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第11 讲 硫及其化合物
【化学学科素养】
1.变化观念与平衡思想:从硫的化合价变化认识硫及其化合物的相互转化及应用。
2.科学探究与创新意识:从不同的角度探究硫及其重要化合物的性质及制备实验方案,并进行实验操
作验证。
3.科学态度与社会责任:关注与SO2有关的污染和环境保护,具有可持续发展意识和绿色化学观念。
【必备知识解读】
一、硫单质的性质及应用
1.硫元素的存在形态
(1)游离态:在火山口附近或地壳的岩层例存在;
(2)化合态:以硫化物和硫酸盐的形式存在。
2.硫单质的物理性质
硫单质俗称硫黄,是一种淡黄色固体;不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2;有多种同素异形体,如
单斜硫、斜方硫等。
3.硫单质的化学性质
(1)S 的氧化性
S 与Fe、Cu、Hg 反应的化学方程式依次为Fe+S=====FeS、2Cu+S=====Cu2S、S+Hg===HgS(此反
应适用于除去室内洒落的Hg)。
(2)S 的还原性
S
①与O2反应的化学方程式为S+O2=====SO2,在空气中燃烧火焰为淡蓝色。
②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S+2H2SO4(浓)=====3SO2↑+2H2O。
(3)S 与NaOH 溶液反应的化学方程式为3S+6NaOH=====2Na2S+Na2SO3+3H2O,该反应中硫既是氧
化剂,又是还原剂,此反应可用于除去试管内黏附的S。
【特别提醒】
①硫与变价金属反应时,生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。
②汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,可撒上硫粉进行处理。
二、硫的氧化物的性质及应用
1.二氧化硫(SO2)
(1)物理性质
二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体,是大气污染物之一;易溶于水,通常状况下,1 体积水
1
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溶解约40 体积SO2。
(2)化学性质
①酸性氧化物的通性
②氧化性(如与H2S 溶液反应):
SO2+2H2S===3S↓+2H2O
③还原性
④漂白性:可使品红溶液等有机色质退色,生成不稳定的化合物。
(3)实验室制法
①固体Na2SO3与较浓H2SO4反应
Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O;
②铜与浓H2SO4混合加热
Cu+2H2SO4(浓)=====CuSO4+SO2↑+2H2O。
(4)SO2对大气的污染与防治
来源
化石燃料的燃烧及含硫矿石的冶炼
危害
污染大气,危害人体健康,形成酸雨
防治
开发新能源、燃煤除硫、处理工业废气
2.三氧化硫(SO3)
(1)物理性质
熔点16.8 ℃,沸点44.8 ℃,在常温下为态,在标准状况下为态。
(2)化学性质
反应
化学方程式
与水反应
SO3+H2O===H2SO4(放出大量的热)
与氧化钙反应
SO3+CaO===CaSO4
与氢氧化钠反应
SO3+2NaOH===Na2SO4+H2O
3.硫的氧化物的污染与治理
(1)来源:含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。
(2)危害:危害人体健康,形成酸雨(pH 小于5.6)。
(3)治理:燃煤脱硫,改进燃烧技术。
(4)硫酸型酸雨的形成途径有两个:
途径1:空气中飘尘的催化作用,使2SO2+O2
2SO3、SO3+H2O===H2SO4。
途径2:SO2+H2O
H2SO3、2H2SO3+O2===2H2SO4。
【易错警示】
2
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(1)SO2不能漂白酸碱指示剂,如只能使紫色的石蕊溶液变红,但不能使之退色。
(2)SO2的漂白性和还原性的区别
SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性,加热后溶液颜色复原;SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、
氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性,加热后溶液颜色不复原。
(3)SO2氧化性的表现
SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀,表现了SO2的氧化性。
三、硫酸 硫酸根离子的检验
1.硫酸的物理性质
H2SO4是无色液体,能与水以任意比互溶,溶解时可放出大量的热,浓H2SO4稀释的方法是将浓H2SO4
沿烧杯内壁缓缓倒入水中并用玻璃棒不断搅拌。
2.硫酸是强电解质,写出稀硫酸与下列物质反应的离子方程式
(1)铁:Fe+2H+===Fe2++H2↑;
(2)MgO:MgO+2H+===Mg2++H2O;
(3)Ba(OH)2:Ba2++2OH-+2H++SO===BaSO4↓+2H2O;
