文档文本内容
2026 年高考第一次模拟考试
高三化学
(考试时间：90 分钟 试卷满分：100 分)
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮
擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H-1 Li-7 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 Si-28 S-32
Cl-35.5 K-39 Ca-40 Fe-56 Cu-64 Ag-108 I-127 Ba-137
一、选择题：本题共16 小题，每小题3 分，共48 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目
要求的。
1．下列属于非极性分子的是( )
A．O3 B．SO2 C．NH3 D．CH2=CH2
【答案】D
【解析】A 项，极性分子的判断依据是分子内正负电荷中心是否重合O3为V 形结构，孤对电子导致不
对称，为极性分子，A 不符合题意；B 项，SO2同样为V 形，极性未抵消，为极性分子，B 不符合题意；
C 项，NH3为三角锥形，孤对电子使结构不对称，为极性分子，C 不符合题意；D 项，CH2=CH2为平面
结构，双键对称，极性抵消，为非极性分子，D 符合题意；故选D。
2．下列化学用语中正确的是( )
A．用电子式表示HCl 的形成过程：
B．H2中共价键的电子云图：
C．[Cu(NH3)4]2+的球棍模型：
D．甘氨酸的结构简式：
【答案】C
【解析】A 项，HCl 是共价化合物，用电子式表示HCl 的形成过程：
，
A 错误；B 项，H2中共价键类型为s-sσ 键，电子云图为：
，B 错误；C 项，[Cu(NH3)4]2+中
Cu2+和4 个NH3形成4 个配位键，空间构型为平面正方形，球棍模型为
，C 正确；D 项，甘
氨酸的结构简式：H2NCH2COOH，D 错误；故选C。
3．根据元素周期律，下列说法不正确的是( )
A．分子的极性：H2O>H2S B．分子的键角：NCl3> NF3
C．酸性：HI>HBr D．第一电离能：Na>Mg>Al
【答案】D
【解析】A 项，O 的电负性大于S，H2O 的极性比H2S 强，A 正确；B 项，Cl 的电负性小于F，F 吸引
电子导致氮的孤对电子排斥减弱，键角减小；而NCl3中Cl 电负性较低，孤对电子排斥更明显，键角较
大，B 正确；C 项，I 的原子半径大于Br，H-I 更长，键更易断裂，导致HI 酸性强于HBr，C 正确；D
项，第一电离能顺序应为Mg>Al>Na，D 错误；故选D。
4．下列有关实验的说法不正确的是( )
A．皮肤上沾了少量苯酚，先用稀NaOH 溶液冲洗，再用水清洗
B．金属Mg 燃烧，用灭火毯(主要成分为石棉布)灭火
C．硝酸具有腐蚀性和挥发性，使用时注意防护和通风
D．废液中的Pb2+应先转化为沉淀，再将沉淀物集中送至环保单位处理
【答案】A
【解析】A 项，苯酚沾到皮肤应使用酒精清洗，NaOH 有强腐蚀性，可能损伤皮肤，A 错误；B 项，金
属Mg 燃烧时，灭火毯能隔绝氧气，石棉布耐高温，可以用灭火毯灭火，B 正确；C 项，硝酸具有腐蚀
性，需要注意防护，硝酸具有挥发性，需要注意通风，C 正确；D 项，Pb2+是重金属盐离子，需要转化
为沉淀后集中处理，符合环保要求，D 正确；故选A。
5．【新思维】PH3常作为一种熏蒸剂，在贮粮中用于防治害虫，一种制备PH3的流程如图所示：
下列说法正确的是( )
A．上述流程中每一步均有元素化合价变化
B．PH3在流程中都属于还原产物
C．次磷酸钠(NaH2PO2)属于酸式盐
D．
次磷酸分解时转移
电子
【答案】B
【解析】白磷与过量浓NaOH 加热歧化得到NaH2PO2和PH3，次磷酸钠与硫酸复分解反应生成H3PO2和
NaHSO4，次磷酸歧化分解得到PH3和H3PO4，整个流程通过歧化反应两次生成，实现的价态转化。A
项，NaH2PO2 和H2SO4 反应生成H3PO2 和NaHSO4，无元素化合价发生变化，A 错误；B 项，反应
