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专题 10 分子结构与性质
5年真题
考点分类 全国考情（2022-2026） 命题规律
· 情境设置：常结合新合成的配合物、超分子、
离子液体、大环化合物等新物质结构命题，例如
超分子胶囊、1-环己基乙胺的结构变化、离子液
2026江西卷（1题）、2026 体结构等。
山东卷（2题）、2026湖北 · 考查重点：价层电子对互斥理论（VSEPR模
考点01 分子的结
卷（1题）、2026四川卷 型与空间结构判断）、杂化轨道类型判断、键角
构
（2题）、2025贵州卷（1 比较、手性碳原子识别、配位键/σ/π键计数、分
题）、2025福建卷（1题） 子的空间构型对比。
· 命题趋势：新情境、新物质占比高，要求能快
速从结构图示中提取成键、孤电子对信息，判断
分子结构参数。
· 情境设置：结合物质熔沸点比较、溶解性、极
性判断、超分子识别作用等场景命题。
2026北京卷（1题）、2026 · 考查重点：分子极性判断、氢键的形成与对性
云南卷（1题）、2025天津 质的影响、分子间作用力对熔沸点/溶解性的影
考点02 分子的性
卷（1题）、2025海南卷 响、“相似相溶”规律应用、超分子的非共价相互
质
（1题）、2025湖北卷（1 作用（氢键、范德华力）。
题） · 命题趋势：侧重“结构决定性质”的逻辑考查，
要求能从分子结构层面解释物质的宏观性质差
异。
考点01 分子的结构
1．（2026·江西卷）下列粒子的VSEPR模型为平面三角形且其空间结构为V形的是
A． B． C． D．
【答案】A
【解析】A． 中心原子S的价层电子对数为 ，VSEPR模型为平面三角形，含1
对孤电子对，空间结构为V形，A符合题意；
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学科网（北京）股份有限公司B． 中心原子C的价层电子对数为 ，无孤电子对，VSEPR模型和空间结构均为
直线形，B不符合题意；
C． 中心原子B的价层电子对数为 ，无孤电子对，VSEPR模型和空间结构均为
平面三角形，C不符合题意；
D． 中心原子O的价层电子对数为 ，含2对孤电子对，VSEPR模型为四面体
形，空间结构为V形，D不符合题意；
故选A。
2．（2026·山东卷）下列分子空间构型相同的一组是
A．CO、CS B．BF、NF C．HCN、HClO D．SO 、PCl
2 2 3 3 3 3
【答案】A
【解析】A．CO 的中心原子碳原子的价层电子对数为 ，孤电子对数为0，分子空间构型
2
为直线形；CS 的中心原子碳原子的价层电子对数为 ，孤电子对数为0，分子空间构型为
2
直线型，二者空间构型相同，A符合题意；
B．BF 的中心原子硼原子的价层电子对数为 ，孤电子对数为0，分子空间构型为平面三
3
角形；NF 的中心原子氮原子的价层电子对数为 ，孤电子对数为1，分子空间构型为三角
3
锥形，二者空间构型不同，B不符合题意；
C．HCN的中心原子碳原子的价层电子对数为 ，孤电子对数为0，分子空间构型为
直线形；HClO的中心原子氧原子的价层电子对数为 ，孤电子对数为2，分子空间构
型为角形，二者空间构型不同，C不符合题意；
D．SO 的中心原子硫原子的价层电子对数为 ，孤电子对数为0，分子空间构型为平面三
3
角形；PCl 的中心原子磷原子的价层电子对数为 ，孤电子对数为1，分子空间构型为三角
3
锥形，二者空间构型不同，D不符合题意；
故选A。
3．（2026·山东卷）1-环己基乙胺（X）溶于酸形成铵盐阳离子（Y），Y与18-冠-6作用形成超分子阳离
子（Z），下列说法错误的是
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学科网（北京）股份有限公司A．X→Y，键角 增大
B．18-冠-6中C、O原子采取的轨道杂化方式相同
C．Z含手性碳原子
D．Z中存在共价键、离子键和氢键
【答案】D
【解析】A．X中N原子有1对孤电子对，与 形成配位键后，Y中N原子无孤电子对，孤电子对与
成键电子对的斥力大于成键电子对间的斥力，因此X→Y时 增大，A正确；
B．18-冠-6中，C原子均形成4个σ键，价层电子对数为4；O原子均形成2个σ键，含2对孤电子
对，价层电子对数也为4，二者均采取 杂化，杂化方式相同，B正确；
C．Z中连接环己基、甲基和 的碳原子，同时连接4种不同的基团，属于手性碳原子，因此Z含手
性碳原子，C正确；
D．Z是超分子阳离子，内部存在共价键和 氢键，离子键是阴阳离子之间的相互作用，Z内
部不存在离子键，D错误；
故选D。
4．（2026·北京卷）下列说法正确的是
A． 分子中的化学键是极性键，可推知 分子为极性分子
B． 的非金属性比 的强，可推知 的酸性比 的酸性强
C．由 和 在元素周期表中的位置，可推知 的电负性大于 的电负性
D． 的沸点比 的高，可推知 键的键能比 键的键能大
【答案】C
【解析】A． 为直线形对称结构，正负电荷中心重合，属于非极性分子，仅含极性键不能推出其为
极性分子，A错误；
B．元素非金属性强弱对应的是最高价氧化物对应水化物的酸性强弱， 、 均不是对应元素
的最高价含氧酸，无法通过非金属性比较二者酸性，B错误；
C．同主族元素从上到下电负性逐渐减小， 和 同主族且 位于 上方，可推知 的电负性大于 的
电负性，C正确；
D． 沸点高于 是因为 分子间存在氢键，属于分子间作用力范畴，与共价键键能无关，D错
误；
故选C。
5．（2026·湖北卷）关于粒子的结构与性质，下列说法错误的是
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学科网（北京）股份有限公司A． 和 的空间结构均为三角锥形
B． 和 的 模型相同，分子空间结构也相同
C．键角： （ ） （ ）
D． 与 都是非极性分子
【答案】D
【知识点】键能、键长、键角、价层电子对互斥理论的应用、利用杂化轨道理论判断分子的空间构
型、利用杂化轨道理论判断化学键杂化类型、极性分子和非极性分子
【解析】A． 中心P价层电子对数为 ，含1对孤对电子，空间结构为三角锥形；
中心O价层电子对数为 ，含1对孤对电子，空间结构也为三角锥形，A正确；
B． 和 中心原子价层电子对数均为3，含1对孤对电子，VSEPR模型均为平面三角形，分子空间
结构均为V形，B正确；
C． 和 中S均为sp3杂化，F电负性大于Cl，S−F键成键电子对更远离中心S，成键电子对
间斥力更小，故键角 ，C正确；
D．乙烯结构对称，为非极性分子；图2为顺-1,2-二氯乙烯，正负电荷中心不重合，为极性分子，不是
非极性分子，D错误；
故选D。
6．（2026·四川卷）某课题组合成的一种配合物，其内部空腔可识别并包裹特定结构的分子，形成超分子
胶囊。该配合物的阴离子部分，其结构如图所示。
下列说法错误的是
A． 的配位数为6
B．配合物内部空腔通过非共价键作用识别特定结构的分子
C．改变配体骨架的基团或链的长短，配合物内部空腔可适配不同结构的分子
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学科网（北京）股份有限公司D． 替换 后，配体骨架的电子云分布不会发生改变
【答案】D
【解析】A．该配合物的阴离子含有6个配体（每条线都是1个配体），4个 ，每个 周围有6
个O（3个配体）作为配位原子，配位数为6，A正确；
B．超分子对特定分子的识别依靠氢键、范德华力等非共价键作用，B正确；
C．改变配体骨架的基团或链的长短，会调整空腔的大小、结构和作用位点，可适配不同结构的分子，
C正确；
D． 所带正电荷数高于 ，对配位原子的电子吸引作用更强，会改变配体骨架的电子云分布，D
错误；
故选D。
7．（2026·四川卷） 与水发生反应： 。下列说法正确的是
A． 为极性键构成的极性分子 B． 晶体中存在分子间氢键和范德华力
C． 的中心原子采取 杂化 D． 和 的VSEPR模型均为正四面体形
