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2018 年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅱ) 参考答案与试题解析 一、选择题:本题共 7小题,每小题 6分,共 42分。在每小题给出的四个选项 中,只有一项是符合题目要求的。 1.(6分)化学与生活密切相关,下列说法错误的是( ) A.碳酸钠可用于去除餐具的油污 B.漂白粉可用于生活用水的消毒 C.氢氧化铝可用于中和过多胃酸 D.碳酸钡可用于胃肠X 射线造影检查 【考点】14:物质的组成、结构和性质的关系. 菁优网版权所有 【分析】A.碳酸钠水溶液呈碱性,碱性条件下促进油脂水解; B.当把漂白粉撒到水中时,发生反应Ca(ClO) +CO +H O=CaCO ↓+2HClO, 2 2 2 3 HClO具有强氧化性; C.氢氧化铝属于弱碱,能中和酸; D.碳酸钡能和稀盐酸反应生成有毒的氯化钡,但是硫酸钡不溶于稀盐酸、不溶 于水。 【解答】解:A.碳酸钠水解生成NaOH而导致其水溶液呈碱性,碱性条件下促 进油脂水解,从而除去油污,故A正确; B.当把漂白粉撒到水中时,发生反应Ca(ClO) +CO +H O=CaCO ↓+2HClO, 2 2 2 3 HClO具有强氧化性而杀菌消毒,所以漂白粉可用于生活用水的消毒,故B正 确; C.氢氧化铝属于弱碱,能中和胃酸中的盐酸而降低胃液酸性,所以氢氧化铝可 以用于中和过多胃酸,故C 正确; D.碳酸钡能和稀盐酸反应生成有毒的氯化钡,但是硫酸钡不溶于稀盐酸、不溶 于水,所以应该用硫酸钡而不是碳酸钡作胃肠X射线造影检查,故D错误; 故选:D。 第1页 | 共24页【点评】本题考查物质结构和性质,侧重考查化学在生产生活中的应用,明确物 质性质是解本题关键,会运用化学知识正确解释生产生活现象,题目难度不 大。 2.(6分)研究表明,氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关(如 图所示)。下列叙述错误的是( ) A.雾和霾的分散剂相同 B.雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵 C.NH 是形成无机颗粒物的催化剂 3 D.雾霾的形成与过度施用氮肥有关 【考点】EK:氮的氧化物的性质及其对环境的影响. 菁优网版权所有 【分析】由图示可知雾霾的主要成分为颗粒物,其中无机颗粒物的主要成分为铵 盐,可由氨气和硝酸、硫酸反应生成,以此解答该题。 【解答】解:A.雾和霾的分散剂都是空气,故A正确; B.由图示可知雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵,故B正确; C.由图示可知氨气参与反应生成铵盐,为反应物,不是催化剂,故C错误; D.无机颗粒物的主要成分为铵盐,可形成雾霾,可知雾霾的形成与过度施用氮 肥有关,故D 正确。 故选:C。 【点评】本题考查环境污染问题,侧重于化学与生活、生产以及环境保护的考查, 有利于培养学生良好的科学素养,树立环保意识,难度不大。 3.(6分)实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。 第2页 | 共24页在光照下反应一段时间后,下列装置示意图中能正确反映实验现象的是( ) A. B. C. D. 【考点】T4:甲烷的取代反应. 菁优网版权所有 【分析】CH 与 Cl 在光照条件下发生取代反应,取代反应的产物有 CH Cl 4 2 3 (g),CH Cl (l),CHCl (l),CCl (l)和HCl。 2 2 3 4 【解答】解:CH 与 Cl 在光照条件下发生取代反应,取代反应的产物有 CH Cl 4 2 3 (g),CH Cl (l),CHCl (l),CCl (l)和HCl,产生的CH Cl (l), 2 2 3 4 2 2 CHCl (l),CCl (l)能附着在管壁上形成油状液滴,由于试管连接饱和食 3 4 盐水,HCl 在其中的溶解度降低,所以 HCl 能和管内部的空气中的水蒸气形 成白雾附着在管内壁上,整个反应是气体体积减少的反应,管内液面上升, 所以D 选项正确, 故选:D。 第3页 | 共24页【点评】本题考查CH 与Cl 在光照下的取代反应,明确反应过程,产物及其物 4 2 理状态和化学性质是解题的关键,为高频考点,题目难度不大,是基础题。 4.(6 分)W、X、Y 和 Z 为原子序数依次增大的四种短周期元素。W 与 X 可 生成一种红棕色有刺激性气味的气体;Y 的周期数是族序数的 3 倍;Z 原子 最外层的电子数与W 的电子总数相同,下列叙述正确的是( ) A.X 与其他三种元素均可形成两种或两种以上的二元化合物 B.Y与其他三种元素分别形成的化合物中只含有离子键 C.四种元素的简单离子具有相同的电子层结构 D.W的氧化物对应的水化物均为强酸 【考点】8F:原子结构与元素周期律的关系. 