P4+3NaOH(浓)+3H2O==3NaH2PO2+PH3↑中，P 元素的化合价由0 价降至PH3中的-3 价，PH3为还原产物，
H3PO2中P 的化合价为+1 价，PH3的化合价为-3 价，所以H3PO2分解生成PH3为还原反应，PH3属于还
原产物，B 正确；C 项，白磷与过量氢氧化钠溶液反应生成NaH2PO2，且次磷酸(H3PO2)为一元酸，其
分子中只有一个羟基氢可以电离，故NaH2PO2 为正盐，C 错误；D 项，H3PO2 分解方程式为
2H3PO2==H3PO4+PH3↑，P 从+1 价升高到+5 价，同时，P 从+1 价降低到-3 价，在该反应中，
2molH3PO2，转移4mol 电子，D 错误；故选B。
6．【改编】物质的性质决定用途，下列说法不正确的是( )
性质
用途
A
碳酸钠和碳酸氢钠的水溶液均显碱性
碳酸钠和碳酸氢钠均可用作食用碱
B
植物油的熔点高
用来制造人造奶油
C
低级酯是具有香味的液体
可作为饮料、糖果和糕点等食品中的香料
D
硫酸钡不溶于水和酸且不易被X 射线透
过
在医疗上可被用作“钡餐”
【答案】B
【解析】A 项，碳酸钠和碳酸氢钠的水溶液均显碱性(因二者均为弱酸盐，水解呈碱性)，且均可用作食
用碱(如中和酸性、发酵等)，性质与用途匹配，A 不符合题意；B 项，植物油的熔点低(常温下为液态)，
而人造奶油是通过对植物油进行氢化反应(增加饱和度)提高熔点后制得的。原描述“植物油的熔点高”
错误，性质与用途不匹配，B 符合题意；C 项，低级酯(如乙酸乙酯)具有果香味且为液体，常用作食品
香料，性质与用途匹配，C 不符合题意；D 项，硫酸钡难溶于水和胃酸(盐酸)，不会被人体吸收，且能
阻挡X 射线，因此可作为“钡餐” 用于消化道X 射线造影检查，性质与用途匹配，D 不符合题意；故
选B。
7．【改编】下列反应方程式正确的是( )
A．Fe(OH)3溶于氢碘酸：Fe(OH)3+3H+ ==Fe3+ +3H2O
B．少量SO2通入
溶液中：SO2+ ClO-+H2O=2H++SO4
2-+Cl-
C．向丙烯醛中加入足量溴的四氯化碳溶液：CH2=CHCHO+Br2→CH2BrCHBrCHO
D．酸性KMnO4溶液滴定草酸：5C2O4
2-+2MnO4
-+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O
【答案】C
【解析】A 项，Fe(OH)3溶于氢碘酸时，Fe3+会与I-发生氧化还原反应生成Fe2+和I2，而非简单的酸碱中
和，离子方程式为：2Fe(OH)3+6H++2I-=2Fe2++I2+6H2O，A 错误；B 项，少量SO2通入NaClO 溶液中，
ClO-在碱性条件下会将SO2氧化为SO4
2-，离子方程式为：SO2+ 3ClO-+H2O=2HClO +SO4
2-+Cl-，B 错误；
C 项，丙烯醛(CH2=CHCHO)与足量溴的四氯化碳溶液反应时，溴对双键进行加成生成
CH2BrCHBrCHO，醛基未被氧化，化学方程式为：CH2=CHCHO+Br2→CH2BrCHBrCHO，C 正确；D 项，
酸性KMnO4溶液滴定草酸时，草酸在酸性条件下以H2C2O4形式存在，而非C2O4
2-，反应物书写错误，
正确的离子方程式为：5H2C2O4+2MnO4
-+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O，D 错误；故选C。
8．下列实验装置(部分夹持装置略)正确且能达到实验目的的是( )
A
B
C
D
实验
装置
I2(g)+H2(g)
2HI(g)
加压颜色加深
目的
制取氯气
牺牲阳极法保护铁
电极
配制
溶液
验证平衡移动
原理
【答案】B
【解析】A 项，制取氯气需要MnO2与浓盐酸在加热条件下反应，装置中未提供加热装置，无法发生反
应，A 错误；B 项，牺牲阳极法保护铁电极利用原电池原理，较活泼金属Zn 作为阳极(负极)被腐蚀，
Fe 作为阴极(正极)被保护，装置中Zn 和Fe 通过导线连接插入酸化NaCl 溶液形成原电池，符合牺牲阳
极法，B 正确；C 项，配制NaOH 溶液时，固体溶解应在烧杯中进行，不能在容量瓶中溶解，装置错误，