【答案】B
【解析】A． 中B原子采取 杂化，没有孤电子对，为平面正三角形结构，虽然B-F键为极性
键，但分子结构对称，正负电荷中心重合，属于非极性分子，A错误；
B． 属于分子晶体，分子间存在范德华力，且分子中含有羟基，分子间可形成氢键，B正确；
C． 中心O原子的价层电子对数为 ，采取 杂化，C错误；
D． 中心B原子价层电子对数为4，VSEPR模型为正四面体形； 中心B原子价层电子对数为
3，VSEPR模型为平面三角形，D错误；
故选B。
8．（2026·云南卷）我国科学家合成了一种大环化合物甲，能与 形成超分子乙，其变化过程如图。下
列说法错误的是
A．乙的晶体类型为共价晶体
B．该过程体现了大环对 的捕获与释放
C．乙中的 与大环之间存在分子间作用力
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学科网（北京）股份有限公司D．调控pH可使甲和丙中 的杂化方式发生可逆转变
【答案】A
【解析】A．乙由阴阳离子构成，因此乙为离子晶体，A项错误；
B．甲与C 结合生成乙，即“捕获C ”，乙在 条件下释放C 生成丙，即“释放C ”，明确体
60 60 60 60
现了大环对C 的捕获与释放，B项正确；
60
C．该超分子的核心作用力是分子间作用力（如范德华力、氢键等），C 与大环通过分子间作用力结
60
合，C项正确；
D．甲、乙中 形成3个化学键，为sp2杂化，丙中 形成4个化学键，为sp3杂化， 过程中
可通过调节pH实现，即调控pH可使甲和丙中 的杂化方式发生可逆转变，D项正确；
故答案为A。
9．（2025·天津卷）下列比较结果，错误的是
A．熔点：石英>苯酚
B．热稳定性：
C．离子半径：
D．分散系中分散质粒子的直径： 胶体 溶液
【答案】B
【解析】A．石英（ ）为共价晶体，苯酚为分子晶体，共价晶体熔点高于分子晶体，A正确；
B．非金属性：F＞I，简单氢化物的热稳定性HF＞HI，B错误；
C． 和 为同周期阳离子，电子层排布相同，核电荷数越大，离子半径越小，离子半径：
，C正确；
D．胶体分散质粒子直径（1-100 nm）大于溶液中溶质粒子（＜1 nm），D正确；
故选B。
10．（2025·贵州卷）某离子液体可作为制备质子交换膜的关键材料，结构如图。下列说法错误的是
A． 的空间结构为平面三角形 B．阳离子侧链的立体构型为顺式
C．该化合物中存在氢键 D．该化合物具有良好的导电性
【答案】B
【解析】A． 的中心原子S的孤电子对数为 ，σ键数为3，采取sp2杂化，空间结构也
为平面三角形，A正确；
B．顺式异构的前提是碳碳双键两端的每个碳原子均连接两个不同基团，且存在相同的原子或原子
团。阳离子侧链的双键部分中，一个碳原子连接烷基和H，另一个碳原子连接咪唑基和H，在异侧，
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学科网（北京）股份有限公司为反式，B错误；
C．该化合物阳离子中-NH，N电负性较大，H带有部分正电荷，阴离子中的O电负性大，故阳离子
中-NH的H可与阴离子中O形成氢键，C正确；
D．该化合物为离子液体，液态时存在可自由移动的离子，因此具有良好的导电性，D正确。
故选B。
11．（2025·海南卷）有机硒化合物的研究意义重大。调控有机物Ⅰ与Se的用量比，可分别得到Ⅱ、Ⅲ、
Ⅳ(Ph-代表苯基)。
下列说法正确的是
A．Ⅰ中所有磷原子共平面
B．Ⅱ和Ⅲ均为极性分子
C．等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物质的量之比为
D．产物Ⅳ的红外光谱中存在 键的吸收峰，说明产物不纯
【答案】D
【解析】A．Ⅰ中P原子的价层电子对数为 ，孤电子对数为1，采用sp3杂化，每个P原
子与其相连2个P原子、1个C原子构成三角锥形，故Ⅰ中所有磷原子不共平面，A错误；
B．Ⅱ分子结构不对称，正、负电荷中心不重合，为极性分子，Ⅲ分子结构对称，正、负电荷中心重
合，为非极性分子，B错误；
C．Ⅰ转化为Ⅱ的化学方程式为3 +15Se→5 ，Ⅰ转化为Ⅲ的化学方程
式为2 +20Se→5 ，则等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物
质的量之比为5:10=1:2，C错误；
D．产物Ⅳ的红外光谱中存在 键的吸收峰，说明产物Ⅳ中混有Ⅱ、Ⅲ等杂质，即产物不纯，D
正确；
故选D。
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学科网（北京）股份有限公司12．（2025·福建卷）分子 有超长碳碳— 键(C1-C2键长180.6 pm)，被 氧化过程如图。设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A． 的 杂化碳原子数为
B． 的未成对电子数为
C． 的 杂化碳原子数为
D． 完全氧化为 ，生成的阴离子数为
【答案】C
【解析】A．Z的分子结构中，只有C1和C2两个碳原子是sp3杂化，则 的 杂化碳原子数
为 ，A正确；
B． 中C1和C2两个碳原子之间的 键电子对失去一个电子，剩余一个单电子，其他的共价键均
未被破坏，即1个 的未成对电子数为1，则 的未成对电子数为 ，B正确；
C． 结构中，所有碳原子(包括C1和C2)均采取sp2杂化，故 的 杂化碳原子数为
，C错误；
D．该反应式可表示为： ，即1个 完全氧化为 ，生成的阴离子数为2，则
完全氧化为 ，生成的阴离子数为 ，D正确；
故选C。
13．（2025·湖北卷）下列说法错误的是
A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应
B．合成高分子是通过聚合反应得到的一类纯净物
C．配位化合物通过“电子对给予-接受”形成配位键
D．超分子可以由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成
【答案】B
【解析】A．胶体粒子对光线散射产生丁达尔效应，正确描述了丁达尔效应的成因，A正确；
B．合成高分子通过聚合反应生成，但由于聚合度不同，分子链长度和分子量存在差异，因此是混合
物而非纯净物，B错误；
C．配位键的形成本质是电子对给予-接受，符合配位化合物的定义，C正确；
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学科网（北京）股份有限公司D．超分子由多种分子通过分子间相互作用（如氢键、静电作用、以及金属离子与分子间的弱配位键
等）形成，D正确；
故选B。
14．（2025·江苏卷）在溶有15-冠 ( )的有机溶剂中，苄氯( )与 发生反应：
下列说法正确的是
A．苄氯是非极性分子 B．电负性：
C．离子半径： D．X中15-冠 与 间存在离子键
【答案】C
【解析】A．苄氯分子含有饱和C原子，且饱和碳原子连有三种不同的基团，分子空间结构不对称，
故苄氯为极性分子，A错误；
B．同主族元素从上到下电负性逐渐减小，故电负性： ，B错误；
C．电子层结构相同时，离子半径随原子序数增大而减小，故离子半径： ，C正确；
D．15-冠-5是分子，与阳离子 之间不存在离子键，二者通过非共价键形成超分子，D错误；
故选C。
阅读材料，完成下列小题：
中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著。黑火药(主要成分： 、S和C)是中国古代四大发明之
一。侯德榜发明的“联合制碱法”将合成氨法与氨碱法联合，突破了国外制碱技术封锁。我国科学家
在世界上首次人工合成结晶牛胰岛素；采用有机合成与酶促合成相结合的方法，人工合成了酵母丙氨
酸转移核糖核酸。徐光宪提出的稀土串级萃取理论使我国稀土提取技术取得重大进步。屠呦呦等采用
低温、乙醚冷浸提取的青蒿素( ，含 )在治疗疟疾中起到重要作用。闵恩泽研制新
型催化剂解决了重油裂解难题。
15．（2025·江苏卷）下列说法正确的是
