生反应的化学方程式为           。
【答案】(1)     SiO2     灼烧
(2)2Fe2++H2O2+2H+=2H2O+2Fe3+
(3)取下分液漏斗塞子,旋开活塞,放出下层液体,待下层液体刚好放完,立即关闭活塞,从上口倒出萃取
液
(4)作为保护气,防止镍被空气中的氧气氧化
(5)
【分析】以废镍催化剂(主要成分是Ni,含少量Zn、Fe、CaO、SiO2等杂质)为原料制备碘化镍,加硫酸
“酸浸”,生成NiSO4、ZnSO4、FeSO4、CaSO4,CaSO4微溶于水、SiO2不溶于硫酸,过滤出CaSO4、
SiO2,滤液中加NaClO 把Fe2+氧化为Fe(OH)3除去铁,滤液中加NH4F 生成CaF2沉淀除去Ca2+,加萃取剂
萃取出Ni2+,加草酸铵得到NiC2O4•2H2O 晶体,在氮气条件下加热分解NiC2O4•2H2O 晶体得到金属镍,镍
和碘单质反应生成NiI2,据此分析解题。
【解析】(1)SiO2不溶于硫酸,CaSO4微溶于水,所以滤渣1 的成分是CaSO4、SiO2;滤液中加NaClO 把
Fe2+氧化为Fe(OH)3除去,滤渣2 是Fe(OH)3,经过洗涤、干燥、灼烧,Fe(OH)3分解可制铁红,故答案为
SiO2;灼烧。
(2)“除铁“中可通过先加入H2O2溶液再加入NiO 替代NaClO 溶液,H2O2的作用是把Fe2+氧化为Fe3
+,反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2H2O+2Fe3+,故答案为2Fe2++H2O2+2H+=2H2O+2Fe3+。
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(3)萃取“中,萃取剂的密度小于1g•cm−3,萃取液在上层,若在实验室中分离萃取液,具体操作是:取
下分液漏斗塞子,旋开活塞,放出下层液体,待下层液体刚好放完,立即关闭活塞,从上口倒出萃取液,
故答案为取下分液漏斗塞子,旋开活塞,放出下层液体,待下层液体刚好放完,立即关闭活塞,从上口倒
出萃取液。
(4)“分解”过程中通入N2的作用是作为保护气,防止镍被空气中的氧气氧化,故答案为作为保护气,
防止镍被空气中的氧气氧化。
(5)设有1mol NiC2O4•2H2O 晶体,质量为183g,加热到300℃失重率19.76%,质量为36g,则晶体完全
失去结晶水;300~400℃失重率59.02%,则剩余固体的质量为75g,其中有1molNi 元素,则氧元素的物
质的量为
,所以所得固体为NiO,300~400℃发生反应的化学方程式为
,故答案为
。
16.(14 分)晶体硅材料是最主要的光伏材料,随当前信息工程的发展,硅主要用于微电子技术。工业上
将粗硅氯化、精馏后得到
和
的混合物然后用
还原得到高纯硅。还原过程中发生的主要反应
为:
i.
 
ii.
 
回答下列问题:
(1)已知:
 
,
还原
生成
的热
化学方程式为           。
(2)在
、
温度下,将
、
和
分别加入体积固定的密闭容器中,在
催化条件下发生反应i、ii.测得
的转化率及体系内的压强随时间的变化关系如图所示。
14
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①
温度下,反应达到平衡时
的转化率           。
②
温度下,反应i 的标准平衡常数
的计算式为           。(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,
对于反应
的
,其中
,
、
、
、
为各
组分的平衡分压)。
③
           0(填“>”或“<”),写出推理过程           。
(3)研究发现,反应
的活化能
。反应的活化能
、速率
常数k、温度T 满足关系:
。
已知:
;ln10=2.3
①若
,通过升高温度到595K,才能满足
以加快反应速率;
②若T=300K,使用催化剂使活化能降低,满足
以加快反应速率,
应减小。
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上述②中
应减小           kJ/mol(保留1 位小数);对比①和②你得到的结论是           。
【答案】(1)
  