菁优网版权所有 【分析】W、X、Y 和 Z 为原子序数依次增大的四种短周期元素,W 与 X 可生 成一种红棕色有刺激性气味的气体,该气体是 NO ,则 W、X 分别是 N、O 2 元素;Y的周期数是族序数的3倍,其原子序数大于O,则Y为Na元素;Z 原子最外层的电子数与W 的电子总数相同,为Cl元素; A.X 是 O 元素,与 W 形成的二元化合物有 NO、NO 、N O 等;与 Y 元素形 2 2 5 成的二元化合物有Na O、Na O ;有Z元素形成的二元化合物有ClO 、Cl O 2 2 2 2 2 7 等; B.Na与O元素形成的化合物Na O 中含有共价键; 2 2 C.形成的简单离子中W、X、Y电子层结构相同; D.W的氧化物的水化物HNO 是弱酸。 2 【解答】解:W、X、Y 和 Z 为原子序数依次增大的四种短周期元素,W 与 X 可生成一种红棕色有刺激性气味的气体,该气体是NO ,则W、X 分别是N、 2 O元素;Y 的周期数是族序数的3倍,其原子序数大于O,则Y 为Na元素; Z 原子最外层的电子数与W 的电子总数相同,为Cl元素; A.X 是 O 元素,与 W 形成的二元化合物有 NO、NO 、N O 等;与 Y 元素形 2 2 5 成的二元化合物有Na O、Na O ;有Z元素形成的二元化合物有ClO 、Cl O 2 2 2 2 2 7 等,所以X与其他三种元素均可形成两种或两种以上的二元化合物,故A正 第4页 | 共24页确; B.Na与O 元素形成的化合物Na O 的电子式为 ,含有共价 2 2 键和离子键,故B 错误; C.形成的简单离子中W、X、Y电子层有2个,而Z离子核外电子层有3个, 所以这四种元素简单离子电子层结构不相同,故C错误; D.W的氧化物的水化物HNO 是强酸,而HNO 为弱酸,故D错误; 3 2 故选:A。 【点评】本题考查原子结构和元素周期律,侧重考查学生分析、判断及知识综合 运用能力,明确原子结构、物质结构、元素周期表结构、元素周期律即可解 答,注意规律中的特殊现象,题目难度不大。 5.(6分)N 代表阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( ) A A.常温常压下,124gP 中所含P一P键数目为4N 4 A B.100 mL 1mol•L﹣1FeCl 溶液中所含Fe3+的数目为0.1N 3 A C.标准状况下,11.2L甲烷和乙烯混合物中含氢原子数目为2N A D.密闭容器中,2 mol SO 和1molO 催化反应后分子总数为2N 2 2 A 【考点】4F:阿伏加德罗常数. 菁优网版权所有 【分析】A.1molP 含有6molP﹣P键; 4 B.FeCl 溶液中存在Fe3+的水解; 3 C.1mol乙烷含有4molH,1mol乙烯含有4molH; D.SO 和O 的催化反应为可逆反应。 2 2 【解答】解:A.124gP 的物质的量为 =1mol,根据P 的结构式,1molP 4 4 4 含有6molP﹣P 键,即含有P﹣P键数目为6N ,故A错误; A B.FeCl 溶液中存在Fe3+的水解,所以 100 mL 1mol•L﹣1FeCl 溶液中所含Fe3+的 3 3 数目小于0.1mol,即小于0.1N ,故B错误; A C.1mol甲烷含有4molH,1mol乙烯含有4molH,二者无论按何种比例,相当于 1mol 混合气体含有 4molH,则标准状况下,11.2L 甲烷和乙烯混合物中含 H 第5页 | 共24页有 =2mol,即含氢原子数目为2N ,故C正确; A D.SO 和O 的催化反应为可逆反应,反应不可能完全进行,存在一个化学平衡, 2 2 所以密闭容器中,2 mol SO 和 1molO 催化反应后分子总数不一定为 2mol, 2 2 即不一定为2N ,故D错误, A 故选:C。 【点评】本题考查阿伏伽德罗常数的简单计算,注意盐类水解知识和化学平衡知 识的运用,明确P 的结构是解题的关键,为易错点,题目难度不大,是基础 4 题。 6.(6分)我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na﹣CO 二次电池,将NaClO 2 4 溶于有机溶剂作为电解液。钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电 池的总反应为:3CO +4Na⇌2Na CO +C,下列说法错误的是( ) 2 2 3 A.放电时,ClO ﹣向负极移动 4 B.充电时释放CO ,放电时吸收CO 2 2 C.放电时,正极反应为:3CO +4e﹣═2CO 2﹣+C 2 3 D.充电时,正极反应为:Na++e﹣═Na 【考点】BH:原电池和电解池的工作原理. 菁优网版权所有 【分析】A.放电时,Na 失电子作负极、Ni 作正极,电解质溶液中阴离子向负 极移动; B.放电时 Na 作负极、Ni 作正极,充电时 Ni 作阳极、Na 作阴极,则放电电池 反应式为 3CO +4Na⇌2Na CO +C、充电电池反应式为 2Na CO +C⇌ 2 2 3 2 3 3CO +4Na; 2 C.放电时负极反应式为Na﹣e﹣=Na+、正极反应式为3CO +4e﹣═2CO 2﹣+C; 2 3 第6页 | 共24页D.充电时,原来的正极作电解池的阳极,失电子发生氧化反应。 【解答】解:A.放电时,Na 失电子作负极、Ni 作正极,电解质溶液中阴离子 向负极移动,所以ClO ﹣向负极移动,故A 正确; 4 B.