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专题 12 化学反应机理
（本卷共19小题，满分100分，考试用时75分钟）
可能用到的相对原子质量：H 1 Li 7 B 11 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5
第I卷 （选择题共100分）
一、选择题：本题共14个小题，每小题5分，共70分，在每小题给出的四个选项中，只有一项是符
合题目要求的。
1．某院士研究团队通过使用光催化剂，在电、光催化电池中催化获得多氟芳烃，尤其是部分惰性氟化芳
烃的 键芳基化，其反应机理如图所示( 为催化剂助剂)。下列说法正确的是
A．先加催化剂助剂不能降低反应的焓变，后加入催化剂助剂可降低反应的焓变
B．该反应中有副产物 生成， 与 一样属于强电解质
C．对于路径3来说，该反应的决速步骤的活化能为
D．升高温度有利于加快反应速率和增大生成物的产率
2．阿特拉津(ATZ)是农业中使用广泛且难以降解的除草剂，某科学组织研究发现，以FeS@MoS 为催化
x 2
剂(呈花束状)催化活化过一硫酸盐(PMS)降解阿特拉津(ATZ)取得了良好的效果，其反应机理如图所示：下列说法错误的是
A．PMS对应的酸为HSO ，该酸含有过氧键
2 5
B．生成SO ·-的途径之一为2SO ·-=2SO·-＋1O
4 5 4 2
C．流程中直接氧化ATZ的微粒只有1O
2
D．S2-、 以及Fe0可以促进Fe2＋再生
3．过氧硫酸氢根(HSO )参与烯烃的不对称环氧化反应机理如图所示，下列说法错误的是
A．该反应受体系pH的影响
B． 是中间产物且具有较强氧化性C．该过程中有非极性键的生成，没有非极性键的断裂
D．总反应方程式为： +OH- + HSO +SO +H O
2
4．科研人员提出了 羰基化合成甲醇的反应机理，其主要过程示意图如图(图中数字表示键长的数值，
单位相同且都省略)。
下列说法正确的是
A．该过程中， 被氧化
B．该过程中发生了3次加成反应
C．由上图可知，化学键的键长与周围的基团无关
D．该过程原子利用率达到100%
5．我国科学家在绿色化学领域取得新进展。利用双催化剂Cu和 ，在水溶液中用H原子将 高效
还原为甲醇的反应机理如图所示。下列说法错误的是
A． 生成甲醇是通过多步氧化反应实现的
B．催化剂Cu结合氢原子，催化剂 结合含碳微粒
C．该催化过程中既涉及化学键的形成，又涉及化学键的断裂
D．有可能通过调控反应条件获得甲醛等有机物
6．氢能是一种重要的清洁能源，由HCOOH可以制得 。在催化剂作用下，HCOOH分解生成 可能的反应机理如图所示。研究发现，其他条件不变时，以HCOOK溶液代替HCOOH催化释氢的效果更佳。
下列说法正确的是
A．HCOOH催化释氢过程中，有非极性键的断裂与形成
B．HCOOD催化释氢反应除生成 外，还生成 、HD、
C．其他条件不变时，以HCOOK溶液代替HCOOH不能提高释放氢气的纯度
D．HCOOK溶液代替HCOOH时发生反应：
7． 可利用酰胺型铱金属配合物通过硝基芳烃还原串联N－苄基化反应制备。反应机理如图(其
中Ph－代表苯基，[Ir]代表 )下列说法不正确的是
A．反应I过程中有水生成B．反应IV涉及加成反应和消去反应
C．该过程反应原料为硝基苯和苯甲醇
D．用CHCHCHOH替代上述过程中的同类物质参与反应，可以合成
3 2 2
8． 催化脱除 的反应机理如图所示。下列说法错误的是
A．脱除 的反应中 作还原剂
B．反应过程中V元素的化合价发生变化
C．每脱除 消耗
D． 脱除 的化学方程式为：
9．一定温度下， 在 催化剂表面脱氨的反应机理、反应历程与能量的关系如图所示：
下列说法错误的是A． 催化脱氢反应在该温度下能自发进行
B．在历程Ⅰ～Ⅴ中，涉及了 、 、 的断裂
C．在历程Ⅰ～Ⅴ中，由Ⅳ到Ⅴ的反应决定 脱氢反应的速率