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学科网（北京）股份有限公司A．硫黄有 等多种同素异形体
B．高温下青蒿素分子结构稳定
C． 分子中 键角大于 分子中 键角
D．题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对
度不同，可通过分馏从石油中获得汽油、柴油
【答案】D
【解析】Ａ．同素异形体是同种元素形成的不同单质间的互称， 是离子不是单质，A错误；
Ｂ．根据信息可知青蒿素中含有—O—O—，类比双氧水的分子结构可知其不稳定，高温条件下易分
解，B错误；
Ｃ． 中心原子N原子价层电子对数为 ，采用 杂化，孤电子对数为1，
中心原子C原子价层电子对数为 ，采用 杂化，孤电子对数为0，中心原子杂化
方式相同时，孤电子对数越多，孤电子对对成键电子对的排斥力越大，键角越小，则 分子中H—
N—H键角小于 分子中H—C—H键角，C错误；
Ｄ．鸟嘌呤、胞嘧啶中含有 、 、O原子、N原子，可形成氢键，从而实现互补配对，如
图所示： ，D正确。
故选D。
16．（2025·河南卷）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合
物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量
(x为整数)。
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学科网（北京）股份有限公司下列说法正确的是
A． B．第一电离能：
C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等
【答案】A
【解析】A．该化合物在氦气的气氛中加热，先失去CHOH，若x=1，CHOH的质量分数为
3 3
，结合图像可知，该化合物中x=1，故A项说法正确；
B．同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，但N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离
能：N>O>C，故B项说法错误；
C．该化合物中，配离子与 之间为离子键，故C项说法错误；
D．该化合物中，根据O、N原子成键数可知，O-Fe为共价键，N-Fe为配位键，配位数为与中心原子
或离子键合的原子总数，因此配位数为6，配体为与中心原子或离子形成配位键的分子或离子个数，
因此配体个数为2，故D项说法错误；
综上所述，说法正确的为A项。
17．（2024·海南卷）过氧化脲[ ]是一种常用的消毒剂，可由过氧化氢( )和脲
加合而成，代表性结构如图所示。下列关于过氧化脲的说法正确的是
A．所有原子处于同一平面 B．氧的化合价均为-2价
C．杀菌能力源于其氧化性 D．所有共价键均为极性键
【答案】C
【解析】A．由题干物质结构式可知，过氧化氢为非平面分子，故不可能所有原子处于同一平面，A
错误；
B．由题干物质结构式可知，分子中存在过氧键，其中O的化合价为-1价，其余氧的化合价为-2价，
B错误；
C．由题干物质结构式可知，分子中存在过氧键，具有强氧化性，能使蛋白质变质，则杀菌能力源于
其氧化性，C正确；
D．由题干物质结构式可知，分子中存在过氧键，过氧键为非极性键，其余共价键均为极性键，D错
误；
故答案为：C。
18．（2024·贵州卷）下列叙述正确的是
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学科网（北京）股份有限公司A．KBr的电子式：
B．聚乙炔的结构简式：
C． 的空间结构：平面三角形
D． 的名称：2-甲基-2-丁烯
【答案】B
【解析】A．KBr的电子式为 ，A错误；
B．聚乙炔的结构为单双键交替结构，结构简式为 ，B正确；
C． 中心原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1，空间结构为三角锥形，C错误；
D．CHCHC(CH)=CH 的系统命名为2-甲基-1-丁烯，D错误；
3 2 3 2
故选B。
19．（2024·北京卷）氘代氨( )可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到 ：① 与
的水解反应；② 与 反应。下列说法不正确的是
A． 和 可用质谱法区分
B． 和 均为极性分子
C．方法①的化学方程式是
D．方法②得到的产品纯度比方法①的高
【答案】D
【解析】A． 和 的相对分子质量不同，可以用质谱法区分，A正确；
B． 和 的H原子不同，但空间构型均为三角锥形，是极性分子，B正确；
C．MgN 与DO发生水解生成Mg(OD) 和ND ，反应方法①的化学方程式书写正确，C正确；
3 2 2 2 3
D．方法②是通过 中D原子代替 中H原子的方式得到 ，代换的个数不同，产物会不同，
纯度低，D错误；
故选D。
（2024·甘肃卷）温室气体 在催化剂作用下可分解为 和 ，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。据
此完成下面小题。
20．下列说法错误的是
A．原子半径： B．第一电离能：
C．在水中的溶解度：苯<苯酚 D．苯和苯酚中C的杂化方式相同
【答案】B
【解析】A． C 、N 、O都是第二周期的元素，其原子序数依次递增；同一周期的元素，从左到右
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学科网（北京）股份有限公司原子半径依次减小，因此，原子半径从小到大的顺序为O<N<C，A正确；
B．同一周期的元素，从左到右电负性呈递增的趋势，其中ⅡA和ⅤA的元素因其原子结构相对较稳
定而出现反常，使其电负性大于同周期相邻的元素，因此，第一电离能从小到大的顺序为C< O< N，
B不正确；
C．苯是非极性分子，苯酚是极性分子，且苯酚与水分子之间可以形成氢键，根据相似相溶规则可
知，苯酚在水中的溶解度大于苯，C正确；
D．苯和苯酚中C的杂化方式均为 ，杂化方式相同，D正确；
综上所述，本题选B。
21．（2024·浙江卷） 中的 原子均通过 杂化轨道成键，与 溶液反应 元素均转化成
。下列说法不正确的是
A． 分子结构可能是 B． 与水反应可生成一种强酸
C． 与 溶液反应会产生 D． 沸点低于相同结构的
【答案】A
【解析】A．该结构中，如图 所示的两个Cl，Cl最外层有7个电子，形成了两个共价
键，因此其中1个应为配位键，而Si不具备空轨道来接受孤电子对，因此 结构是错误
的，故A错误；
B． 与水反应可生成HCl，HCl是一种强酸，故B正确；
C． 与 溶液反应 元素均转化成 ，Si的化合价升高，根据得失电子守恒可知，H
元素的化合价降低，会有H 生成，故C正确；
2
D． 的相对分子质量大于 ，因此 的范德华力更大，沸点更高，故D正确；
故选A。
22．（2024·河北卷） 是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，
如： 。下列有关化学用语或表述正确的是
A． 的形成过程可表示为
B． 中的阴、阳离子有相同的VSEPR模型和空间结构
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学科网（北京）股份有限公司C．在 、石墨、金刚石中，碳原子有 和 三种杂化方式
D． 和 都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
【答案】B
【解析】
A． 是共价化合物，其电子式为 ， 的形成过程可表示为 ，
故A错误；
B． 中 的中心N原子孤电子对数为 ，价层电子对数为4， 的中心 原
子孤电子对数为 ，价层电子对数为4，则二者的 模型和空间结构均为正四面体
形，故B正确；