放电时 Na 作负极、Ni 作正极,充电时 Ni 作阳极、Na 作阴极,则放电电池 反应式为 3CO +4Na⇌2Na CO +C、充电电池反应式为 2Na CO +C⇌ 2 2 3 2 3 3CO +4Na,所以充电时释放CO ,放电时吸收CO ,故B正确; 2 2 2 C.放电时负极反应式为Na﹣e﹣=Na+、正极反应式为3CO +4e﹣═2CO 2﹣+C,故 2 3 C正确; D.充电时,原来的正极Ni作电解池的阳极,Na作电解池阴极,则正极发生的 反应为原来正极反应式的逆反应,即2CO 2﹣+C﹣4e﹣=3CO ,负极发生的反应 3 2 为Na++e﹣═Na,故D错误; 故选:D。 【点评】本题考查原电池原理,明确充电电池中正负极、阴阳极发生反应关系是 解本题关键,侧重考查学生分析判断能力,难点是电极反应式的书写,题目 难度不大。 7.(6分)下列实验过程可以达到实验目的是( ) 实验过程 编号 实验目的 A 配 制 称取4.0g固 体NaOH于烧杯中,加入少量蒸馏水溶 0.4000mol•L﹣1 解,转移至250mL 容量瓶中定容 的NaOH溶液 B 探究维生素C的还 向盛有2mL黄色氯化铁溶液的试管中滴加浓的维生 原性 素C溶液,观察颜色变化 C 制取并纯化氢气 向稀盐酸中加入锌粒,将生成的气体依次通过NaOH 溶液、浓硫酸和KMnO 溶液 4 D 探究浓度对反应 向2支盛有5mL 不同浓度 NaHSO 溶液的试管中同 3 速率的影响 时加入2mL5%H O 溶液,观察实验现象 2 2 A.A B.B C.C D.D 第7页 | 共24页【考点】U5:化学实验方案的评价. 菁优网版权所有 【分析】A.在转移溶液之前应该将溶液冷却至室温,否则配制的溶液浓度偏高; B.氯化铁具有氧化性、维生素C具有还原性,二者发生氧化还原反应而使溶液 变色; C.高锰酸钾溶液和氢气、HCl 都不反应,且最后通过酸性高锰酸钾溶液会导致 得到的氢气中含有水蒸气; D.要探究浓度对化学反应速率影响实验时,应该只有浓度不同其它条件必须完 全相同。 【解答】解:A.NaOH 溶解过程是放热的,导致溶液浓度高于室温,如果在转 移溶液之前未将溶液冷却至室温,否则配制的溶液体积偏小,则配制溶液浓 度偏高,所以不能实现实验目的,故A不选; B.氯化铁具有氧化性、维生素C具有还原性,二者发生氧化还原反应而生成亚 铁离子,导致溶液由黄色变为浅绿色,则溶液变色,所以能实现实验目的, 故B选; C.高锰酸钾溶液和氢气、HCl 都不反应,且最后通过酸性高锰酸钾溶液会导致 得到的氢气中含有水蒸气,所以不能实现实验目的,用 NaOH 吸收 HCl、用 浓硫酸干燥气体即可,故C 不选; D.要探究浓度对化学反应速率影响实验时,应该只有浓度不同其它条件必须完 全相同,该实验没有明确说明温度是否相同,并且实验现象也不明显,所以 不能实现实验目的,故D不选, 故选:B。 【点评】本题考查化学实验评价,涉及溶液配制、性质检验、物质的分离提纯、 化学反应速率影响因素探究等知识点,侧重考查学生实验操作、实验分析和 判断能力,明确实验原理及物质性质是解本题关键,题目难度不大。 二、非选择题:每个试题考生必须作答。 8.(14分)我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。一种以闪锌矿(ZnS, 含有SiO 和少量FeS、CdS、PbS 杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示: 2 第8页 | 共24页相关金属离子[c (Mn+)=0.1mol•L﹣1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下: 0 金属离子 Fe3+ Fe2+ Zn2+ Cd2+ 开始沉淀的pH 1.5 6.3 6.2 7.4 沉淀完全的pH 2.8 8.3 8.2 9.4 回答下列问题: (1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为 2ZnS+3O 2ZnO+2SO 。 2 2 (2)滤渣1的主要成分除SiO 外还有 PbSO ;氧化除杂工序中ZnO的作用 2 4 是 调节溶液的pH 到2.8﹣6.2之间,使Fe3+完全沉淀 ,若不通入氧气,其 后果是 无法除去溶液中Fe2+ 。 (3)溶液中的 Cd2+用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为 Cd2++Zn=Cd+Zn2+ 。 (4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为 Zn2++2e﹣=Zn ;沉 积锌后的电解液可返回 溶浸 工序继续使用。 【考点】U3:制备实验方案的设计. 