C 错误；D 项，反应I2(g)+H2(g)
2HI(g)前后气体分子数相等，加压时平衡不移动，颜色加深是因
体积减小导致I2浓度增大，并非平衡移动，无法验证平衡移动原理，D 错误；故选B。
9．【新考法】一种新型有机高分子型PVC 热稳定剂——丙烯酰基硫脲接枝聚苯乙烯(AGPS)，其合成路线
如图所示。下列说法正确的是( )
A．
的单体中所有碳原子一定共平面
B．PS-NO2生成PS-NH2是氧化反应
C．PS-NH2生成AGPS 的同时产生NH4Cl D．
在自然界中很容易降解
【答案】C
【解析】A 项，PS 的单体为
，苯环和碳碳双键是平面结构，苯环和碳碳双键之间的
单键可以旋转，所有碳原子不一定共平面，A 错误；B 项，PS-NO2生成PS-NH2过程中，硝基转化为氨
基，是还原反应，B 错误；C 项，PS-NH2和
、NH4
+(N=C=S)反应生产AGPS，根据原子
守恒可知，同时产生了NH4Cl，C 正确；D 项，AGPS 是新型有机高分子型PVC 热稳定剂，引入的丙烯
酰基硫脲结构单元，使其本身具有较好的化学稳定性，在自然环境中不易被微生物分解或发生化学降
解，D 错误；故选C。
10．【新思维】利用动物油脂制造肥皂的过程如下。下列说法不正确的是( )
A．加入乙醇以增大猪油和
的接触面积，加快反应速率
B．用玻璃棒蘸取黄棕色反应液滴入热水中，判断反应是否完全
C．加饱和食盐水可减小高级脂肪酸钠的溶解度，促使产品析出
D．肥皂洗衣时，-COO-插入油污内部使其脱离衣物表面
【答案】D
【解析】猪油加入乙醇与氢氧化钠混合均匀，小心加热发生水解反应，制得高级脂肪酸钠盐和甘油的
混合粘稠状液体，加入食盐饱和溶液，减小高级脂肪酸钠的溶解度，肥皂盐析而出，再压滤成型制得
肥皂。A 项，猪油能溶于热的乙醇，乙醇与水互溶，所以乙醇的加入能使猪油与氢氧化钠溶液充分接
触，加快反应，A 正确；B 项，油脂水解产物均能溶于水，所以只需检验反应混合物中是否还有难溶
于水的猪油即可，即验证步骤II 中反应已完全的操作是：用玻璃棒蘸取黄棕色反应液滴入热水中，振
荡，若无油滴浮在液面上，说明反应已完全，B 正确；C 项，肥皂在氯化钠溶液中溶解度较小，所以
油脂制肥皂实验中加一定量的饱和食盐水为了降低肥皂的溶解度，使肥皂析出，C 正确；D 项，-
COO-是亲水基团，烃基部分是亲油基团，洗涤时，-COO-插入水中，烃基部分插入油污内部使其脱离
衣物表面，D 错误；故选D。
11．下列说法不正确的是( )
A．Cl2(aq)+H2O(l)
HClO(aq)+H+(aq)+ Cl-(aq) ΔH＜0，加水稀释，
增大
B．N2O4(g)
2NO2(g) ΔH＞0，压缩容器体积，平衡向逆方向移动，气体颜色变浅
C．C(sg)＋H2O(g)
CO(g)＋H2(g) ΔH＞0，该反应在高温条件下更易自发进行
D．N2(g)＋3H2(g)
2NH3(g) ΔH＜0，增大反应物浓度，单位体积内活化分子总数增大
【答案】B
【解析】A 项，加水稀释，Cl2(aq)+H2O(l)
HClO(aq)+H+(aq)+ Cl-(aq)平衡正向移动，HClO(aq)
H+(aq)+ClO-(aq)平衡正向移动，c(Cl－)减小的程度比c(HClO)的小，
增大，A 正确；B
项，N2O4(g)
2NO2(g)是气体体积增大的反应，压缩容器体积，压强增大，平衡向逆方向移动，
但NO2的浓度增大，气体颜色变深，B 错误；C 项，C(sg)＋H2O(g)
CO(g)＋H2(g)是气体体积增
大的反应，ΔS＞0，ΔH＞0，ΔH-TΔS＜0 时反应能够自发进行，则该反应在高温条件下更易自发进行，
C 正确；D 项，增大反应物浓度，活化分子百分数不变，单位体积内活化分子总数增大，反应速率加
快，D 正确；故选B。
12．【新考法】微生物燃料电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置。某微生物燃料电池的
工作原理如图所示，下列说法正确的是( )
A．电子从电极b 流出，经外电路流向电极a