C． 、石墨、金刚石中碳原子的杂化方式分别为 、 、 ，共有2种杂化方式，故C错误；
D． 易液化，其汽化时吸收热量，可作制冷剂，干冰易升华，升华时吸收热量，也可作制冷剂，
分子间作用力为氢键和范德华力， 分子间仅存在范德华力，故D错误；
故选B。
23．（2024·湖北卷）科学家合成了一种如图所示的纳米“分子客车”，能装载多种稠环芳香烃。三种芳烃
与“分子客车”的结合常数(值越大越稳定)见表。下列说法错误的是
芳烃 芘 并四苯 蒄
结构
结合常
385 3764 176000
数
A．芳烃与“分子客车”可通过分子间相互作用形成超分子
B．并四苯直立装载与平躺装载的稳定性基本相同
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学科网（北京）股份有限公司C．从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘
D．芳烃π电子数越多越有利于和“分子客车”的结合
【答案】B
【解析】A．“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与“分子客车”通过分子间作用力形成分
子聚集体——超分子，A项正确；
B．“分子客车”的长为2.2nm、高为0.7nm，从长的方向观察，有与并四苯分子适配的结构，从高的
方向观察则缺少合适结构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B项错误；
C．芘与“分子客车”中中间部分结构大小适配，故从分子大小适配看“分子客车”可装载2个芘，C
项正确；
D．芘、并四苯、蒄中碳原子都采取sp2杂化，π电子数依次为16、18、24，π电子数逐渐增多，与
“分子客车”的结合常数逐渐增大，而结合常数越大越稳定，故芳烃π电子数越多越有利于和“分子
客车”结合，D项正确；
答案选B。
24．（2024·湖北卷）基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是
A． 理论认为 模型与分子的空间结构相同
B．元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C．泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D． 杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
【答案】A
【解析】A．VSEPR模型是价层电子对的空间结构模型，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间
结构，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者空间结构相同，当中心原子有孤电子对时，
两者空间结构不同，故A错误；
B．元素的性质随着原子序数的递增而呈现周期性的变化，这一规律叫元素周期律，元素性质的周期
性的变化是元素原子的核外电子排布周期性变化的必然结果，故B正确；
C．在一个原子轨道里，最多只能容纳2个电子，它们的自旋相反，这个原理被称为泡利原理，故C
正确；
D．1个s轨道和3个p轨道混杂形成4个能量相同、方向不同的轨道，称为sp3杂化轨道，故D正
确；
故答案为：A。
25．（2024·安徽卷）某催化剂结构简式如图所示。下列说法错误的是
A．该物质中 为 价 B．基态原子的第一电离能：
15 / 33
学科网（北京）股份有限公司C．该物质中C和P均采取 杂化 D．基态 原子价电子排布式为
【答案】C
【解析】A．由结构简式可知，P原子的3个孤电子与苯环形成共用电子对，P原子剩余的孤电子对与
Ni形成配位键， 提供孤电子对，与Ni形成配位键，由于整个分子呈电中性，故该物质中Ni为+2
价，A项正确；
B．同周期元素随着原子序数的增大，第一电离能有增大趋势，故基态原子的第一电离能：Cl＞P，B
项正确；
C．该物质中，C均存在于苯环上，采取sp2杂化，P与苯环形成3对共用电子对，剩余的孤电子对与
Ni形成配位键，价层电子对数为4，采取sp3杂化，C项错误；
D．Ni的原子序数为28，位于第四周期第Ⅷ族，基态Ni原子价电子排布式为3d84s2，D项正确；
故选C。
26．（2023·河北卷）下列说法正确的是
A． 的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体
B．若 型分子的空间构型相同，其中心原子的杂化方式也相同
C．干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性
D． 和 都是既含 键又含 键的非极性分子
【答案】A
【解析】A．甲烷分子中心原子形成四个σ键，没有孤电子对，所以价层电子对互斥模型和空间构型
均为正四面体，A正确；
B．SO 和OF 分子的空间构型均为V形，但前者中心原子为sp2杂化，后者中心原子为sp3杂化，B错
2 2
误；
C．冰的结构是水分子通过氢键结合形成的有空隙的空间结构，表明了氢键通常具有方向性，干冰的
结构表现为分子密堆积，范德华力没有方向性，C错误；
D．CO 和CCl 都是极性键形成的非极性分子，CO 既含σ键又含π键而CCl 只含σ键不含π键，D错
2 4 2 4
误；
故选A。
27．（2023·北京卷）下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
A． 键的键能小于 键的键能
B．三氟乙酸的 大于三氯乙酸的
C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D．气态氟化氢中存在 ，而气态氯化氢中是 分子
【答案】A
【解析】A．F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强， 键不稳定，因此 键的
键能小于 键的键能，与电负性无关，A符合题意；
16 / 33
学科网（北京）股份有限公司B．氟的电负性大于氯的电负性。 键的极性大于 键的极性，使 —的极性大于 —的
极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性更强，B不符合题意；
C．氟的电负性大于氯的电负性， 键的极性大于 键的极性，导致 分子极性强于 ，C
不符合题意；
D．氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此
气态氟化氢中存在 ，D不符合题意；
故选A。
28．（2023·湖南卷） 是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合
成的某 (Ⅱ)催化剂(用 表示)能高效电催化氧化 合成 ，其反应机理如图所
示。
下列说法错误的是
A． (Ⅱ)被氧化至 (Ⅲ)后，配体 失去质子能力增强
B．M中 的化合价为
C．该过程有非极性键的形成
D．该过程的总反应式：
【答案】B
【解析】A． (Ⅱ)被氧化至 (Ⅲ)后， 中的 带有更多的正电荷，其与N原子成
键后， 吸引电子的能力比 (Ⅱ)强，这种作用使得配体 中的 键极性变强且更易断裂，
因此其失去质子（ ）的能力增强，A说法正确；
B． (Ⅱ)中 的化合价为+2，当其变为 (Ⅲ)后， 的化合价变为+3， (Ⅲ)失去2个质子后，
N原子产生了1个孤电子对， 的化合价不变；M为 ，当 变为M
时，N原子的孤电子对拆为2个电子并转移给 1个电子，其中 的化合价变为 ，因此，B说法
不正确；
17 / 33
学科网（北京）股份有限公司C．该过程M变为 时，有 键形成， 是非极性键，C说法正
确；
D．从整个过程来看， 4个 失去了2个电子后生成了1个 和2个 ， (Ⅱ)是催化剂，因
此，该过程的总反应式为 ，D说法正确；
综上所述，本题选B。