菁优网版权所有 【分析】焙烧过程中发生的反应有 2ZnS+3O 2ZnO+2SO 、4FeS+7O 2 2 2 2Fe O +4SO 、 2PbS+3O 2PbO+2SO 、 2 3 2 2 2 2CdS+3O 2CdO+2SO ,所以焙烧过程中生成的气体是SO ;然后加入 2 2 2 稀硫酸酸浸,FeS(未焙烧)、ZnO、Fe O 、PbO、CdO 和稀硫酸反应生成 2 3 Fe 2+、Zn 2+、Fe 3+、PbSO 、Cd2+,所以滤渣 1 为未反应的 SiO 和生成的 4 2 PbSO ; 4 氧化除杂时通入氧气,使 Fe 2+转化为Fe 3+,加入ZnO 和稀硫酸反应调节溶液的 第9页 | 共24页pH值,将Fe 3+转化为Fe(OH) 而除去Fe 3+,滤渣2为生成的Fe(OH) ; 3 3 然后向溶液中加入Zn,Zn和Cd2+发生氧化还原生成Cd,然后过滤得到滤液, 滤渣3为Cd;将滤液电解得到Zn; (1)焙烧过程中ZnS、FeS、CdS、PbS 都和氧气发生氧化还原反应,但是ZnS 的反应是主要反应; (2)滤渣1的主要成分除SiO 外还有生成的硫酸铅;ZnO能和酸反应生成盐和 2 水,从而改变溶液的pH值;如果不通入氧气,亚铁离子影响Zn的制备; (3)Cd2+和Zn发生氧化还原反应生成Cd; (4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极上溶液中 Zn 2+ 得电子生成 Zn;沉积 锌后的电解液中锌离子浓度降低,可以通过返回溶浸工序继续使用。 【解答】解:焙烧过程中发生的反应有2ZnS+3O 2ZnO+2SO 、4FeS+7O 2 2 2 2Fe O +4SO 、 2PbS+3O 2PbO+2SO 、 2 3 2 2 2 2CdS+3O 2CdO+2SO ,所以焙烧过程中生成的气体是SO ;然后加入 2 2 2 稀硫酸酸浸,FeS(未焙烧)、ZnO、Fe O 、PbO、CdO 和稀硫酸反应生成 2 3 Fe 2+、Zn 2+、Fe 3+、PbSO 、Cd2+,所以滤渣 1 为未反应的 SiO 和生成的 4 2 PbSO ; 4 氧化除杂时通入氧气,使 Fe 2+转化为Fe 3+,加入ZnO 和稀硫酸反应调节溶液的 pH值,将Fe 3+转化为Fe(OH) 而除去Fe 3+,滤渣2为生成的Fe(OH) ; 3 3 然后向溶液中加入Zn,Zn和Cd2+发生氧化还原生成Cd,然后过滤得到滤液, 滤渣3为Cd;将滤液电解得到Zn; (1)焙烧过程中ZnS、FeS、CdS、PbS 都和氧气发生氧化还原反应,但是ZnS 的反应是主要反应,所以其主要方程式为2ZnS+3O 2ZnO+2SO , 2 2 故答案为:2ZnS+3O 2ZnO+2SO ; 2 2 (2)滤渣1的主要成分除SiO 外还有PbO和稀硫酸生成的沉淀PbSO ;ZnO能 2 4 和酸反应生成盐和水,从而改变溶液的pH值,使溶液的pH调节在2.8﹣6.2 之间,从而Fe 3+将转化为沉淀除去Fe 3+;Fe2+、Zn2+开始沉淀、完全沉淀的pH 相近,如果不通入氧气,Fe2+不能完全除去而影响Zn的制备, 故答案为:PbSO ;调节溶液的 pH 到 2.8﹣6.2 之间,使 Fe3+完全沉淀;无法除 4 第10页 | 共24页去溶液中Fe2+; (3)Cd2+和Zn发生氧化还原反应生成Cd,离子方程式为Cd2++Zn=Cd+Zn2+, 故答案为:Cd2++Zn=Cd+Zn2+; (4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极上溶液中 Zn 2+ 得电子生成 Zn,电极 反应式为Zn2++2e﹣=Zn;沉积锌后的电解液中锌离子浓度降低,可以通过返回 溶浸工序继续使用,从而减少资源浪费, 故答案为:Zn2++2e﹣=Zn;溶浸。 【点评】本题考查物质制备,综合性较强,涉及物质分离提纯、电解原理、氧化 还原反应、方程式的书写等知识点,明确流程图中各物质的性质、发生的反 应及物质分离提纯方法是解本题关键,知道每一步的目的及原理,题目难度 中等。 9.(14 分)CH ﹣CO 的催化重整不仅可以得到合成气(CO 和 H ),还对温 4 2 2 室气体的减排具有重要意义。回答下列问题: (1)CH ﹣CO 催化重整反应为:CH (g)+CO (g)═2CO(g)+2H (g)。 4 2 4 2 2 已知:C(s)+2H (g)═CH (g)△H=﹣75kJ•mol﹣1 2 4 C(s)+O (g)=CO (g)△H=﹣394kJ•mol﹣1 2 2 C(s)+ (g)=CO(g)△H=﹣111kJ•mol﹣1 该催化重整反应的△H= +247 kJ•mol﹣1.有利于提高CH 平衡转化率的条件是 4 A (填标号)。 A.高温低压 B.低温高压 C.高温高压 D.低温低压 某温度下,在体积为2L的容器中加入2mol CH 、1molCO 以及催化剂进行重整 4 2 反应,达到平衡时CO 的转化率是50%,其平衡常数为 mol2•L﹣2。 2 (2)反中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳碳量 减少。相关数据如下表: 积碳反应 消碳反应 CH (g)═C(s)CO (g)+C(s)═ 4 2 +2H (g) 2CO(g) 2 第11页 | 共24页△H/(kJ•mol﹣1) 75 172 活化能/(kJ•mol﹣1) 催化剂X 33 91 催化剂Y 43 72 ①由上表判断,催化剂X 劣于 Y(填“优于或劣于”),理由是 催化剂X较 催化剂 Y,积碳反应时,活化能低,反应速率快,消碳反应时,活化能高, 反应速率慢,综合考虑,催化剂X 较催化剂Y更利于积碳反应,不利于消碳 反应,会降低催化剂活性 。