(4)Na2SO3:SO+2H+===H2O+SO2↑;
(5)BaCl2:Ba2++SO===BaSO4↓。
3.浓H2SO4的特性
(1)浓H2SO4的特性
实验
实验现象
浓硫酸的特性
少量胆矾加入浓硫酸中
蓝色固体变白
吸水性
用玻璃棒蘸取浓硫酸滴
在滤纸上
沾有浓H2SO4的滤纸变黑
脱水性
将铜片加入盛有浓硫酸
的试管中加热
铜片逐渐溶解,产生无色刺
激性气味的气体
强氧化性、酸
性
(2)浓硫酸与Cu、C 反应的化学方程式:
Cu+2H2SO4(浓)=====CuSO4+SO2↑+2H2O、
C+2H2SO4(浓)=====CO2↑+2SO2↑+2H2O。
(3)常温下,铁、铝遇浓H2SO4钝化,可用铝槽车运输浓H2SO4。
【特别提醒】
H
①
2SO4是高沸点、难挥发性的强酸,利用这一性质可以制取HCl 和HF:H2SO4(浓)+
NaCl=====NaHSO4+HCl↑,CaF2+H2SO4===CaSO4+2HF↑。
②由“量变”引起的“质变”:金属(如Cu、Zn 等)与浓H2SO4反应时,要注意H2SO4浓度对反应产物
的影响。开始阶段产生SO2气体,随着反应的进行,H2SO4的浓度变小,最后变为稀H2SO4,Cu 与稀
3
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H2SO4不反应,Zn 与稀H2SO4反应生成H2而不是SO2。
4.硫酸的用途
(1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。(2)消除金属表面的氧化物。
5.硫酸的工业制备三原理:
(1)4FeS2+11O2=====2Fe2O3+8SO2(或S+O2=====SO2)。
(2)2SO2+O2
2SO3。
(3)SO3+H2O===H2SO4。
【方法规律】浓硫酸与金属的反应规律
1.钝化:常温下浓硫酸使Fe、Al 钝化,若加热或将浓硫酸稀释,则可以继续反应。
2.与活泼金属(如Zn)反应:开始产生SO2,硫酸浓度变小后,产生H2。
3.与某些不活泼金属(如Cu)反应:开始产生SO2(加热),浓度变小后,稀硫酸不再与Cu 反应。如1
mol Cu 与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应,生成SO2的物质的量小于1 mol。
4.浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性(生成SO2)又表现酸性(生成硫酸盐)。浓硫酸在与非金属
的反应中只表现强氧化性。
【关键能力拓展】
一、SO2和CO2的鉴别
试剂
现象及结论
原理(化学方程式)
品红溶液
使品红溶液褪色的是SO2;不能使
品红溶液褪色的是CO2
——
KMnO4溶液
使紫色褪去的是SO2,无明显现象
的是CO2
2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4
+2MnSO4+2H2SO4
溴水
使橙色褪去的是SO2,无明显现象
的是CO2
Br2+SO2+2H2O===2HBr+
H2SO4
硝酸酸化的
Ba(NO3)2溶液
产生白色沉淀的是SO2,无明显现
象的是CO2
3SO2+2HNO3+
2H2O===3H2SO4+2NO↑
Ba(NO3)2+H2SO4===BaSO4↓
+2HNO3
FeCl3溶液
使棕黄色变为浅绿色的是SO2,无
明显现象的是CO2
2FeCl3+SO2+2H2O===FeCl2
+FeSO4+4HCl
澄清石灰水
不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2,原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊
二、二氧化硫的制备与性质总结
(1)常用亚硫酸钠与浓硫酸反应制取二氧化硫,进而验证二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、还原性、氧
化性等。
①制取原理
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Na2SO3+H2SO4(浓)===Na2SO4+SO2↑+H2O
②综合实验装置
(2)实验室也可用铜片与浓硫酸反应制取二氧化硫,进而验证二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、还原
性、氧化性等。
①制取原理:
Cu+2H2SO4(浓)=====CuSO4+SO2↑+2H2O
②综合实验装置
【方法技巧】检验SO2和CO2同时存在的一般流程
SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊,检验二者同时存在的一般流程为
流程设计
检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽检验
⇒
CO2
选用试剂
品红溶液
酸性KMnO4溶液
品红溶液
澄清的石灰水
预期现象
褪色
褪色
不褪色
变浑浊
三、三类漂白剂的区别
类型
原理
举例
特点
备注
氧化型
将有机色质内部“生色
团”破坏掉
HClO、
NaClO、Ca(ClO)2、
Na2O2、H2O2、O3等
不可逆、持
久
无选
择性
加合型
与有机色质内部“生色
团”“化合”成无色物质
SO2
可逆、不持
久
有选
择性
