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(五)衔接大学知识,关注科技发展
(选择题1~5题,每小题6分,共30分)
1.用脯氨酸催化合成酮醛反应如图:
下列有关说法错误的是( )
A.该反应为加成反应
B.c的分子式为C H NO
10 9 4
C.脯氨酸既能与酸又能与碱发生反应
D.脯氨酸与 互为同分异构体
2.化合物Y是合成丹参醇的中间体,其合成路线如图:
下列说法不正确的是( )
A.Y分子存在对映异构体
B.类似上述反应,可发生
C.Y与HCl以物质的量之比为1∶1发生加成反应时可得4种产物
D.依据红外光谱可确证X与Y存在不同官能团
3.《Name Reactions》收录的“张 ⁃ 烯炔环异构化反应”如图所示。下列说法错误的是( )
A.异构化过程中碳原子的杂化方式发生了改变
B.异构化过程中有机物的不饱和度未发生变化
C.依据红外光谱可确定甲、乙存在不同的官能团
D.若甲中R 、R 、R 均为甲基,则其含有苯环且核磁共振氢谱图有4组峰的同分异构体只有一种
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4.Beckmann重排反应是反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺的反应,离去基团与迁移基团处于反式。
有机物X与Y的异构化反应如图所示,R 、R 均为甲基时,下列说法正确的是( )
1 2A.依据红外光谱不能判断异构化反应是否发生
B.Y中共面的原子最多有6个
C.X的同分异构体中,能发生银镜反应的有6种(不考虑立体异构)
D. 的异构化产物为
5.有机物M是一种重要的有机合成材料,以A为原料通过以下两步反应可以获得M。
反应Ⅰ:A(g)+2B(g) C(g)+D(g) ΔH
1
反应Ⅱ:C(g) M(g)+N(g) ΔH
2
一定温度下,向一定体积的密闭容器中加入一定量A和B发生上述两个反应。该体系中A、C、M的
E
浓度随时间变化曲线如图甲所示。两个反应的ln k(ln k=- a +C,k为速率常数,E 为反应活化能,R和
RT a
C为常数)与温度T的关系如图乙所示。下列说法正确的是( )
A.曲线③代表M的浓度变化
B.两个反应的焓变关系为ΔH >ΔH
1 2
C.两个反应的活化能关系为E >E
aⅠ aⅡ
D.T 温度时,两个反应一定处于平衡状态
1
6.(3分)休克尔规则可用于判断共轭结构的环状有机化合物是否有芳香性。若参与构成共轭π键电子的
个数为4n+2,其中n为自然数,则此化合物就具有芳香性。下列物质中C、N均采用sp2杂化,其中具
有芳香性的是 。E
7.(9分)已知:Rln k =- 正(式中,R为常数,Rln k 的单位为kJ·mol-1·K-1,温度T单位为K,E 表示
正 正 正
T
反应的活化能,单位为kJ·mol-1)。Rln k 与不同催化剂(Cat1、Cat2为催化剂)、温度(T)关系如图所示。
正
在催化剂Cat2作用下,正反应的活化能为 kJ·mol-1。相同条件下,催化效率较高的是
(填“Cat1”或“Cat2”),判断依据是 。
8.(8分)XeO 易溶于水,水溶液酸性条件下稳定,碱性条件下分解释放Xe与O ,其机理如下:
3 2
Ⅰ.XeO +OH-
HXeO-
(快) K=3 000(25 ℃)
3 4
Ⅱ.2HXeO-
===2Xe↑+3O ↑+2OH-(慢)
4 2
反应Ⅱ的速率方程为v=kc(HXeO-
),k为反应速率常数。25 ℃时,向1 L 1 mol·L-1的XeO 水溶液中加
4 3
固体NaOH,开始放出气体时,测定溶液的pH为10。产生Xe的速率先变快后变慢,原因是
。
反应结束后,溶液中OH-的浓度为 mol·L-1(忽略溶液温度和体积变化)。答案精析
1.B [c的分子式为C H NO ,故B错误;脯氨酸与 分子式相同,结构不同,因此两者互为同
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分异构体,故D正确。]
2.C [ 与CH MgBr反应生成 , 发生水解反应得到 。Y( )分
3
子含手性碳原子,则存在对映异构体,A正确;Y( )与HCl以物质的量之比为1∶1发生加成反应
时,发生1,2⁃加成反应时可得4种产物,发生1,4⁃加成反应时可得2种产物,共可得6种产物,C错
误。]
3.D [甲中碳碳三键的碳原子是sp杂化,异构化过程中变为碳碳双键,其碳原子是sp2杂化,杂化方式发
生了改变,故A正确;甲和乙的不饱和度都为4,故B正确;甲中含碳碳三键、碳碳双键和酯基,乙中含
碳碳双键和酯基,官能团种类不同,依据红外光谱可确定存在不同的官能团,故C正确;若甲中R 、R 、
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R 均为甲基,甲的分子式为C H O ,不饱和度为4,含有苯环即不饱和度为4,则苯环上的取代基为饱和
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基,核磁共振氢谱图有4组峰说明结构对称,该结构有 、 、
等,故D错误。]
4.D [X、Y中官能团不同,可用红外光谱判断异构化反应是否发生,故A错误;Y中共面的原子最多有7
个,故B错误;R 、R 均为甲基,X的同分异构体中,能发生银镜反应,则同分异构体一定含—CHO,结
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构简式分别为 、CH NHCH CHO、NH CH CH CHO、 、CH CH NHCHO,共5种,
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故C错误;根据异构化的反应可知,发生变化的地方主要在于C N和—OH,二者转化为酰胺键,且与C
N中C原子相连的R 基团转移至N原子一侧,则 的异构化产物为 ,故D正确。]
2
5.A [一定温度下,向一定体积的密闭容器中加入一定量A和B,随着反应进行,A的浓度减小,C的浓
度先增大后减小,M的浓度一直增大,曲线③代表M的浓度变化,A正确;题中图示能判断两个反应活化
能大小,但不能判断反应Ⅰ、Ⅱ的焓变大小,B错误;通过图像乙可知:变化相同温度,反应Ⅰ的k变化值小,则活化能较小,即E