在反应进料气组成,压强及反应时间相同的情 况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如右图所示。升高温度时, 下列关于积碳反应,消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是 AD (填标号)。 A.K 、K 均增加 积 消 B.V 减小、V 增加 积 消 C.K 减小、K 增加 积 消 D.V 增加的倍数比V 增加的倍数大 消 积 ②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为 v=k•p(CH )•[p 4 (CO )]﹣0.5(k 为速率常数)。在 p(CH )一定时,不同 p(CO )下积碳 2 4 2 量随时间的变化趋势如图所示,则 P (CO )、P (CO )、P (CO )从大 a 2 b 2 c 2 到小的顺序为 p (CO )>p (CO )>p (CO ) 。 c 2 b 2 a 2 第12页 | 共24页【考点】CP:化学平衡的计算. 菁优网版权所有 【专题】51E:化学平衡专题. 【分析】(1)①C(s)+2H (g)═CH (g)△H=﹣75kJ•mol﹣1 2 4 ②C(s)+O (g)=CO (g)△H=﹣394kJ•mol﹣1 2 2 ③C(s)+ (g)=CO(g)△H=﹣111kJ•mol﹣1 将方程式2③﹣①﹣②得CH (g)+CO (g)═2CO(g)+2H (g),△H进行 4 2 2 相应的改变; 要提高CH 平衡转化率应该使平衡正向移动,但是不能通过增大甲烷浓度实现; 4 达到平衡时 CO 的转化率是 50%,根据方程式知,参加反应的 n(CO )=n 2 2 (CH )=1mol×50%=0.5mol,生成的n(CO)=n(H )=1mol, 4 2 该化学反应CH (g)+CO (g)═2CO(g)+2H (g), 4 2 2 开始(mol/L)1 0.5 0 0 反应(mol/L)0.25 0.25 0.5 0.5 平衡(mol/L)0.75 0.25 0.5 0.5 化学平衡常数K= ; (2)①消碳反应越容易发生,催化剂活性越好,消碳反应所需活化能越低,消 碳反应越容易进行; A.积碳反应和消碳反应的正反应都是吸热反应,升高温度平衡向吸热方向移动; B.升高温度所有的化学反应速率都增大; C.积碳反应和消碳反应的正反应都是吸热反应,升高温度平衡向吸热方向移动; D.积碳量达到最大值以后再升高温度积碳量降低,V 增加的倍数比V 增加的 消 积 第13页 | 共24页倍数大; ②在一定温度下,相同时间内,沉积的碳越多,则沉积碳生成速率越快,根据 v=k•p(CH )•[p(CO )]﹣0.5(k 为速率常数)知,p(CH )一定时,沉积 4 2 4 碳生成速率与二氧化碳压强成反比。 【解答】解:(1)①C(s)+2H (g)═CH (g)△H=﹣75kJ•mol﹣1 2 4 ②C(s)+O (g)=CO (g)△H=﹣394kJ•mol﹣1 2 2 ③C(s)+ (g)=CO(g)△H=﹣111kJ•mol﹣1 将方程式 2③﹣①﹣②得 CH (g)+CO (g)═2CO(g)+2H (g),△H=2 4 2 2 (﹣111kJ•mol﹣1)﹣(﹣75kJ•mol﹣1)﹣(﹣394kJ•mol﹣1)=+247kJ/mol; 要提高CH 平衡转化率应该使平衡正向移动,但是不能通过增大甲烷浓度实现, 4 该反应的正反应是一个反应前后气体体积增加的吸热反应,升高温度、减小 压强能使平衡正向移动,增大甲烷转化率, 达到平衡时 CO 的转化率是 50%,根据方程式知,参加反应的 n(CO )=n 2 2 (CH )=1mol×50%=0.5mol,生成的n(CO)=n(H )=1mol, 4 2 该化学反应CH (g)+CO (g)═2CO(g)+2H (g), 4 2 2 开始(mol/L)1 0.5 0 0 反应(mol/L)0.25 0.25 0.5 0.5 平衡(mol/L)0.75 0.25 0.5 0.5 化学平衡常数K= = = ; 故答案为:+247;高温低压; ; (2)①根据表中数据知,催化剂X较催化剂Y,积碳反应时,活化能低,反应 速率快,消碳反应时,活化能高,反应速率慢,综合考虑,催化剂 X 较催化 剂Y更利于积碳反应,不利于消碳反应,会降低催化剂活性; A.积碳反应和消碳反应的正反应都是吸热反应,升高温度平衡正向移动,则K 、K 均增加,故正确; 积 消 B.升高温度化学反应速率都增大,V 增加、V 增加,故错误; 积 消 C.积碳反应和消碳反应的正反应都是吸热反应,升高温度平衡正向移动,则K 、K 均增加,故错误; 积 消 第14页 | 共24页D.