B．为保证微生物燃料电池的供电速度，该电池应在高温下工作
C．HS-转化为SO4
2-的反应为HS--8e-+4H2O=SO4
2-+9H＋
D．若外电路中有
电子发生转移，则有
通过质子交换膜
【答案】C
【解析】由图可知硫酸盐还原菌可以将有机物氧化成二氧化碳，而硫氧化菌可以将硫氢根离子氧化成
硫酸根离子，所以两种细菌存在，就会循环把有机物氧化成CO2 放出电子，负极上HS-在硫氧化菌作
用下转化为SO4
2-，失电子发生氧化反应，电极反应式是HS--8e-+4H2O=SO4
2-+9H＋，正极上是氧气得电
子的还原反应：O2＋4H＋＋4e-=2H2O。A 项，质子(H+)在原电池中向正极移动，由图可知H+移向b 极，
故b 为正极，a 为负极，电子从负极(a)经外电路流向正极(b)，A 错误；B 项，微生物在高温下会变性
死亡，导致电池无法正常工作，B 错误；C 项，HS-转化为SO4
2-，S 的化合价从-2 价升高到＋6 价，失
去8 个电子，根据电荷守恒和原子守恒，电极反应式为：HS--8e-+4H2O=SO4
2-+9H＋，C 正确；D 项，电
子转移与H+迁移的物质的量相等(均带1 个单位电荷)，转移0.8mol 电子时，通过质子交换膜的H+为
0.8mol，D 错误；故选C。
13．嫦娥石的一种伴生矿物为方石英，其晶胞结构如图所示：下列说法不正确的是( )
A．晶体类型为共价晶体 B．该物质的化学式为SiO2
C．键角
D．该物质的熔点比金刚石低
【答案】C
【解析】A 项，由晶胞结构可知，方石英由Si 原子和O 原子构成，且Si 原子和O 原子之间以共价键
相连，形成立体网状结构，属于共价晶体，A 正确；B 项，由晶胞结构可知，方石英中Si 原子的个数
为
，O 原子个数为16，Si、O 原子个数比为1：2，则该物质的化学式为SiO2，B 正确；
C 项，该晶胞中O 原子形成2 个σ 键，且含有2 个孤电子对，杂化方式为sp3，则键角
，
C 错误；D 项，方石英和金刚石均为共价晶体，由于键长：Si-O>C-C，则键能：Si-O<C-C，共价晶体
熔化时需要破坏共价键，则方石英的熔点比金刚石低，D 正确；故选C。
14．三唑(平面结构)水溶液微滴表面接触CO2发生反应，可能的反应机理如图所示。根据上述反应机理，
下列叙述不正确的是( )
A．三唑在反应循环中起催化作用
B．反应过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C．微粒
和
中碳原子和氮原子的杂化方式均为sp2
D．CO2换成C18O2，总反应为：2H2O+C18O2=HCOOH+H2
18O2
【答案】D
【解析】A 项，由机理图可知，在反应循环中，三唑作催化剂，A 正确；B 项，反应过程中有CO2中
碳氧π 键的断裂和甲酸中O-H 的形成，故有极性键的断裂和形成，有N-Nπ 键断裂和H2O2中过氧键的
形成，故有非极性键的断裂和形成，B 正确；C 项，三唑是平面结构，Y 也是平面结构，故其碳原子
和氮原子均为sp2杂化，Z 中碳原子为sp2杂化，C 正确；D 项，CO2换成C18O2，生成HC18O18OH，总
反应为：2H2O+C18O2=HC18O18OH+H2O2，D 错误；故选D。
15．25℃时，Ka1(H2SO3)=1.0×10-2，Ka2(H2SO3)=6.0×10-8，Ksp(CaSO3)= 1.0×10－4，Ksp(CaSO4)= 5.0×10－5。将
等体积、浓度均为1mol·L-1CaCl2溶液与新制H2SO3溶液混合，无明显现象；再滴加过量H2O2溶液，振
荡，出现白色沉淀。下列说法不正确的是( )
A．CaSO3饱和溶液中cCa2＋＝cSO3
2-=0.01 mol·L－1
B．2HSO3
-
H2SO3+ SO3
2- K=6.0×10-6
C．Ca2++HSO3
-
CaSO3+H+ K=6.0×10-4
D．白色沉淀的主要成因是Ca2++H2SO3+H2O2=CaSO4↓+2H++H2O
【答案】A
【解析】A 项，CaSO3的溶度积Ksp(CaSO3)= 1.0×10－4，若仅考虑溶度积公式Ksp(CaSO3)= 1.0×10－4则