吸附型
将有色物质吸附而退色
活性炭
物理变化
吸附
色素
四、SO、SO 的检验
1.SO 的检验
①向溶液中加入盐酸,将产生的气体通入品红溶液中,红色褪去,发生的离子反应为SO+2H+
===H2O+SO2↑。
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②加入氯化钡溶液生成白色沉淀,然后向沉淀中加入盐酸,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,
发生反应的离子方程式为SO+Ba2+===BaSO3↓,BaSO3+2H+===Ba2++SO2↑+H2O。
2.检验SO 的正确操作方法:被检液――――――→取清液――――――→有无白色沉淀产生(判断有
无SO)。
先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag+干扰,再加BaCl2溶液,有白色沉淀产生。整个过程中可能发
生反应的离子方程式:CO+2H+===CO2↑+H2O、SO+2H+===SO2↑+H2O、Ag++Cl-===AgCl↓、Ba2++
SO===BaSO4↓。
八、硫及其化合物的相互转化及应用
1.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系
2.构建硫及其化合物转化网络
3.掌握硫及其化合物之间的转化规律
(1)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的
如:
写出②、③、④反应的化学方程式:
H
②
2SO3+2NaOH===Na2SO3+2H2O;
Na
③
2SO3+H2SO4===Na2SO4+H2O+SO2↑;
SO
④
2+Na2SO3+H2O===2NaHSO3。
(2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
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当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降,可用下图表示
注意:(1)同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S 和H2S、S 和SO2、SO2和浓硫酸之间
不发生氧化还原反应。
(2)当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如2Na2S+Na2SO3+
3H2SO4===3Na2SO4+3S↓+3H2O。
【核心题型例解】
高频考点一 二氧化硫的性质
例1.(2023·浙江选考1 月第4 题)物质的性质决定用途,下列两者对应关系不正确的是( )
A. SO2能使某些色素褪色,可用作漂白剂
B. 金属钠导热性好,可用作传热介质
C. NaClO 溶液呈碱性,可用作消毒剂
D. Fe2O3呈红色,可用作颜料
【变式探究】 (2023·北京卷第5 题)回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如下。
下列说法不正确的是
A. 废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B. 装置a 中溶液显碱性的原因是HCO3
-的水解程度大于HCO3
-的电离程度
C. 装置a 中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
D. 装置b 中的总反应为
【变式探究】 (2022·江苏卷)实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性,下列实验装置和操作不能
达到实验目的的是
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A. 用装置甲制取SO2气体 B. 用装置乙制取SO2水溶液
C. 用装置丙吸收尾气中的SO2 D. 用干燥pH 试纸检验SO2水溶液的酸性
高频考点二 与硫酸有关的实验
例2.(2023·广东卷第9 题)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说
法正确的是( )
A. Ⅰ中试管内的反应,体现
的氧化性
B. Ⅱ中品红溶液褪色,体现
的还原性
C. 在Ⅰ和Ⅲ的试管中,都出现了浑浊现象
D. 撤掉水浴,重做实验,Ⅳ中红色更快褪去
【变式探究】(2023·北京卷第7 题)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是
A. 过程①白色固体变黑,主要体现了浓硫酸的脱水性
B. 过程②固体体积膨胀,与产生的大量气体有关
C. 过程中产生能使品红溶液褪色的气体,体现了浓硫酸的酸性
D. 过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
【变式探究】(2022·广东卷)若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d 均为浸有相应试液的棉花)所示
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的探究实验,下列分析正确的是
A.
