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第 55 讲 盐类水解原理的应用、水解常数
[复习目标] 1.能用盐类水解原理解释生产、生活中的水解现象。2.了解水解常数(K ) 的含
h
义,并能应用其定量分析盐溶液水解程度的大小。3.掌握溶液中的守恒关系,并能应用其判
断盐溶液中的粒子浓度关系。
考点一 盐类水解原理的应用
一、水解产物性质的应用
1.纯碱溶液不能保存在带玻璃塞的试剂瓶中的原因:________________________________
_______________________________________________________________________________
。
2.简述明矾的净水原理:________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
3.ZnCl 溶液可作焊接时的除锈剂的原因:_________________________________________
2
_______________________________________________________________________________
。
二、促进盐类水解的应用举例
4.热的纯碱溶液去油污效果好,原因是____________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
5.铵态氮肥与草木灰不得混用的理由:____________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
6.泡沫灭火器反应原理:________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
7.选择最佳试剂,除去下列括号内的杂质
(1)Mg2+(Fe3+)加入________,能除杂的原因是_______________________________________
_______________________________________________________________________________
。
(2)Cu2+(Fe3+)加入_______________________________________________________________。优点是________________________________________________________________________。
8.实验室以含锌废液(主要成分为 ZnSO ,含少量的 Fe2+、Mn2+)为原料制备
4
ZnCO ·2Zn(OH) 的实验流程如下:
3 2
下列说法正确的是( )
A.过二硫酸钠(Na SO)中硫元素的化合价为+7价
2 2 8
B.氧化除锰后的溶液中存在:Na+、Zn2+、Fe2+、SO
C.调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO 等物质
3
D.沉锌时的离子方程式为3Zn2++6HCO===ZnCO ·2Zn(OH) ↓+5CO↑+HO
3 2 2 2
三、抑制盐类水解的应用举例
9.在配制FeCl 、AlCl 、SnCl 等溶液时为抑制水解,常先将盐溶于少量________中,再加
3 3 2
蒸馏水______________________。
10.用MgCl ·6H O晶体得到纯的无水MgCl 操作方法及理由是_______________________
2 2 2
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
四、盐溶液蒸干后剩余固体成分的判断
11.在空气中加热蒸干并灼烧下列盐溶液,将所得产物填入表格中。
盐溶液 产物
Ca(HCO )/NaHCO
3 2 3
NH Cl
4
NaSO
2 3
FeCl /AlCl
2 3
Al (SO )/Fe (SO )/CuSO
2 4 3 2 4 3 4
NaCO
2 3
考点二 水解常数及应用
1.水解常数的概念
(1)含义:盐类水解的平衡常数,称为水解常数,用K 表示。
h
(2)表达式①对于A-+HOHA+OH-,
2
K =________________________________________________________________________;
h
②对于B++HOBOH+H+,
2
K =________________。
h
(3)意义和影响因素
①K 越大,表示相应盐的水解程度________;
h
②K 只 受 温 度 的 影 响 , 升 高 温 度 ,
h
K ______________________________________________。
h
2.水解常数(K )与电离常数的定量关系(以CHCOONa溶液为例)
h 3
CHCOONa溶液中存在如下水解平衡:
3
CHCOO-+HOCHCOOH+OH-
3 2 3
K =
h
=
==
因而K、K 与K 的定量关系:
a h w
K·K =K
a h w
一、判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小
1.已知常温下,HCO 的电离常数K =4.2×10-7,K =5.6×10-11。
2 3 a1 a2
(1)通过计算判断0.1 mol·L-1的NaHCO 溶液呈酸性还是碱性?(写出必要过程)
3
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
(2)NaHCO 溶液中,c(Na+)、c(HCO)、c(CO)、c(H CO)四种微粒浓度的大小关系为
3 2 3
_______________________________________________________________________________。
2.草酸(H C O)为二元中强酸,经测定常温下,0.1 mol·L-1 NaHC O 的pH=2.7,则其溶
2 2 4 2 4
液 中 c(Na + ) 、 c(HC O) 、 c(C O) 、 c(H C O) 四 种 微 粒 浓 度 的 大 小 关 系 为
2 2 2 2 4
_____________________________________________。
多元弱酸酸式盐溶液比较粒子浓度大小时,要分析酸式酸根离子电离与水解程度的相对大小。
如:3.磷酸是三元中强酸,常温下三级电离常数分别是 K =7.1×10-3,K =6.2×10-8,K =
a1 a2 a3
4.5×10-13,解答下列问题:
(1)常温下同浓度① NaPO 、② NaHPO 、③ NaH PO 的 pH 由小到大的顺序是
3 4 2 4 2 4
________________(填序号)。
(2)常温下,NaH PO 的水溶液pH________(填“>”“<”或“=”)7。
2 4
(3)常温下,NaHPO 的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性,用K 与K 的相对
2 4 a h
大小说明判断理由:_____________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
4.(1)试通过计算说明室温下NH HCO 溶液的酸碱性:______________________________
4 3
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
(已知:NH ·H O的K =1.8×10-5,HCO 的K =4.4×10-7,K =4.7×10-11)
3 2 b 2 3 a1 a2
(2)试比较该溶液中 c(NH)、c(HCO)、c(NH ·H O)、c(H CO)四种微粒浓度的大小关系:
3 2 2 3
_______________________________________________________________________________。
二、判断缓冲溶液的酸碱性及粒子浓度大小
5.已知:常温下,CN-的水解常数K =1.6×10-5。该温度下,将浓度均为0.1 mol·L-1的
h
HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是( )
A.混合溶液的pH<7
B.混合溶液中水的电离程度小于纯水的
C.混合溶液中存在c(CN-)>c(Na+)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)
D.若c mol·L-1盐酸与0.6 mol·L-1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性,则c=
6.常温下,CHCOOH的K=1.7×10-5。
3 a
(1)通过计算解释等浓度等体积的CHCOOH与CHCOONa的混合溶液显酸性的原因:
3 3
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
。