积碳量达到最大值以后再升高温度积碳量降低,V 增加的倍数比V 增加的 消 积 倍数大,故正确; 所以选AD; 故答案为:劣于;催化剂X较催化剂Y,积碳反应时,活化能低,反应速率快, 消碳反应时,活化能高,反应速率慢,综合考虑,催化剂X较催化剂Y更利 于积碳反应,不利于消碳反应,会降低催化剂活性; AD; ②在一定温度下,相同时间内,沉积的碳越多,则沉积碳生成速率越快,根据 v=k•p(CH )•[p(CO )]﹣0.5(k 为速率常数)知,p(CH )一定时,沉积 4 2 4 碳生成速率与二氧化碳压强成反比,根据图知,积碳量 a>b>c,则 p c (CO )>p (CO )>p (CO ), 2 b 2 a 2 故答案为:p (CO )>p (CO )>p (CO )。 c 2 b 2 a 2 【点评】本题考查化学反应原理,涉及盖斯定律、化学平衡计算、外界条件对化 学平衡影响等知识点,侧重考查学生分析、推断及图象分析能力,正确理解 题给信息及出题人目的是解本题关键,难点是(2)题分析解答。 10.(15 分)K [Fe(C O ) ]•3H O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体,可用 3 2 4 3 2 于晒制蓝图,回答下列问题: (1)晒制蓝图时,用K [Fe(C O ) ]•3H O作感光剂,以K Fe[(CN) ]溶液 3 2 4 3 2 3 6 为 显 色 剂 。 其 光 解 反 应 的 化 学 方 程 式 为 2K [Fe ( C O ) 3 2 4 ] 2FeC O +3K C O +2CO ↑ ; 显 色 反 应 的 化 学 方 程 式 为 3 2 4 2 2 4 2 3FeC O +2K [Fe(CN) ]=Fe [Fe(CN) ] ↓+3K C O 。 2 4 3 6 3 6 2 2 2 4 (2)某小组为探究三草酸合铁酸钾的热分解产物,按如图所示装置进行实验。 ①通入氮气的目的是 排出装置中原有空气,避免O 和CO 干扰实验,同时用 2 2 第15页 | 共24页N 把装置A、E中反应生成的气体排出进行后续检验 。 2 ②实验中观察到装置B、F中澄清石灰水均变浑浊,装置E中固体变为红色,由 此判断热分解产物中一定含有 CO 、 CO 。 2 ③为防止倒吸,停止实验时应进行的操作是 先关闭A、E中的酒精灯,冷却后 再停止通入N 。 2 ④样品完全分解后,装置A中的残留物含有FeO和Fe O ,检验Fe O 存在的方 2 3 2 3 法是: 取少量装置A 中残留物放入试管中,加入稀硫酸溶解,再滴加几滴 KSCN溶液,若观察到溶液变红,则证明A 中残留物中含Fe O 。 2 3 (3)测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。 ①称量 mg 样品于锥形瓶中,溶解后加稀 H SO 酸化,用 cmol•L﹣1KMnO 溶液 2 4 4 滴定至终点。滴定终点的现象是 当滴入最后一滴滴入后,溶液变成浅红色, 且半分钟内不褪色 。 ②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后,过滤、洗涤,将滤液及洗涤液全部 收集到锥形瓶中。加稀H SO 酸化,用cmol•L﹣1KMnO 溶液滴定至终点,消 2 4 4 耗KMnO 溶液VmL.该晶体中铁的质量分数的表达式为 ×100% 4 或 ×100%(或 %) 。 【考点】5C:物质的量浓度的相关计算;RD:探究物质的组成或测量物质的含 量. 菁优网版权所有 【分析】(1)显色过程是 FeC O 中的亚铁离子与[Fe(CN) ]3﹣结合成蓝色沉 2 4 6 淀,据此写出该后续方程式; (2)①反应开始前通氮气,可排净装置中空 气,以免氧气、二氧化碳对实验干扰,同时把装置 A、E 中反应生成的气体 排出; ②B中澄清石灰水变浑浊证明含有二氧化碳,E 中固体变红、F 中澄清石灰水变 浑浊证明分解产物中有一氧化碳; ③为避免倒吸,需先关闭反应装置中的酒精灯,冷却后再停止通入N ; 2 ④检验Fe O ,需将Fe O 转化成铁离子,再用硫氰化钾进行检验; 2 3 2 3 (3)①用KMnO 溶液滴定亚铁离子,滴定终点溶液变成浅红色; 4 ②根据n=cV计算出消耗高锰酸根离子的物质的量,根据化合价升降相等可得反 第16页 | 共24页应关系式5Fe2+~MnO ﹣,则n(Fe2+)=5n(MnO ﹣),然后根据m=nM计算 4 4 出样品中含有铁元素的质量,最后根据 ×100%计算。 【解答】解:(1)显色过程是 FeC O 中的亚铁离子与[Fe(CN) ]3﹣结合成蓝 2 4 6 色沉淀的反应,该反应的化学方程式为:3FeC O +2K [Fe(CN) ]=Fe [Fe 2 4 3 6 3 (CN) ] ↓+3K C O , 6 2 2 2 4 故答案为:3FeC O +2K [Fe(CN) ]=Fe [Fe(CN) ] ↓+3K C O ;(2)①在 2 4 3 6 3 6 2 2 2 4 反应开始前通入 N ,可排净装置中的空气,以免 O 和 CO 对实验干扰,同 2 2 2 时用N 把装置A、E中反应生成的气体排出进行后续检验, 2 故答案为:排出装置中原有空气,避免 O 和 CO 干扰实验,同时用 N 把装置 2 2 2 A、E中反应生成的气体排出进行后续检验; ②B 中澄清石灰水变浑浊证明分解产物中一定含有 CO ,E 中固体变红、F 中澄 2 清石灰水变浑浊证明分解产物中有还原性气体CO, 故答案为:CO;CO ; 2 ③为防止倒吸,需要先关闭反应装置中的酒精灯,冷却至常温过程中需保持一直 