(2)     80%     
     <     
,
时
的转化率为80%,
温度下
的转化率是90%,降低温度,
转化率升高,反应ⅱ是放热反应,
(3)     45.8     生产中提高反应速率,研制催化剂比提高反应温度更有意义
【解析】(1)H2(g)还原SiCl4(g)生成SiH2Cl2(g)的化学方程式为
,
已知①
 
;②
 
③
 
,由盖斯定律可知(反应①-反应②)
+反应③可得反应
,则反应的△H=2(
H
△
1-
H
△
2)+
H
△
3=(2a-2b+48)kJ·mol-1,因此H2(g)还原SiCl4(g)生成SiH2Cl2(g)的热化学方程式为
  
。
(2)①由图象可知,T2温度下,反应达到平衡时H2的转化率为80%,则消耗H2的物质的量为2.4mol,设
消耗SiCl4(g)的物质的量为x,消耗SiHCl3的物质的量为y,则列三段式有:
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则有2x+y=2.4,又T2温度下,达到平衡时的压强为1.32×106Pa,起始压强为1.0×106Pa,则
,化简为3x+2y=4,解得x=0.8,y=0.8,因此达到平衡时SiHCl3的转化
率为
=80%;
②由①可知,T2温度下,达到平衡时n(SiCl4)=n(SiHCl3)=0.2mol,n(H2)=0.6mol,n(HCl)=(3.2+2.4)=5.6mol,
则反应i 的标准平衡常数
=
;
③结合①计算可得,T1温度下,SiHCl3的转化率为90%,而T2温度下SiHCl3(g)的转化率为80%,根据图象,
T2温度下反应先达到平衡,因此T2>T1,则T2→T1为降低温度,SiHCl3(g)转化率升高,因此反应ⅱ是放热
反应,即△H2<0。
(3)上述②中,若T=300K,使用催化剂使活化能降低,满足
=108以加快反应速率,此时ln108=-
,则,因此Ea 应减小45.8kJ/mol,上述①中,升高温度到595K,满
=108以加快反应速率,此时ln108=
,则
=
,Ea 增大,因此生产中提高反应速率,
研制催化剂比提高反应温度更有意义。
17.(15 分)一水硫酸四氨合铜
是一种易溶于水的晶体,可作高效安全的广谱杀菌
剂。回答下列问题
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Ⅰ.制备少量晶体
,设计实验方案如下:
  
(1)仪器A 的名称为     ,对比铜和浓硫酸加热制备硫酸铜,该方案的优点是     。
(2)利用溶液C 制备“产物晶体”时,需用玻璃棒摩擦试管内壁的目的是     。
Ⅱ.氨含量的测定。精确称取
g 晶体,加适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入V
10%
溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,并用蒸馏水冲洗导管内壁,用
的盐酸标准溶液完全吸收。取下接收瓶,用
标准溶液滴定过剩的
,到终点时消耗
溶液。
  