cCa2＋＝cSO3
2-=1.0×10-2
mol·L－1，但实际溶液中，cSO3
2-会发生水解：SO3
2-+H2O
HSO3
-+OH-
导致SO3
2-的浓度降低，而Ca2+的浓度需增加以维持溶度积。因此，cCa2＋＞1.0×10-2
mol·L－1，cSO3
2-
＜1.0×10-2
mol·L－1，A 错误；B 项，反应2HSO3
-
H2SO3+ SO3
2-的平衡常数 K 为：
，B 正确；C 项，反应Ca2++HSO3
-
CaSO3+H+的平衡常数 K 为：
，C 正确；D 项，加入
H2O2后，H2SO3被氧化为H2SO4，后者完全电离生成SO4
2-，与Ca2+结合生成沉淀CaSO4，总反应为：
Ca2++H2SO3+H2O2=CaSO4↓+2H++H2O，D 正确；故选A。
16．工业上以黄铁矿为原料生产H2SO4和Na2S2O5的流程图如下：
下列说法正确的是( )
A．“煅烧”时发生的反应为4FeS2＋15O2
2Fe2O3＋8SO3
B．“吸收1”时试剂
可选用水或稀硫酸
C．“吸收2”时为提高吸收效果，NaOH 溶液应适当过量
D．“加热”时发生的化学反应方程式为：2NaHSO2
Na2S2O5+H2O
【答案】D
【解析】黄铁矿在高温下与氧气煅烧反应，生成二氧化硫和氧化铁，煅烧产生的SO2被氧化成三氧化
硫，SO3被吸收生成硫酸，工业上通常使用98.3%的浓硫酸作为吸收剂，一部分SO2被氢氧化钠溶液吸
收，生成NaHSO3，亚硫酸氢钠加热分解生成Na2S2O5和水。A 项，黄铁矿“煅烧”时，FeS2与O2反
应生成Fe2O3和SO2，而非SO3，正确反应为4FeS2＋11O2
2Fe2O3＋8SO2，A 错误；B 项，“吸收
1”是吸收SO3生成H2SO4，用水或稀硫酸吸收SO3会形成酸雾，吸收效率低，工业上用98.3%浓硫酸吸
收，B 错误；C 项，“吸收2”需生成NaHSO3(加热后得Na2S2O5)，若NaOH 过量，SO2与NaOH 反应生
成Na2SO3，无法得到NaHSO3，C 错误；D 项，NaHSO3加热分解生成Na2S2O5和H2O，反应方程式为
2NaHSO2
Na2S2O5+H2O，D 正确；故选D。
二、非选择题：本题共4 小题，共52 分。
17．(16 分)硫是工业生产中的重要元素。请回答：
(1)关于ⅥA 族元素原子结构和性质的描述，下列说法正确的是_______。
A．第二电离能：基态O 原子大于基态N 原子
B．基态Se 的简化电子排布式为[Ar]4s24p4
C．分子S2Cl2中所有原子均满足8 电子结构
D．Te2-还原性强于Se2-
(2)硫化钠广泛应用于冶金、染料、皮革、电镀等工业，其晶胞如图所示。
①1mol 硫化钠晶胞中含有的离子总数为 。
②将一定浓度的硫化钠溶液和氯化铁溶液混合，实验现象是 (从水解角度推测)。
(3)酸性：HSO4
-＞HSO3
-，从SO4
2-、SO3
2-的结构角度分析原因 。
(4)工业上制备硫酸的原理示意图如下：
①若以黄铁矿为原料，则步骤Ⅰ的化学反应方程式为 。
②步骤Ⅱ当V2O5表面红热后，适当冷却后再继续加热，其原因可能是 。步骤Ⅲ产生的尾气经
冷却后仍存在的污染性气体有 。
A．SO3 B．SO2 C．硫酸雾 D．N2
③当H2SO4·nSO3中n=2 时得到H2S3O10，其钾盐K2S3O10与水反应的化学方程式为 。
【答案】(1)ACD(2 分)
(2)12NA(2 分) 产生无色气体和红褐色沉淀(2 分)
(3) SO4
2-负电荷比SO3
2-更分散，稳定性更好；SO4
2-为正四面体，结构对称性好，稳定性更好(2 分)
(4) ①4FeS2+11O2
2Fe2O3+ 8SO2(2 分) ②该反应正反应为放热反应，温度过高平衡逆向移动，
不利于SO2生成，且影响催化剂活性(2 分) BC(2 分)
③K2S3O10+2H2O= K2SO4+2H2SO4(2 分)
【解析】(1)A 项，基态O-2p 能级为半充满状态，较稳定，第二电离能：基态O 原子大于基态N 原子，
A 项正确；B 项，基态Se 原子序数为34，简化电子排布式为[Ar]3d104s24p4，B 项错误；C 项，S2Cl2的