29．（2023·湖北卷）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A． 和 的VSEPR模型均为四面体
B． 和 的空间构型均为平面三角形
C． 和 均为非极性分子
D． 与 的键角相等
【答案】A
【解析】A．甲烷分子的中心原子的价层电子对为4，水分子的中心原子价层电子对也为4，所以他们
的VSEPR模型都是四面体，A正确；
B．SO 的孤电子对为1，CO 的孤电子对为0，所以SO 的空间构型为三角锥形，CO 的空间构
型为平面三角形，B错误，
C．CH 为正四面体结构，为非极性分子，SF 中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；
4 4
D．XeF 和XeO 分子中，孤电子对不相等，孤电子对越多，排斥力越大，所以键角不等，D错误；
2 2
故选A。
30．（2023·新课标卷）一种可吸附甲醇的材料，其化学式为 ，部分晶体结构
如下图所示，其中 为平面结构。
下列说法正确的是
A．该晶体中存在N-H…O氢键 B．基态原子的第一电离能：
C．基态原子未成对电子数： D．晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同
【答案】A
18 / 33
学科网（北京）股份有限公司【解析】A．由晶体结构图可知， 中的 的 与 中的 形成氢键，因此，
该晶体中存在 氢键，A说法正确；
B．同一周期元素原子的第一电离能呈递增趋势，但是第ⅡA、ⅤA元素的原子结构比较稳定，其第
一电离能高于同周期的相邻元素的原子，因此，基态原子的第一电离能从小到大的顺序为C< O < N，
B说法不正确；
C．B、C、O、N的未成对电子数分别为1、2、2、3，因此，基态原子未成对电子数B<C=O<N，C说
法不正确；
D． 为平面结构，则其中的C和N原子轨道杂化类型均为 ； 中B与4个O
形成了4个σ键，B没有孤电子对，则B的原子轨道杂化类型为 ； 中O分别与B和
C形成了2个σ键，O原子还有2个孤电子对，则O的原子轨道的杂化类型均为 ；综上所述，晶体
中B、О和N原子轨道的杂化类型不相同，D说法不正确；
综上所述，本题选A。
31．（2023·浙江卷）共价化合物 中所有原子均满足8电子稳定结构，一定条件下可发生反应：
，下列说法不正确的是
A． 的结构式为 B． 为非极性分子
C．该反应中 的配位能力大于氯 D． 比 更难与 发生反应
【答案】D
【解析】
A．由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为
，故A正确；
B．由双聚氯化铝分子中所有原子均满足8电子稳定结构可知，分子的结构式为
，则双聚氯化铝分子为结构对称的非极性分子，故B正确；
C．由反应方程式可知，氨分子更易与具有空轨道的铝原子形成配位键，配位能力大于氯原子，故C
正确；
D．溴元素的电负性小于氯元素，原子的原子半径大于氯原子，则铝溴键弱于铝氯键，所以双聚溴化
铝的铝溴键更易断裂，比双聚氯化铝更易与氨气反应，故D错误；
故选D。
32．（2022·北京卷）我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一、一种具有聚集诱导发光性
能的物质，其分子结构如图所示。下列说法不正确的是
19 / 33
学科网（北京）股份有限公司A．分子中N原子有 、 两种杂化方式
B．分子中含有手性碳原子
C．该物质既有酸性又有碱性
D．该物质可发生取代反应、加成反应
【答案】B
【解析】A．该有机物中从左往右第一个N原子有一个孤对电子和两个σ键，为 杂化；第二个N
原子有一个孤对电子和三个σ键，为 杂化，A正确；
B．手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，该有机物中没有手性碳原子，B错
误；
C．该物质中存在羧基，具有酸性；该物质中还含有 ，具有碱性，C正确；
D．该物质中存在苯环可以发生加成反应，含有甲基可以发生取代反应，D正确；
故选B。
33．（2022·湖北卷）磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为 。下列关于该分子的说法正确的
是
A．为非极性分子 B．立体构型为正四面体形
C．加热条件下会分解并放出 D．分解产物 的电子式为
【答案】C
【解析】A．磷酰三叠氮分子不是对称结构，分子中的正负电荷重心是不重合的，是极性分子，A项
错误；
B．磷酰三叠氮分子含有三个P-N键及一个P=O双键，则立体构型为四面体构型，B项错误；
C．磷酰三叠氮是一种高能分子，加热条件下会分解并放出 ，C项正确；
D． 为共价化合物，则电子式为 ，D项错误；
答案选C。
34．（2022·辽宁卷）理论化学模拟得到一种 离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是
20 / 33
学科网（北京）股份有限公司A．所有原子均满足8电子结构 B．N原子的杂化方式有2种
C．空间结构为四面体形 D．常温下不稳定
【答案】B
【解析】A．由 的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；
B．中心N原子为 杂化，与中心N原子直接相连的N原子为 杂化，与端位N原子直接相连的N
原子为 杂化，端位N原子为 杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；
C．中心N原子为 杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；
D． 中含叠氮结构( )，常温下不稳定，D正确；
故答案选B。
考点02 分子的性质
1．（2026·广东卷）结构决定性质。下列事实对应的解释错误的是
选
事实 解释
项
A 热稳定性： 键能：
B 酸性：乙酸>丙酸 推电子效应：
C 沸点：邻羟基苯甲醛>水 邻羟基苯甲醛可形成分子内氢键
D 在 中的溶解度：苯 苯和 为非极性分子， 为极性分子
【答案】C
【解析】A．Cl原子半径小于I，H-Cl键长更短、键能更大，共价键更稳定，因此HCl热稳定性强于
HI，A正确；
B．烷基为推电子基团，乙基推电子效应强于甲基，使丙酸羧基的O-H键极性弱于乙酸，更难电离出
H+，因此酸性乙酸强于丙酸，B正确；
C．邻羟基苯甲醛形成分子内氢键会减弱分子间作用力，反而会降低沸点，其沸点高于水的原因是相
对分子质量远大于水，范德华力更强，解释错误，C错误；
D．根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，苯和CCl 均为非极性分子，NH 为极性分
4 3
子，因此苯在CCl 中溶解度大于NH ，D正确；
4 3
故选C。
2．（2026·湖北卷）物质的性质与其结构密切相关。下列事实与结构因素不相符的是
选
事实 结构因素
项
21 / 33
学科网（北京）股份有限公司A． 氨基酸的水溶性与 值有关 碱性基团：氨基
B． 合成氨工业用冷却法使氨液化而实现分离 分子间作用力：氢键
C． 易水解形成红褐色 胶体 特征：高电荷与小半径
的熔点低于
D． 阴离子半径：
【答案】A
【知识点】盐类水解规律理解及应用、氨基酸的两性、微粒半径大小的比较方法、化学键与分子间作
用力、氢键对物质性质的影响
【解析】A．氨基酸水溶性与pH有关是因为氨基酸同时含有碱性氨基和酸性羧基，不同pH下两种基
团的解离状态共同影响水溶性，结构因素仅提及氨基，与事实不相符，A符合题意；
B． 分子间存在氢键，分子间作用力更强，沸点相对较高易液化，结构因素与事实相符，B不符
合题意；
C． 电荷高、半径小，极化能力强，易结合水电离出的 水解生成 胶体，结构因素与事
实相符，C不符合题意；
D．两种物质均为离子晶体，阳离子相同， 半径大于 ，对应离子晶体晶格能更小，熔点更低，
结构因素与事实相符，D不符合题意；
故选A。
3．（2026·湖南卷）对下列性质解释正确的是
性质 解释