与浓硫酸反应,只体现
的酸性
B. a 处变红,说明
是酸性氧化物
C. b 或c 处褪色,均说明
具有漂白性
D. 试管底部出现白色固体,说明反应中无
生成
高频考点三 硫酸和金属反应的计算
例3.向5 mL18 mol·L-1的硫酸中加入足量铜片并加热使其充分反应。下列说法正确的是
A.有0.09 mol 的硫酸被还原
B.有0.045 mol 的硫酸被还原
C.充分反应后体系有硫酸剩余
D.消耗的铜的质量为2.88 g
【方法规律】浓H2SO4与金属反应的规律
(1)钝化:常温下浓硫酸使Fe、Al 表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。
(2)与活泼金属(如Zn)反应,开始产生SO2,硫酸浓度变小后产生H2。
(3)与不活泼金属(如Cu)反应,开始产生SO2(加热),浓度变小后,稀硫酸不再与不活泼金属反应。例
如:1 mol Cu 与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应,生成的SO2的物质的量小于1 mol。
(4)浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化
性。
【变式探究】将一定量的锌与100 mL 18.5 mol/L 浓硫酸充分反应后,锌完全溶解,同时生成气体A
33.6 L(标准状况)。将反应后的溶液稀释至1 L,测得溶液的pH=1,则下列叙述中错误的是( )
A.气体A 为SO2和H2的混合物
B.反应中共消耗Zn 97.5 g
C.气体A 中SO2和H2的体积比为4 1∶
D.反应中共转移3 mol 电子
高频考点四 SO 的检验和除杂
例4.(2023·新课标卷第11 题)根据实验操作及现象,下列结论中正确的是
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选项
实验操作及现象
结论
A
常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中,前者产生无色气
体,后者无明显现象
稀硝酸的氧化性比浓
硝酸强
B
取一定量Na2SO3样品,溶解后加入BaCl2溶液,产生白色沉
淀。加入浓HNO3,仍有沉淀
此样品中含有SO4
2-
C
将银和 AgNO3溶液与铜和Na2SO4溶液组成原电池。连通后银
表面有银白色金属沉积,铜电极附近溶液逐渐变蓝
Cu 的金属性比Ag 强
D
向溴水中加入苯,振荡后静置,水层颜色变浅
溴与苯发生了加
成反应
【易错警示】SO 检验的易错点
(1)只加可溶性钡盐,不酸化。误将CO、PO、SO 等干扰离子判断成SO。因上述离子会与Ba2+反应产
生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3等白色沉淀。
(2)误将Ag+、Pb2+判断成SO,如向待测液中滴加BaCl2溶液有白色沉淀生成,再加稀盐酸白色沉淀不
溶解,便断定待测液中含有SO。其错误是未注意溶液中不含 SO,而含Ag+或Pb2+时也会产生同样的现
象:Ag++Cl-===AgCl↓(白色),Pb2++2Cl-===PbCl2↓(白色)。
(3)误将SO 判断成SO,如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为待测
液中含有SO。该错误是未注意NO(H+)具有强氧化性:Ba2++SO===BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++
2NO===3BaSO4↓(白色)+2NO↑+H2O。
【变式探究】(2022·广东卷)实验室进行粗盐提纯时,需除去
和
,所用试剂包括
以及
A.
B.
C.
D.