结构式为Cl-S-S-Cl，所有原子均满足8 电子结构，C 项正确；D 项，Te2-半径大于Se2-，失电子能力
Te2-强，还原性强于Se2-，D 项正确；故选ACD；
(2)①从晶胞图算出，1 个晶胞中有黑球代表的离子
个，白球代表的离子有8 个，则
1mol 硫化钠晶胞中含有的离子总数为4NA+8NA=12NA；②硫化钠溶液中存在S2-+H2O
HS-+OH-、
HS-+H2O
H2S+OH- ，氯化铁溶液中存在Fe3++3H2O
Fe(OH)3+3H+，二者混合后H++OH-
=H2O，相互促进水解平衡正移，水解程度增大，生成H2S 气体、Fe(OH)3红褐色沉淀，从而发生双水
解反应；
(3)从结构分析，SO4
2-中心原子价层电子对数为
，空间构型为正四面体，而SO3
2-
中心原子价层电子对数为
，有1 个孤电子对，空间构型为三角锥形，二者比较，
SO4
2-结构对称性好，稳定性更好，且SO4
2-组成比SO3
2-多1 个原子，则负电荷比SO3
2-更分散，稳定性更
好；
(4)①黄铁矿的主要成分为FeS2，在沸腾炉中与氧气充分反应生成Fe2O3、SO2，反应化学方程式为
4FeS2+11O2
2Fe2O3+ 8SO2；②步骤Ⅱ发生2SO2＋O2
2SO3该反应为放热反应，温度过高平
衡逆向移动，不利于SO2生成，且影响催化剂活性，反应速率减小，步骤Ⅲ发生SO3＋H2O===H2SO4
该反应为放热反应，放热使温度升高，形成硫酸酸雾，而步骤Ⅱ发生的反应为可逆反应，进入步骤Ⅲ
的气体中含有SO2，故尾气存在的污染性气体有SO2及硫酸雾；③K2S3O10可相当于K2SO4·2SO3，与水
反应化学方程式为K2S3O10+2H2O= K2SO4+2H2SO4。
18．(12 分)硫氧化物(SOx)和氮氧化物(NOx)是造成大气污染的主要污染物。请回答：
(1)在一密闭容器中充入足量SO2，并加入适量蒸馏水，体系中存在下列平衡(不考虑其他副反应)：
Ⅰ SO(g)
SO2(aq) ΔH＜0
Ⅱ SO2(aq)+H2O(l)
H+(s)+HSO3
-(aq) K=10-1.80
Ⅲ HSO3
-(aq)
H+ (aq)+ SO3
2-(aq) K=10-7.20
①保持其他条件不变，下列操作能降低溶液中c(SO2)的是 。
A．提高体系内SO2的压强 B．加入足量盐酸
C．升高体系温度 D．加水
②溶液中硫元素主要以 形式存在(填写含硫微粒符号)。
③在水溶液中，
以如图1 所示两种结构存在：
按照稳定性由高到低对A、B 排序 (用A、B 表示)
(2)研究小组甲发现，较高温度下Na2S2O8在水中可发生如下反应产生活性自由基，提高氧化脱除NO
的效率：
Ⅳ S2O8
2-(aq)
2•SO4
-(aq)
Ⅴ
已知：自由基具有单电子，反应活性高，但易两两结合“湮灭”。在Na2S2O8浓度、NO 流速恒定时，
测得不同溶液温度下NO 脱除率如图2 所示。
①指出NO 脱除率随温度升高先上升后趋于平缓的原因 。
②若提高Na2S2O8浓度，在图2 中画出NO 脱除率随溶液温度的变化曲线 。
(3)研究小组乙发现，利用CO 选择性催化还原NOx时，工业烟气中存在的少量O2会造成NOx脱除率大
幅下降。指出上述现象产生的原因 。
【答案】(1) CD(2 分) SO2(2 分) B>A(2 分)
(2)温度升高，S2O8
2-中的O-O 键更易发生断裂，产生更多的自由基；温度高于70℃时，体系内自由基
浓度过高，易两两组合“湮灭”，温度升高几乎不引起自由基浓度的进一步提高(或温度高于70℃时，
反应Ⅳ正反应速率的增大值和逆反应速率的增大值几乎一致，自由基浓度无显著提高) (2 分)
(2 分)
(3)O2浓度升高，平衡2CO(g)＋O2(g)
2CO2(g)正移，造成与NOx(g)反应的CO(g)减少(2 分)
【解析】(1)①A 项，提高体系内SO2的压强，根据平衡Ⅰ．SO(g)
SO2(aq)，增大压强，平衡正
向移动，溶液中c(SO2)增大，A 不符合要求；B 项，加入足量盐酸，盐酸提供H+，根据平衡Ⅱ．