A 酸性：HCl>HF 非金属性：F>Cl
B 沸点：HO>HF 氢键键能：HF>H O
2 2
C 沸点：正戊烷>新戊烷 分子间作用力：正戊烷>新戊烷
D 硬度：金刚石>石墨 碳碳键的键能：石墨>金刚石
【答案】C
【解析】A．氢化物水溶液酸性与非金属性无关，非金属性强弱可通过最高价氧化物对应水化物酸性
或气态氢化物稳定性比较， 酸性强于 是因为 键键能更大，在水溶液中更难电离，解释
不能对应性质，A错误；
B． 沸点高于 的原因是 分子间氢键数量多于 ， 分子间氢键总作用更强，虽然
氢键键能更大，但该解释无法说明沸点差异，B错误；
C．烷烃同分异构体中，支链越多分子间接触面积越小，分子间作用力越弱，沸点越低。正戊烷为直
链结构，分子间作用力大于带多支链的新戊烷，故沸点更高，解释对应性质，C正确；
D．金刚石为空间网状原子晶体，硬度大；石墨为层状混合晶体，层间为较弱的范德华力，易滑动故
22 / 33
学科网（北京）股份有限公司硬度小，石墨碳碳键键能更大与二者硬度差异无关，D错误；
故选C。
4．（2026·河北卷）下列对宏观事实的微观解释错误的是
选
宏观事实 微观解释
项
电子从能量较高的轨道跃迁至能量较低的轨
A 霓虹灯发光
道时，以光的形式释放能量
常温下，苯酚能与 溶液反
B 苯环使羟基中O-H键极性变强
应，而乙醇不能
C 不溶于水，可溶于苯 水是极性分子， 与苯均为非极性分子
某汽车防冻液(主要成分为水和乙二 乙二醇水溶液分子间的范德华力大于水分子
D
醇)的凝固点为-40℃ 间的范德华力
【答案】D
【解析】A．霓虹灯发光的本质是原子核外电子从高能级轨道跃迁至低能级轨道时，将多余能量以光
的形式释放，A不符合题意；
B．苯酚中羟基直接与苯环相连，苯环的吸电子效应使羟基O-H键极性增强，更易电离出氢离子，酸
性强于连有给电子效应乙基的乙醇，因此苯酚能与NaOH反应而乙醇不能，B不符合题意；
C．根据相似相溶规律，极性溶剂易溶解极性溶质，非极性溶剂易溶解非极性溶质，水是极性分子，
和苯均为非极性分子，因此 不溶于水可溶于苯，C不符合题意；
D．乙二醇防冻液凝固点远低于纯水，本质原因是乙二醇可与水分子形成氢键，改变了纯水原本的分
子间作用结构，使凝固点降低；若分子间范德华力越大，物质凝固点越高，原解释逻辑错误，D符合
题意；
故选D。
5．（2026·陕晋青宁卷）羟胺(NH OH)有弱碱性和还原性。下列说法正确的是
2
A．1 mol NH OH含有3 mol σ键
2
B．羟胺分子中所有原子共平面
C．羟胺溶液呈弱碱性的原因：
D．羟胺溶液与AgBr反应生成N 的离子方程式：
2
【答案】C
【解析】A． 的结构式为 ，含有2个 σ键、1个 σ键、1个 σ
键，共4个σ键，故1mol 含4mol σ键，A错误；
B．羟胺分子中N原子形成3个σ键，存在一对孤电子对，为sp3杂化，空间结构为三角锥形，所有原
23 / 33
学科网（北京）股份有限公司子不可能共平面，B错误；
C．羟胺中N原子有孤电子对，可结合水电离出的 ，使溶液中 ，溶液呈碱性，离
子方程式为： ，C正确；
D．羟胺溶液与AgBr反应生成N， 是难溶物，书写离子方程式时不能拆为 ，正确的离子方
2
程式为： ，D错误；
故选C。
6．（2026·河南卷）物质的微观结构决定宏观性质，下列结构特征不能解释其性质的是
选
结构特征 性质
项
金刚砂(SiC)属于共价晶体，C-Si键的键能
A． 金刚砂硬度大、熔点高
大
B． 苯分子中存在大 键 苯难溶于水
对羟基苯甲醛只形成分子间氢键，邻羟基苯 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲
C．
甲醛易形成分子内氢键 醛
基态氩原子的最外层电子数为8，原子结构
D． 氩气性质稳定，不易形成化合物
稳定
【答案】B
【解析】A．金刚砂(SiC)中原子之间连接成空间网状结构，因此属于共价晶体，C-Si键键能大，难断
键，因此金刚砂硬度大、熔点高，结构可以解释性质，A不符合题意；
B．苯难溶于水是因为苯为非极性分子，水为极性分子，符合相似相溶规律，与苯分子中的大 键无
关，结构特征不能解释其性质，B符合题意；
C．分子间氢键会提升分子间作用力使沸点升高，分子内氢键对分子间作用力无提升作用，因此对羟
基苯甲醛沸点高于邻羟基苯甲醛，结构可以解释性质，C不符合题意；
D．基态氩原子最外层为8电子稳定结构，不易得失或共用电子，因此氩气性质稳定、不易形成化合
物，结构可以解释性质，D不符合题意；
故选B。
7．（2026·浙江1月卷）物质的结构决定性质，下列说法不正确的是
A． ( )的性质很稳定 B． (I-I)单质在 (S=C=S)中溶解度大
C．苯酚( )水溶液呈酸性 D．金刚石呈空间网状结构，导电性好
【答案】D
【解析】A． ( )的氮氮三键键能较大，性质很稳定，A正确；
B． 单质和 均为非极性分子，根据相似相溶原理， 单质在 中溶解度大，B正确；
24 / 33
学科网（北京）股份有限公司C．苯酚能微弱的电离出氢离子，俗称石炭酸，水溶液呈酸性，C正确；
D．金刚石不具有导电性，其呈空间网状结构决定了其硬度大，熔点高的性质，D错误；
故选D。
阅读材料：硅胶可由原硅酸 脱水缩合制得，如图。硅胶添加无水 ，呈蓝色；吸水后，
因 转化为配合物 而呈粉红色。据此完成下列小题。
8．（2025·广西卷）下列说法正确的是
A． 的电子式为 B． 的中子数为27
C．硅胶中O采取 杂化 D． 的空间结构为正四面体
9．（2025·广西卷）下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是
选项 结构 性质或应用
A 原硅酸分子中含有多个 可脱水制成硅胶
B 硅胶与 形成分子间氢键 烘干失水后可再用
C 无水 中存在离子键 易溶于水
D 配合物中 与 配位 可使硅胶变色
【答案】8．D 9．C
【解析】8．A．Cl-核外含有18个电子，电子式应为 ，A错误；
B． 的中子数=质量数-质子数=59-27=32，B错误；
C．硅胶中O与Si形成Si-O键，O原子形成2个单键，且含有2对孤对电子，O的价层电子对数为
4，杂化方式为sp3，C错误；
D． 中Si的价层电子对数为 =4，且不含孤电子对，空间结构为正四面体，D正确；
故选D。
9．A．原硅酸含多个-OH，可通过分子间脱水缩合形成硅胶（Si-O-Si键），因果关系正确，A不符合
题意；
B．硅胶表面的-OH可与HO形成分子间氢键，烘干后氢键断裂失水可再用，因果关系正确，B不符
2
合题意；
25 / 33
学科网（北京）股份有限公司C．存在离子键的化合物不一定易溶于水（如BaSO），CoCl 易溶于水是因其晶格能小于水合能，与
4 2
“存在离子键”无必然因果关系，C符合题意；
D．Co2+与HO、Cl-配位形成的配合物与无水CoCl 颜色不同，可以通过改变配体的种类，使硅胶变
2 2
色，因果关系正确，D不符合题意；
故选C。
10．（2025·甘肃卷）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是
选
事实 结构因素
项
A K与Na产生的焰色不同 能量量子化
B 的沸点高于 分子间作用力
C 金属有良好的延展性 离子键
D 刚玉 的硬度大，熔点高 共价晶体
【答案】C
【解析】A．焰色反应的本质是电子跃迁释放特定波长的光，不同元素的原子能级（能量量子化）导
致焰色差异，结构因素正确，A不符合题意；
B．SiH 和CH 均为分子晶体，沸点差异由分子间作用力（范德华力）强弱决定，结构因素正确，B
4 4
不符合题意；
C．金属延展性源于金属键的特性（自由电子使原子层滑动），而离子键对应离子晶体（延展性
差），结构因素“离子键”错误，C符合题意；
D．四大晶体类型只是理想的模型，共价晶体与离子晶体没有明显的边界，二者间存在过渡区域，刚
玉 的硬度大，熔点高，说明其具有共价晶体的特征，结构因素正确，D不符合题意；
故选C。
11．（2025·湖南卷）下列有关物质性质的解释错误的是