(2)混合溶液中,c(Na+)、c(CHCOOH)、c(CHCOO-)、c(H+)四种微粒浓度大小关系是
3 3
_______________________________________________________________________________。考点三 电解质溶液中的守恒关系
1.电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
如NaS与NaHS两溶液的电荷守恒式相同:
2
c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)。
2.元素守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
如常温下,在1 mol·L-1 Na S溶液中:
2
c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2-)+c(H S)]=2 mol·L-1。
2
3.质子守恒
电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子
数量保持不变,称为质子守恒。
质子守恒的书写方法:
①方法一:分析质子转移情况(适合正盐)。如NaS水溶液中的质子转移情况图示如下:
2
由图可得NaS水溶液中质子守恒:c(H+)+2c(H S)+c(HS-)=c(OH-)
2 2
②方法二:通过元素守恒与电荷守恒推出质子守恒。
如NaS溶液
2
元素守恒:c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H S)]…(ⅰ)
2
电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)…(ⅱ)
将(ⅰ)式代入(ⅱ)式化简得c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H S),与方法一结果相同。
2
一、单一溶液的守恒关系
1.25 ℃时,写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)0.1 mol·L-1 CHCOONa溶液
3
①元素守恒:___________________________________________________________________。
②电荷守恒:___________________________________________________________________。
③质子守恒:___________________________________________________________________。
(2)0.1 mol·L-1NaCO 溶液
2 3①元素守恒:___________________________________________________________________。
②电荷守恒:___________________________________________________________________。
③质子守恒:___________________________________________________________________。
(3)0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液
3
①元素守恒:___________________________________________________________________。
②电荷守恒:___________________________________________________________________。
③质子守恒:___________________________________________________________________。
二、混合溶液的守恒关系
2.25 ℃时,写出下列几种溶液中的守恒关系
(1)浓度均为0.1 mol·L-1的NH ·H O和NH Cl溶液等体积混合
3 2 4
①电荷守恒:__________________________________________________________________。
②元素守恒:___________________________________________________________________。
(2)0.1 mol·L-1盐酸与0.1 mol·L-1 CHCOONa溶液等体积混合
3
①电荷守恒:___________________________________________________________________。
②元素守恒:___________________________________________________________________。
(3)浓度均为0.1 mol·L-1的NaHCO 和NaCO 溶液等体积混合
3 2 3
①电荷守恒:___________________________________________________________________。
②元素守恒:__________________________________________________________________。
混合溶液中粒子浓度大小比较
1.(2023·北京,3)下列过程与水解反应无关的是( )
A.热的纯碱溶液去除油脂
B.重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C.蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D.向沸水中滴入饱和FeCl 溶液制备Fe(OH) 胶体
3 3
2.(2021·广东,8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。已
知GHCl水溶液呈酸性,下列叙述正确的是( )A.0.001 mol·L-1 GHCl水溶液的pH=3
B.0.001 mol·L-1 GHCl水溶液加水稀释,pH升高
C.GHCl在水中的电离方程式为GHCl===G+HCl
D.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+ c(G)
3.(2021·天津,10)常温下,下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A.在0.1 mol·L-1 HPO 溶液中:c(H PO )>c(H PO)>c(HPO)>c(PO)
3 4 3 4 2
B.在0.1 mol·L-1 Na C O 溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC O)+c(C O)
2 2 4 2 2
C.在0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液中:c(H CO)+c(HCO)=0.1 mol·L-1
3 2 3
D.氨水和NH Cl溶液混合,形成pH=9的溶液中:c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)>c(H+)
4
4.(2022·重庆,11)某小组模拟成垢—除垢过程如图。
100 mL 0.1 mol·L-1 CaCl 水溶液―――――――→―――――――→―――――――→……
2
忽略体积变化,且步骤②中反应完全。下列说法正确的是( )
A.经过步骤①,溶液中c(Ca2+)+c(Na+)=c(Cl-)
B.经过步骤②,溶液中c(Na+)=4c(SO)
C.经过步骤②,溶液中c(Cl-)=c(CO)+c(HCO)+c(H CO)
2 3
D.经过步骤③,溶液中c(CHCOOH)+c(CHCOO-)=c(Cl-)
3 3
5.(1)[2019·天津,7(4)]氮、磷、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)、镆(Mc)为元素周期表中原子序数
依次增大的同族元素。SbCl 能发生较强烈的水解,生成难溶的SbOCl,写出该反应的化学
3
方 程 式
____________________________________________________________________________,
因此,配制SbCl 溶液应注意____________________________________________________。
3
(2)已知室温时,NaCO 溶液的水解常数K =2×10-4,当溶液中c(HCO)∶c(CO)=2∶1时,
2 3 h
溶液的pH=________。
(3)25 ℃ 时 , CHCOONH 溶 液 呈 中 性 , 溶 液 中 离 子 浓 度 大 小 关 系 为
3 4
______________________
______________________________________________________________________________。