通入N , 2 故答案为:先关闭A、E中的酒精灯,冷却后再停止通入N ; 2 ④检验固体中是否存在 Fe O ,需将 Fe O 转化成铁离子,再用硫氰化钾进行检 2 3 2 3 验,操作方法为:取少量装置 A 中残留物放入试管中,加入稀硫酸溶解,再 滴加几滴KSCN 溶液,若观察到溶液变红,则证明 A中残留物中含Fe O , 2 3 故答案为:取少量装置 A 中残留物放入试管中,加入稀硫酸溶解,再滴加几滴 KSCN溶液,若观察到溶液变红,则证明A 中残留物中含Fe O ; 2 3 (3)①用KMnO 溶液滴定亚铁离子,滴定终点溶液变成浅红色,则滴定终点为: 4 当滴入最后一滴滴入后,溶液变成浅红色,且半分钟内不褪色, 故答案为:当滴入最后一滴滴入后,溶液变成浅红色,且半分钟内不褪色; ②用 cmol•L﹣1KMnO 溶液滴定至终点,消耗 KMnO 溶液 VmL,消耗 MnO ﹣的 4 4 4 物质的量为:n(MnO ﹣)=cmol/L× L= mol, 4 根据化合价升降相等可得反应关系式:5Fe2+~MnO ﹣, 4 则n(Fe2+)=5n(MnO ﹣)=5× mol,m(Fe2+)=56g/mol×5× mol, 4 第17页 | 共24页所以铁的质量分数= ×100%= ×100%或 ×100%(或 %)), 故答案为: ×100%或 ×100%(或 %) 【点评】本题考查探究物质组成、测量物质含量,题目难度较大,明确实验原理、 实验目的为解答关键,注意掌握常见元素及其化合物性质,试题知识点较多、 综合性较强,充分考查了学生的分析、理解能力及综合应用能力。 [化学一选修 3:物质结构与性质](15分) 11.(15分)硫及其化合物有许多用途。相关物质的物理常数如表所示: H S S FeS SO SO H SO 2 8 2 2 3 2 4 熔点/℃ ﹣85.5 115.2 >600(分 ﹣75.5 16.8 10.3 解) 沸点/℃ ﹣60.3 444.6 ﹣10.0 45.0 337.0 回答下列问题: ( 1 ) 基 态 Fe 原 子 价 层 电 子 的 电 子 排 布 图 ( 轨 道 表 达 式 ) 为 ,基态 S 原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为 哑铃 形。 (2)根据价层电子对互斥理论,H S,SO ,SO 的气态分子中,中心原子价层 2 2 3 电子对数不同于其他分子的是 H S 。 2 (3)图(a)为 S 的结构,其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多, 8 主要原因为 S 与 SO 都是分子晶体,S 相对分子质量比 SO 大,S 的分子 8 2 8 2 8 间作用力大于SO ,所以熔沸点S >SO 。 2 8 2 第18页 | 共24页(4)气态三氧化硫以单分子形式存在,其分子的立体构型为 平面三角 形, 其中共价键的类型有 2 种;固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分 子。该分子中S 原子的杂化轨道类型为 sp3 。 (5)FeS 晶体的晶胞如图(c)所示,晶胞边长为 anm,FeS 相对式量为 M、 2 2 阿伏加德罗常数的值为 N ,其晶体密度的计算表达式为 A g•cm﹣3;晶胞中 Fe2+位于 S 2﹣所形成的八面体的体心,该正八面体的边长为 2 a nm。 【考点】86:原子核外电子排布;98:判断简单分子或离子的构型;9I:晶胞的 计算;9S:原子轨道杂化方式及杂化类型判断. 菁优网版权所有 【专题】51D:化学键与晶体结构. 【分析】(1)基态Fe原子价层电子为其3d、4s能级上电子; 基态 S 原子电子占据的能级有 1s、2s、2p、3s、3p,最高能级为 3p,其电子云 轮廓图为哑铃形; (2)H S 中 S 原子价层电子对个数=2+ =4、SO 中 S 原子价层电子对个 2 2 数=2+ =3、SO 中S原子价层电子对个数=3+ =3; 3 (3)S 、SO 都分子晶体,分子晶体熔沸点与其分子间作用力成正比,分子间 8 2 作用力与其相对分子质量成正比; (4)SO 中 S 原子价层电子对个数=3+ =3,且不含孤电子对,根据价层 3 电子对互斥理论判断其空间构型;该分子中S﹣O原子之间存在共价键;该分 子中每个 S 原子价层电子对个数都是 4,根据价层电子对互斥理论判断 S 原 子杂化类型; (5)晶胞边长为anm=a×10﹣7cm,晶胞体积=(a×10﹣7cm)3,该晶胞中Fe2+个 数=1+12× =4,S 2﹣个数=8× +6× =4,其晶体密度= ;晶胞中Fe2+位于 2 S 2﹣所形成的八面体的体心,该正八面体的边长为每个面对角线长度的一半。 