SO2(aq)+H2O(l)
H+(s)+HSO3
-(aq)和平衡ⅢHSO3
-(aq)
H+ (aq)+ SO3
2-(aq)，H+浓度增大，平衡
均逆向移动，会使SO2浓度增大，B 不符合要求；C 项，反应Ⅰ．ΔH＜0，升高体系温度，平衡逆向
移动，溶液中c(SO2)减小，C 符合要求；D 项，加水稀释，平衡Ⅰ．SO(g)
SO2(aq)正向移动，但
溶液体积增大的影响更显著，溶液中c(SO2)降低；同时平衡Ⅱ、Ⅲ也会正向移动，但总体上溶液中
c(SO2)降低，D 符合要求；选CD；②由平衡Ⅱ的K=10-1.80，平衡Ⅲ的K=10-7.20可知，溶液中硫元素主
要以SO2形式存在；③O 的电负性大，电离后负电荷位于O 上更稳定，O-H 键的极性强，使H 原子带
有较强的正电性，易与水分子间形成氢键，S-H 键键能小于O-H 键，B 共轭稳定作用更强，所以B 更
稳定，故B>A；
(2)①温度升高时，反应ⅣS2O8
2-(aq)
2•SO4
-(aq)和反应Ⅴ
的速率加快，S2O8
2-中的O-O 键更易发生断裂，产生更多的
自由基(•SO4
-、•OH)，所以NO 脱除率上升。当温度升高到70℃时，体系内自由基浓度过高，易两两
组合“湮灭”，温度升高几乎不引起自由基浓度的进一步提高或(温度高于70℃时，反应Ⅳ正反应速
率的增大值和逆反应速率的增大值几乎一致，自由基浓度无显著提高)；②提高Na2S2O8浓度时，在相
同温度下，反应Ⅳ会生成更多的•SO4
-，进而生成更多的活性自由基，NO 脱除率会比原来更高。所以
新的曲线整体在原曲线的上方，形状类似，先上升后趋于平缓，其图为
；
(3)工业烟气中少量O2，平衡2CO(g)＋O2(g)
2CO2(g)正移，，消耗了用于选择性催化还原NOx(g)
的CO，导致参与还原NOx(g)的CO 减少，从而使NOx(g)脱除率大幅下降。
19．(12 分)某研究小组采用如下方法制备二甲酸钾[KH(HCOO)2]：
已知：①甲酸是一种无色、有刺激性气味的液体，有腐蚀性，沸点高于水，常压下，与水共沸，低压
下，可与水有效分离；②HCOOH+HCOOK
KH(HCOO)2；③二甲酸钾在酸性条件下稳定，而在
中性或偏碱性的条件下即可分解为甲酸盐与甲酸。请回答：
(1)①回流反应装置如图。冷凝管内回流的成分是 (填化学式)。
②反应液搅拌的目的：使CO2平稳逸出、 。
(2)下列有关说法正确的是_______。
A．该实验需在通风橱内进行
B．向反应器中添加反应物时，恒压滴液漏斗上口玻璃塞均需取下
C．为提高产率，分离产品后，母液应回收循环
D．混合液M 为馏出物
(3)常压蒸馏，产品产率会下降，推测可能的原因： 。(从平衡移动的角度分析)
(4)实验中可能涉及的主要操作如下： 。
请排序：_______→_______→a→_______→_______。(填序号)
a．减压蒸馏
b．向三颈烧瓶中滴入10mLK2CO3溶液
c．向三颈烧瓶中滴入10mL 甲酸
d．恒温干燥48 小时
e．冷却结晶、过滤、洗涤
(5)产品收率
+
2
m
=
100%
n K
M KH(HCOO)
实测产品
。研究发现：反应后混合液中剩余的HCOOH 越多，产
品的收率越少。试分析产品收率下降的原因： 。(从KH(HCOO)2的结构特点上分析)
【答案】(1)HCOOH、H2O(2 分) 使反应液混合均匀或均匀反应或防止受热不均匀(2 分)
(2)AC(2 分)
(3)常压蒸馏，HCOOH 与水共沸，HCOOH 浓度减小，使HCOOH+HCOOK
KH(HCOO)2平衡逆
移，产率下降(2 分)
(4)c→b e→d(2 分)
(5) KH(HCOO)2与过量的HCOOH 形成氢键，不利于结晶(2 分)
【解析】根据实验流程图可知，K2CO3溶液与甲酸混合搅拌时，应先加入酸在加入碱，其搅拌目的是
使CO2平稳逸出，还能让反应液混合均匀或均匀反应或防止受热不均匀，随后通过减压蒸馏得到混合
液M，并通过冷却结晶、过滤、洗涤、干燥系列操作得到二甲酸钾晶体。
(1)由已知信息可知，甲酸常压下，与水共沸，低压下，可与水有效分离，故冷凝管内回流成分是