D．若用 或 代替 ，均有 和 生成
10．乙烯在酸催化下水合制乙醇的反应机理、能量与反应进程的关系如图。下列说法正确的是
A．由上图可知总反应一定不需加热就能进行B．第①步反应只有O-H键发生断裂
C．总反应速率由第①步反应决定 D．第①②③步反应都是放热反应
11．羟醛缩合反应是有机化学的一种重要反应。一种合成目标产物 (如图中⑦)的反应机理如
图所示。下列说法错误的是
A．有机物①能够降低反应的活化能
B．反应历程中，有极性键的断裂和生成
C．有机物⑥和⑦均含有手性碳原子D．若原料用丙醛和苯甲醛，则产物为
12．某种制备HO 的反应机理如图。下列说法正确的是
2 2
A．反应①中有非极性键的断裂和形成
B．该过程中Pd的化合价有0、+2和+4三种
C．①、②、③均为氧化还原反应
D．[PdCl ]2- 能降低反应的活化能
4
13．水体中存在的 、 等致癌阴离子对人体健康造成严重威胁，一种在催化剂作用下还原去除水
体中 、 的反应机理如图所示，下列说法错误的是
A．催化剂Cu只能将 转化为
B．亚硝酸根被氢气还原的离子方程式：
C． 转化为 的过程中氧化剂和还原剂的物质的量之比为5：2
D．用该法处理后水体的pH增大
14．催化丙烯制醛的反应机理如图所示。下列说法错误的是A．上述循环过程中，Co的配位数发生了变化
B．上述循环过程中，有C-O键的形成，无C-O键的断裂
C．丙烯醛基化总反应为
D． 可降低丙烯醛基化反应的活化能
二、选择题：本题共5个小题，每小题6分，共30分。在每小题给出的四个选项中，只有一项或两项是
符合题目要求的。若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个
且正确的得5分，选两个且都正确的得6分，但只要选错一个，该小题得0分。
15．某反应在有、无催化剂条件下的反应机理和相对能量的变化如图所示(吸附在催化剂表面上的粒子用*
标注，TS为过渡态)。下列有关说法错误的是A．该反应的 <0
B．催化剂能降低反应活化能，提高反应物的平衡转化率
C．该历程中，决速反应为HCOO*+2H (g)→H CO*+OH*+ H(g)
2 2 2 2
D．有催化剂时决速反应的活化能为1.3
16．碳酸二甲酯DMC( )是一种低毒、性能优良的有机合成中间体，科学家提出了新的合成方
案(吸附在催化剂表面上的物种用*标注)，反应机理如图所示。
下列说法错误的是
A．HO·提高了反应的活化能
B．过程CHOH*+HO·*=CH O·*+HO*是该反应的决速步骤
3 3 2
C．过程中既有H-O键的断裂，又有H-O键的形成
D．吸附和脱附过程中共吸收48.1eV的能量
17．铁的某种络合物离子(用 表示)催化甲酸分解的反应机理及相对能量变化如图所示。下列
说法正确的是
A．反应过程中铁元素价态没有改变B．反应过程中最大能垒
C．由 到 过程中形成了离子健
D．总反应为：
18．氢能是一种重要的清洁能源，由HCOOH可以制得 。在催化剂作用下，HCOOH分解生成 可能
的反应机理如图所示。研究发现，其它条件不变时，以HCOOK溶液代替HCOOH催化释氢的效果更佳。
下列说法正确的是
A．HCOOH催化释氢过程中，有非极性键的断裂与生成
B．HCOOD催化释氢反应除生成 外，还生成 、HD、
C．其他条件不变时，以HCOOK溶液代替HCOOH能提高释放氢气的纯度
D．HCOOK溶液代替HCOOH时发生反应
19．NO的治理是当前生态环境保护中的重要课题之一，Cu基催化剂是 技术脱除NO中性能较为
优异的新型催化剂，但 会造成Cu基催化剂的催化性能下降。加入 可抑制 对Cu基催化剂的影响
(含Ce化合物的比例系数均未标定)，其作用机理如图所示。下列说法正确的是A．NO可以造成臭氧空洞
B．在反应机理②中，Ce元素的化合价升高
C．整个反应的化学方程式为
D．改良催化剂可以提高合成反应的平衡转化率