【变式探究】下列“实验结论”与“实验操作及现象”不相符的一组是
选
项
实验操作及现象
实验结论
A
向KI-淀粉溶液中滴加氯水,溶液变成蓝色
氧化性:
B
向酸性
溶液中通入
,溶液褪色
有漂白性
10
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C
向某盐溶液中滴加KSCN 溶液,溶液变为红色
该溶液中含有
D
向某盐溶液中先加入足量稀盐酸,再加入
溶液,生成白色沉淀
该溶液中含有
高频考点五 硫及其化合物的转化及推断
例5. (2023·全国乙卷第11 题)一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相
应变化的是
A
硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀
B
硫化钠溶液出现浑浊颜色变深
C
溴水颜色逐渐褪去
D
胆矾表面出现白色粉末
【变式探究】(2022·全国乙卷)某白色粉末样品,可能含有
、
、
和
。取少量样品进行如下实验:
①溶于水,得到无色透明溶液
②向①
溶液中滴加过量稀盐酸,溶液变浑浊,有刺激性气体逸出。离心分离。
③取②的上层清液,向其中滴加
溶液有沉淀生成。
该样品中确定存在
是
A
B.
C.
D.
高频考点六 与硫元素有关的实验
例6.(2022·全国甲卷)硫化钠可广泛用于染料、医药行业。工业生产的硫化钠粗品中常含有一定量的
煤灰及重金属硫化物等杂质。硫化钠易溶于热乙醇,重金属硫化物难溶于乙醇。实验室中常用95%乙醇重
结晶纯化硫化钠粗品。回答下列问题:
(1)工业上常用芒硝(Na2SO4·10H2O)和煤粉在高温下生产硫化钠,同时生成CO,该反应的化学方程式
为_______。
(2)溶解回流装置如图所示,回流前无需加入沸石,其原因是_______。回流时,烧瓶内气雾上升高度
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不宜超过冷凝管高度的,若气雾上升过高,可采取的措施是_______。
(3)回流时间不宜过长,原因是_______。回流结束后,需进行的操作有①停止加热 ②关闭冷凝水 ③
移去水浴,正确的顺序为_______(填标号)。
A.①②③ B.③①② C.②①③ D.①③②
(4)该实验热过滤操作时,用锥形瓶而不能用烧杯接收滤液,其原因是_______。过滤除去的杂质为
_______。若滤纸上析出大量晶体,则可能的原因是_______。
(5)滤液冷却、结晶、过滤,晶体用少量_______洗涤,干燥,得到Na2S·xH2O。
【变式探究】焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是一种可溶于水的白色或淡黄色小晶体,食品级焦亚硫酸钠可作为
贮存水果的保鲜剂等。某化学研究兴趣小组欲自制焦亚硫酸钠并探究其部分化学性质等。
(1)制备Na2S2O5,如图(夹持及加热装置略)
可用试剂:饱和Na2SO3溶液、浓NaOH 溶液、浓H2SO4、苯、Na2SO3固体焦亚硫酸钠的析出原理:
NaHSO3(饱和溶液)→Na2S2O5(晶体)+H2O(1)。
F
①中盛装的试剂是 。E 装置的作用是 。
②通入N2的作用是 。
Na
③
2S2O5晶体在装置 中得到,再经离心分离,干燥后可得纯净的样品。
(2)设计实验探究Na2S2O5的性质,完成表中填空:
预测Na2S2O5的性质
探究Na2S2O5性质的操作及现象
探究一
Na2S2O5的溶液呈酸性
用适量蒸馏水溶解少量Na2S2O5固体于试管中,①
探究二
Na2S2O5晶体具有还原
取少量Na2S2O5晶体于试管中,滴加1mL2mol•L-1酸性
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性
KMnO4溶液,剧烈反应,溶液紫红色很快褪去
①补充步骤①的操作与现象: (提供:pH 试纸、蒸馏水及实验必需的玻璃仪器)
②探究二中反应的离子方程式为 。
(3)试设计检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案 。
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