HCOOH 和H2O；反应液搅拌，除使CO2平稳逸出，还能让反应液混合均匀或均匀反应或防止受热不
均匀。
(2)A 项，甲酸有刺激性气味、腐蚀性，所以需要在通风橱中进行，A 正确；B 项，恒压滴液漏斗上口
玻璃塞若取下，无法形成恒压，液体不能顺利滴下，不需要取下，B 错误；C 项，母液中可能含有未
反应完的反应物等，回收循环可提高原料利用率，进而提高产率，C 正确；D 项，混合液M 是经减压
蒸馏得到，减压蒸馏是分离操作，蒸出的是低沸点物质(水)，混合液是剩余液体，不是馏出物，D 错
误；故选AC。
(3)由已知，常压蒸馏，HCOOH 与水共沸，HCOOH 浓度减小，使HCOOH+HCOOK
KH(HCOO)2平衡逆移，产率下降。
(4)制备二甲酸钾，已知二甲酸钾在酸性条件下稳定，而在中性或偏碱性的条件下即可分解为甲酸盐与
甲酸，故溶液应先加酸在加碱，则首先向三颈烧瓶中滴入10mL 甲酸、再向三颈烧瓶中加入K2CO3溶
液，然后60℃回流2h，接着进行减压蒸馏，之后冷却结晶、过滤、洗涤，最后恒温干燥48 小时，所
以顺序为c→b→a→e→d
(5)根据提示从KH(HCOO)2的结构特点上分析，可知这个题需从氢键入手，即过量甲酸会与
KH(HCOO)2形成氢键，不利于结晶。
20．(12 分)化合物
是一种新型药物的活性成分，某课题组研究如下合成路线(部分反应条件已省略)：
已知：①常温下，pKa(
)≈9.89，pKa(
)≈8.37。
②
。
③
(R 为氢原子或烃基)。
请回答：
(1)K 中含氧官能团名称是 。
(2)下列说法不正确的是___________。
A．酸性：
，是因为
形成了分子内氢键
B．化合物D 所有原子共平面
C．G→H 的反应类型是加聚反应
D．化合物
的核磁共振氢谱有9 组峰
(3)F 的结构简式是 ；C→D 依次经历了取代、加成和消去三步反应，写出其中加成反应后
的产物结构简式 。
(4)D→E 的过程中产生一种无污染气体，D→E 的化学方程式是 。
(5)A→B 的过程中易发生副反应，会导致C→D 产生一种分子式为C11H8O3的副产物，写出该副产物一
种可能的结构简式 。
(6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以乙烯、丙炔为原料合成
的路线
(无机试剂任选)
【答案】(1)醚键(1 分)
(2)ABC(2 分)
(3)
(1 分)
(1 分)
(4)
(2 分)
(5)
或
(2 分)
(6)
(3 分)
【解析】C→D 的反应过程，首先C 中羟基上的氢和ClCH2COCH3中的氯发生取代反应生成
，随后
中亚甲基上的氢和醛基的碳氧双键发生加成反应生成
，结合F 的分子式和G 的结构简式可知，F→G 为取代反应，则F 的结构简式为
，以此解题。
(1)结合K 的结构简式
可知，K 中含氧官能团名称是醚键；
(2)A 项，结合题给信息可知，常温下，pKa(
)≈9.89，pKa(
)≈8.37，可知，
酸性较强，但是原因不是形成分子内氢键，而是因为醛基是吸电子基，从而导致酚羟
基更容易电离出氢离子，酸性较强，A 错误；B 项，D 中存在饱和碳(甲基)，为sp3杂化，则化合物D
所有原子不可能共平面，B 错误；C 项，结合图示可知，G→H 为G 中氨基上的氢和羟基上的氢与碳
碳三键的加成反应，C 错误；D 项，如图
，化合物H 的核磁共振氢谱有9 组
峰，D 正确；故选ABC；
(3)结合F 的分子式和G 的结构简式可知，F→G 为取代反应，则F 的结构简式为
；结合分析可知，其中加成反应后的产物结构简式为
；
(4)结合流程中D→E 的反应条件可知，该过程中产生一种无污染气体应该是单质，结合元素守恒，反
应条件和D 的结构简式可知，D→E 的化学方程式是
；
(5)结合A→B→C 的反应过程可知，A→D 是在A 中羟基的邻、对位上取代一个醛基，结合该副产物的
分子式同时结合D 的结构简式可知，该副产物可能的结构简式为
或
；
(6)结合信息②可知，丙炔可以生成
，乙烯可以被氧气氧化为
，结合信息③可
知，
和氨气反应生成
，结合题中G→H 可知，
和
反应生成
，再和乙烯反应可以生成产物，故故选：
。