性质 解释
A 酸性： 是推电子基团
B 熔点： 的体积大于
C 熔点： 比 的金属性弱
D 沸点： 分子间存在氢键
【答案】C
【解析】A． 是推电子基团，使乙酸中羟基的极性减弱，酸性弱于甲酸，A解释正确；
B． 的体积大于 ，导致其硝酸盐的晶格能较低、熔点更低，B解释正确；
C．Fe熔点高于Na是因金属键更强，而不是因为Fe的金属性比钠弱，金属性是金属失电子的能力，
26 / 33
学科网（北京）股份有限公司与金属熔点无关，C解释错误；
D． 分子间氢键使其沸点反常高于 ，D解释正确；
故选C。
12．（2025·陕晋青宁卷）下列对物质性质的解释错误的是
选项 物质性质 解释
氯化钠熔点高于氯化
A 氯化钠离子键强于氯化铯
铯
B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子
C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度
D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子
【答案】C
【解析】A．氯化钠中的钠离子半径（Na+）比氯化铯中的铯离子半径（Cs+）小，离子键强度更大，
因此熔点更高，解释正确，A正确；
B．碘和四氯化碳均为非极性分子，符合“相似相溶”原理，解释正确，B正确；
C．草酸氢钠溶液显酸性是因为草酸氢根（HC O ）的电离程度（释放H+）大于水解程度（生成
2
OH⁻），解释错误，C错误；
D．离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离子，解释正确，D正确；
故选C。
13．（2025·山东卷）物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差异解释错误的是
性质差异 主要原因
A 沸点： 电离能：
B 酸性： 电负性：
C 硬度：金刚石>晶体硅 原子半径：
D 熔点： 离子电荷：
【答案】A
【解析】A．HO沸点高于HS的主要原因是HO分子间存在氢键、HS分子间不存在氢键，而非O
2 2 2 2
的电离能大于S，电离能与沸点无直接关联，A错误；
B．HClO酸性强于HBrO是因为Cl的电负性大于Br，导致O-H键极性更强，更易解离H+，B正确；
C．金刚石硬度大于晶体硅是因为C原子半径小于Si，C-C键键能更大，共价结构更稳定，C正确；
D．MgO和NaF均属于离子晶体，离子晶体的熔点取决于其晶格能的大小，离子半径越小、离子电荷
越多的，其晶格能一般较大，其熔点更高；MgO熔点高于NaF是因为Mg2+和O2−的电荷高于Na+和
F−，且其阴、阳离子的半径对应较小，故离子键强度更大，晶格能更高，D正确；
故选A。
27 / 33
学科网（北京）股份有限公司14．（2025·广东卷）由结构不能推测出对应性质的是
选项 结构 性质
A 的VSEPR模型为平面三角形 具有氧化性
B 钾和钠的原子结构不同，电子跃迁时能量变化不同 钾和钠的焰色不同
C 乙烯和乙炔分子均含有 键 两者均可发生加聚反应
D 石墨层中未参与杂化的p轨道中的电子，可在整个碳原子平面中运动 石墨具有类似金属的导电性
【答案】A
【解析】A．SO 的VSEPR模型为平面三角形，反映其分子几何结构，但氧化性由硫的高价态(+6)决
3
定，与结构无直接关联，A符合题意；
B．钾和钠原子结构差异导致电子跃迁能量不同，焰色不同，结构与性质对应合理，B不符合题意；
C．乙烯和乙炔均含π键，π键断裂是加聚反应的基础，结构与性质对应合理，C不符合题意；
D．石墨层中离域p电子使其导电，结构与性质对应合理，D不符合题意；
答案选A。
15．（2025·湖北卷）下列关于物质性质或应用解释错误的是
选项 性质或应用 解释
石蜡油的流动性比水的
A 石蜡油的分子间作用力比水的小
差
B 溶于水显碱性 可结合水中的质子
C 可以氧化 中O显正电性
D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系
【答案】A
【解析】A．石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此
石蜡油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，A错误；
B．NH 中N有一对孤电子，能与水提供的H+结合，从而释放OH-，因此NH 溶于水显碱性，B正
3 3
确；
C．F的电负性大于O，OF 中F显负电性，O显正电性，HO中O显负电性，HO中O容易转移电子
2 2 2
给OF 中O，因OF 可以氧化HO，C正确；
2 2 2
D．石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨
具有润滑性，D正确；
答案选A。
16．（2025·湖北卷）N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是
A． 的熔点比 的低，因为 的离子键更强
B．磷单质通常不以 形式存在，因为磷磷之间难以形成三键
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学科网（北京）股份有限公司C．次磷酸 比硝酸 的酸性弱，因为前者的 键极性小
D．P形成 而N形成 ，因为P的价层电子轨道更多且半径更大
【答案】A
【解析】A．熔点的差异源于离子键的强度。 中 带3个负电荷，而 中 只带1个
负电荷；离子电荷越高，静电引力越强，离子键越强，熔点越高。因此， 的离子键比 更
强，A错误；
B．氮因原子半径小，p轨道有效重叠，能形成稳定的N≡N三键；磷原子半径大，p轨道重叠差，难
以形成稳定的P≡P三键，因此倾向于形成 四面体结构，B正确；
C．含氧酸的酸性与O-H键极性有关。中心原子电负性越高，O-H键极性越大，越易解离 ；氮电负
性高于磷，因此 中O-H键极性大，酸性强； 中P电负性低，O-H键极性小，酸性弱，C
正确；
D．氮价层仅有2s和2p轨道， 的中心原子N形成 杂化后有3个 键和1个孤对电子；磷有3d
轨道可参与 杂化，且原子半径大，能容纳5个配体，故形成 ，D正确；
故选A。
17．（2024·广西卷）白磷 是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是
A．分子中每个 原子的孤电子对数均为1
B．常保存于水中，说明白磷密度大于
C．难溶于水，是因为水是极性分子， 是非极性分子
D．熔点低，是因为 分子内的 键弱
【答案】D
【解析】A．白磷的分子式为P，空间构型为正四面体，每个P原子采取sp3杂化，而每个P原子有5
4
个价电子，所以每个P原子还剩一对孤电子对，A正确；
B．白磷在空气中容易自燃，保存于水中隔绝空气，故其密度大于水，B正确；
C．白磷的分子式为P，空间构型为正四面体，为非极性分子，水为极性分子，根据相似相溶原理，
4
白磷难溶于水，C正确；
D．白磷的分子式为P，为非极性分子，属于分子晶体，分子间作用力较弱，故其熔点低，熔点低与
4
其共价键强弱无关，D错误；
故选D。
18．（2024·河北卷）从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是
29 / 33
学科网（北京）股份有限公司选
实例 解释
项
A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子的能级是量子化的
孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电
B 键角依次减小
子对之间的斥力
晶体中 与8个 配位，而 晶体中
C 比 的半径大
与6个 配位
D 逐个断开 中的 键，每步所需能量不同 各步中的 键所处化学环境不同
【答案】B
【解析】A．原子光谱是不连续的线状谱线，说明原子的能级是不连续的，即原子能级是量子化的，