(3)“玻璃管2”的作用     ,样品中氨的质量分数的表达式     。
Ⅲ.探究四氨合铜离子的性质
用所得晶体配成水溶液,取三份1
试样,分别加入0.5
的水、稀硫酸、氢氧化钠溶液,实验现象记
录如下:
加入试
剂
水
稀硫酸
氢氧化钠
现象
几乎无变化
溶液颜色变成浅蓝色,与同浓度硫酸铜颜色相当
(4)上述实验现象与配位离子的解离平衡有关,请用适当的化学用语表示该配位离子的解离平衡     ,则
加入氢氧化钠溶液后的现象为     。
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【答案】(1)     坩埚     没有SO2生成,更环保且硫酸利用率高
(2)充当晶种,诱导结晶
(3)     平衡气压,防止堵塞和倒吸     
(4)     [Cu(NH3)4]2+
Cu2++4NH3     有蓝色沉淀生成,静置后,上层溶液颜色变浅或变为无色
【分析】Cu 在坩埚中加热生成CuO,CuO 溶于硫酸生成硫酸铜溶液,硫酸铜溶液中滴加氨水生成氢氧化
铜悬浊液,继续滴加氨水至沉淀完全溶解生成[Cu(NH3)4]SO4溶液,最后经过蒸发浓缩、冷却结晶等操作得
到一水硫酸四氨合铜。
【解析】(1)仪器A 的名称为坩埚,铜与浓硫酸直接加热制备硫酸铜,会有SO2生成,不仅不环保而且
硫酸利用率低,此方案没有SO2生成,更环保且硫酸利用率高。
(2)利用[Cu(NH3)4]SO4溶液制备一水硫酸四氨合铜时,需要用玻璃棒摩擦试管内壁,目的是充当晶种,
诱导结晶。
(3)氨气极易溶于水,与盐酸反应时容易发生倒吸,玻璃管2 的作用为平衡气压,防止堵塞和倒吸。消耗
NaOH 的物质的量为c2V2×10-3mol,则与NaOH 反应的HCl 有c2V2×10-3mol,则与氨气反应的HCl 有
c1V1×10-3mol-c2V2×10-3mol,生成氨气(c1V1×10-3-c2V2×10-3)mol,氨气的质量为17(c1V1×10-3-c2V2×10-3)g,则氨
的质量分数表达式为
。
(4)加入稀硫酸时溶液颜色变为浅蓝色,与同浓度硫酸铜颜色相当,说明硫酸与NH3发生了反应,则四
氨合铜配离子的解离平衡方程式为[Cu(NH3)4]2+
Cu2++4NH3,加入氢氧化钠溶液,Cu2+转化为氢氧化铜沉
淀,该解离平衡正向移动,故现象为有蓝色沉淀生成,静置后,上层溶液颜色变浅或变为无色。
18.(14 分)多环化合物是合成很多药物的中间体,下面是一种多环化合物G 的合成路线:
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已知:RNH2+
+2H2O
回答下列问题:
(1)A 的分子式为       ,A 侧链上的碳原子的杂化类型有      。
(2)由B 生成D 的反应类型为       。
(3)E 中含氧官能团的名称为        ,E→F 反应的方程式为       。
(4)C 的同分异构体中,同时满足以下两个条件的有     种(考虑碳碳双键的顺反异构)。
ⅰ.除苯环外不含其他的环状结构;
ⅱ.能发生银镜反应。
(5)G 的结构简式为       。
(6)结合题中相关信息,设计以
和
为原料制备
的合成路线        (其
他无机试剂任选)。
【答案】(1)     C8H5O2N4     sp、sp2杂化
(2)加成反应
(3)     酮羰基     
(4)6
(5)
(6)
【分析】A(
  )与
  在THF、CDI、MgCl2作用下发生取代反应,生成B(
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  )和KHCO3;B 与C(
  )在C2H5OH/OH-作用下发生加成反应,生成
D(
  );由D 的结构简式、F 的分子式,可确定F 的结构简式为
  ;由G 的分子式及F 的结构简式,可确定G 为
  。
【解析】(1)由分析可知,A 的结构简式为
  ,则其分子式为:C8H5O2N4,A 侧链上,-
CN 中的碳原子的价层电子对数为2,发生sp 杂化、-COOH 中碳原子的价层电子对数为3,发生sp2杂化。
(2)由B(
  )生成D(
  )时,B 与C(
  )在
C2H5OH/OH-作用下发生加成反应。
(3)E 的结构简式为
  ,含氧官能团的名称为酮羰基。E(
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  )与H2发生加成反应,生成F(
  ),反应的方
程式为
 。
(4)C 的同分异构体中,同时满足以下两个条件:” i.除苯环外不含其他的环状结构;ii.能发生银镜
反应”的有机物,分子中含有苯环、-CHO、-CH=CH-,可能是苯环上连有1 个取代基-CH=CH-CHO(有顺
反异构体,2 种)、-C(CHO)=CH2;可能是苯环上连有2 个取代基,-CHO、-CH=CH2分别位于苯环的邻、
间、对位,共3 种,所以共有6 种(考虑烯烃的立体异构) 。
(5)由分析可知,G 的结构简式为
  。
(6)以
  和
  为原料制备
  时,需将
  转化为
HOCH2CH=CHCH2OH,也就是应将
  与Br2发生1,4-加成,再水解,所以合成路线为
  。
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