2 【解答】解:(1)基态 Fe 原子的核外价电子排布式为[Ar]3d64S2,基态 Fe 原 第19页 | 共24页子价层电子为其 3d、4s 能级上电子,则基态 Fe 原子的核外价电子排布图为 ; 基态 S 原子电子占据的能级有 1s、2s、2p、3s、3p,最高能级为 3p,其电子云 轮廓图为哑铃形, 故答案为: ;哑铃; (2)H S 中 S 原子价层电子对个数=2+ =4、SO 中 S 原子价层电子对个 2 2 数=2+ =3、SO 中S原子价层电子对个数=3+ =3,中心原子价层 3 电子对数不同于其他分子的是H S, 2 故答案为:H S; 2 (3)S 、SO 都分子晶体,分子晶体熔沸点与其分子间作用力成正比,分子间 8 2 作用力与其相对分子质量成正比,S 相对分子质量大于 SO ,所以分子间作 8 2 用力S 大于SO ,导致熔沸点S 大于SO , 8 2 8 2 故答案为:S 与 SO 都是分子晶体,S 相对分子质量比 SO 大,S 的分子间作 8 2 8 2 8 用力大于SO ,所以熔沸点S >SO ; 2 8 2 (4)SO 中 S 原子价层电子对个数=3+ =3,且不含孤电子对,根据价层 3 电子对互斥理论判断其空间构型为平面正三角形;该分子中S﹣O原子之间存 在 σ 和离域大 π 键,所以共价键类型 2 种;该分子中每个 S 原子价层电子对 个数都是4,根据价层电子对互斥理论判断S原子杂化类型为sp3, 故答案为:平面正三角;2;sp3; (5)晶胞边长为anm=a×10﹣7cm,晶胞体积=(a×10﹣7cm)3,该晶胞中Fe2+个 数 =1+12 × =4 , S 2﹣ 个 数 =8 × +6 × =4 , 其 晶 体 密 度 2 = = g/cm3;晶胞中Fe2+位于S 2﹣所形成的八面体的体心,该正八 2 面体的边长为每个面对角线长度的一半= × anm= anm, 故答案为: ; a。 第20页 | 共24页【点评】本题考查物质结构和性质,涉及晶胞计算、微粒空间构型判断、原子核 外电子排布等知识点,侧重考查学生分析判断、公式的正确运用及空间想像 能力,难点是晶胞计算,注意均摊分在晶胞中的灵活运用及 nm 与 cn 之间的 换算。 [化学一选修 5:有机化学基础](15分) 12.以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转 化平台化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成 E 的路线 如下: 回答下列问题: (1)葡萄糖的分子式为 C H O 。 6 12 6 (2)A中含有的官能团的名称为 羟基 。 (3)由B 到C的反应类型为 酯化反应或取代反应 。 (4)C 的结构简式为 。 ( 5 ) 由 D 到 E 的 反 应 方 程 式 为 。 (6)F 是B的同分异构体,7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L 二氧化碳(标准状况),F 的可能结构共有 9 种(不考虑立体异构);其 中核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为 3:1:1 的结构简式为 。 第21页 | 共24页【考点】HC:有机物的合成. 菁优网版权所有 【专题】534:有机物的化学性质及推断. 【分析】葡萄糖和氢气发生加成反应生成A为HOCH (CHOH) CH OH,A 发 2 4 2 生消去反应生成 B,B 和乙酸反应生成 C,根据 C 分子式知,B 中一个羟基 发生酯化反应,C结构简式为 ,根据D分子式知,生成D 的反应为取代反应,D 发生水解反应生成 E,根据 E 结构简式知,D 为 ,结合题目分析解答。 【解答】解:葡萄糖和氢气发生加成反应生成A为HOCH (CHOH) CH OH, 2 4 2 A发生消去反应生成B,B和乙酸反应生成C,根据C分子式知,B中一个羟 基发生酯化反应,C结构简式为 ,根据D分子式知,生成 D 的反应为取代反应,D 发生水解反应生成 E,根据 E 结构简式知,D 为 , (1)葡萄糖的分子式为C H O , 6 12 6 故答案为:C H O ; 6 12 6 (2)A为A 为HOCH (CHOH) CH OH,A 中含有的官能团的名称为羟基, 2 4 2 故答案为:羟基; (3)由B 到C的反应类型为取代反应或酯化反应, 第22页 | 共24页故答案为:取代反应或酯化反应; (4)C 的结构简式为 , 故答案为: ; (5)D 为 ,D 发生水解反应生成 E,由 D 到 E 的反应方程 式为 , 故答案为: ; (6)F 是 B 的同分异构体,B 的相对分子质量为 146,7.30g 的 F 物质的量= =0.05mol,生成n(CO )= =0.1mol,说明该分子中含有 2 2 个﹣COOH,B 的分子式为 C H O ,B 的不饱和度= =2,2 个 6 10 4 ﹣COOH的不饱和度是2,说明F 中不含碳碳不饱和键和环, 如果剩余碳链结构为C﹣C﹣C﹣C,羧基排放方式有6种; 如果剩余碳链结构为 ,羧基排放方式有3种, 所以符合条件的同分异构体有9种; 其中核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为 3:1:1 的结构简式为 , 第23页 | 共24页故答案为:9; 。 【点评】本题考查有机物推断,侧重考查学生分析、推断能力,涉及物质推断、 官能团判断、反应类型判断、同分异构体种类判断等知识点,明确有机物官 能团及其性质关系是解本题关键,难点是同分异构体种类判断。 第24页 | 共24页