故A正确；
B． 中中心C原子为 杂化，键角为 ， 中中心C原子为 杂化，键角大约为 ，
中中心C原子为 杂化，键角为 ，三种物质中心C原子都没有孤电子对，三者键角大小
与孤电子对无关，故B错误；
C．离子晶体的配位数取决于阴、阳离子半径的相对大小，离子半径比越大，配位数越大， 周围
最多能排布8个 ， 周围最多能排布6个 ，说明 比 半径大，故C正确；
D．断开第一个键时，碳原子周围的共用电子对多，原子核对共用电子对的吸引力较弱，需要能量较
小，断开 键越多，碳原子周围共用电子对越少，原子核对共用电子对的吸引力越大，需要的能
量变大，所以各步中的 键所处化学环境不同，每步所需能量不同，故D正确；
故选B。
19．（2023·天津卷）下表列出25℃时不同羧酸的 (即 )。根据表中的数据推测，结论正确的是
羧
酸
pK 4.76 2.59 2.87 2.90
a
A．酸性强弱：
B．对键合电子的吸引能力强弱：F<Cl<Br
C．25℃时的pK 大小：
a
D．25℃时0.1mol/L溶液的碱性强弱：
【答案】C
【解析】A．根据电负性F＞Cl＞Br＞I，CHFCOOH、CHClCOOH、CHBrCOOH的酸性逐渐减弱，
2 2 2
则酸性CHICOOH＜CHBrCOOH，A错误；
2 2
B．电负性越大，对键合电子的吸引能力越强，电负性：F>Cl>Br，对键合电子的吸引能力强弱：
F>Cl>Br，B错误；
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学科网（北京）股份有限公司C．F是吸电子基团，F原子个数越多，吸电子能力越强，使得羧基中O—H键极性增强，更易电离，
酸性增强，则25℃时的pK 大小：CHF COOH<CH FCOOH，C正确；
a 2 2
D．根据pK 知，相同浓度下酸性CHCOOH＜CHClCOOH，酸性越强，其对应盐的水解程度越弱，
a 3 2
碱性越弱，则相同浓度下碱性：CHClCOONa＜CHCOONa，D错误；
2 3
故答案为：C。
20．（2023·河北卷）物质的结构决定其性质。下列实例与解释不相符的是
选项 实例 解释
A 用 替代 填充探空气球更安全 的电子构型稳定，不易得失电子
B 与 形成配合物 中的B有空轨道接受 中N的孤电子对
C 碱金属中 的熔点最高 碱金属中 的价电子数最少，金属键最强
D 不存在稳定的 分子 N原子价层只有4个原子轨道，不能形成5个 键
【答案】C
【解析】A．氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下,氦气是一种惰性
气体,不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氦气填充气球更加安全可靠，故A正
确；
B．三氟化硼分子中硼原子具有空轨道，能与氨分子中具有孤对电子的氮原子形成配位键，所以三氟
化硼能与氨分子形成配合物 ，故B正确；
C．碱金属元素的价电子数相等，都为1，锂离子的离子半径在碱金属中最小，形成的金属键最强，所
以碱金属中锂的熔点最高，故C错误；
D．氮原子价层只有4个原子轨道，3个不成对电子，由共价键的饱和性可知，氮原子不能形成5个氮
氟键， 所以不存在稳定的五氟化氮分子，故D正确；
故选C。
21．（2023·湖南卷）下列有关物质结构和性质的说法错误的是
A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子
B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
D．冠醚(18-冠-6)的空穴与K+尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子
【答案】A
【解析】A．有手性异构体的分子被称为手性分子，当分子中存在两个或两个以上的手性碳原子时，
会出现内消旋体，这种含有内消旋体的分子不是手性分子，A错误；
B．邻羟基苯甲醛中含有分子内氢键，分子内氢键可以降低物质的熔沸点，因此邻羟基苯甲醛的熔沸
点低于对羟基苯甲醛的熔沸点，B正确；
C．酰胺在酸性条件下反应生成羧酸和胺，在碱性条件下反应生成羧酸盐和氨气，二者均为水解反
应，C正确；
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学科网（北京）股份有限公司D．超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，分子间作用力是弱相互
作用，冠醚(18-冠-6)的空穴大小为260~320pm，可以适配K+(276pm)、Rb+(304pm)，冠醚与离子之间
形成配位键，通过弱相互作用形成超分子，D正确；
故答案选A。
22．（2023·湖北卷）物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是
选项 性质差异 结构因素
A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子间作用力
B 熔点： (1040℃)远高于 (178℃升华) 晶体类型
C 酸性： ( )远强于 ( ) 羟基极性
D 溶解度(20℃)： (29g)大于 (8g) 阴离子电荷
【答案】D
【解析】A．正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用
力小，所以沸点较低，故A正确；
B．AlF 为离子化合物，形成的晶体为离子晶体，熔点较高，AlCl 为共价化合物，形成的晶体为分子
3 3
晶体，熔点较低，则 熔点远高于 ，故B正确；
C．由于电负性F>H，C-F键极性大于C-H键，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸
性增强，故C正确；
D．碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO 间存在氢键，与晶格能大小
无关，即与阴离子电荷无关，故D错误；
答案选D。
23．（2023·湖北卷）中科院院士研究发现，纤维素可在低温下溶于NaOH溶液，恢复至室温后不稳定，加
入尿素可得到室温下稳定的溶液，为纤维素绿色再生利用提供了新的解决方案。下列说法错误的是
A．纤维素是自然界分布广泛的一种多糖
B．纤维素难溶于水的主要原因是其链间有多个氢键
C．NaOH提供 破坏纤维素链之间的氢键
D．低温降低了纤维素在NaOH溶液中的溶解性
【答案】D
【解析】A．纤维素属于多糖，大量存在于我们吃的蔬菜水果中，在自然界广泛分布，A正确；
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学科网（北京）股份有限公司B．纤维素大分子间和分子内均可形成氢键以及纤维素链段间规整紧密的结构使纤维素分子很难被水
溶解，B正确；
C．纤维素在低温下可溶于氢氧化钠溶液，是因为碱性体系主要破坏的是纤维素分子内和分子间的氢
键促进其溶解，C正确；
D．由题意可知低温提高了纤维素在NaOH溶液中的溶解性，D错误；
故选D。
24．（2022·湖北卷） 和 的电荷与半径之比相近，导致两元素性质相似。下列说法错误的是
A． 与 都能在水中与氨形成配合物
B． 和 的熔点都比 的低
C． 和 均可表现出弱酸性
D． 和 的氢化物都不能在酸中稳定存在
【答案】A
【解析】A．Al3+与氨水反应只能生成氢氧化铝沉淀，不能与氨形成配合物，同理Be2+也不能在水中与
氨形成配合物，A项错误；
B． 和 属于分子晶体，而 属于离子晶体，则 和 的熔点都比 的低，
B项正确；
C． 和 均为两性氢氧化物，则均可表现出弱酸性，C项正确；
D． 和 的氢化物与酸反应，生成对应的盐和氢气，则都不能在酸中稳定存在，D项正确；
答案选A。
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