文档内容
知识清单 03 离子反应
知识点01 电解质和非电解质 知识点02 电解质的电离
知识点03 离子反应和离子方程式 知识点04 离子反应和离子共存
知识点05 离子推断
知识点 01 电解质和非电解质
1．电解质和非电解质
（1）物质类别：都是化合物、纯净物
（2）本质区别：看水溶液或熔融状态能否导电
（3）导电条件：自身电离出离子，导电
（4）常见电解质：酸、碱、盐、金属氧化物和水
2．强电解质和弱电解质
（1）本质区别：是否完全完全电离
①强电解质：不含溶质分子，含溶剂分子
②弱电解质：溶质分子和溶质离子共存
（2）常见强电解质
①强酸： HCl 、 H SO 、 HNO 、 HB r 、 H I 、 HClO
2 4 3 4
②强碱： K OH 、 C a （ OH ） 、 NaOH 、 B a （ OH ） 、［ A g ( NH ) ］ OH
2 2 3 2
③大多数盐： Fe （ SCN ） 、（CHCOO）Pb除外
3 3 2
④金属氧化物：NaO、MgO、CaO等
2 2
（3）常见弱电解质：弱酸、弱碱、少数盐和水易错点：电解质概念和判断的几个“特殊点”
（1）电解质和非电解质的概念是仅对于化合物而言的，单质、混合物都不是电解质，也不是非电解质。
（2）电解质是指自身电离能生成离子的化合物，有些化合物的水溶液能导电，但溶液中的离子不是它自身电
离产生的，不属于电解质，如CO、SO 、NH 、SO 等非电解质，它们与水反应生成的产物HCO、HSO 、
2 2 3 3 2 3 2 3
NH ·HO、HSO 是电解质。
3 2 2 4
（3）电解质的强弱是根据电离程度划分的，不能根据电解质溶液的导电性强弱划分强弱电解质。也不能根据
电解质的溶解性的大小划分强弱电解质。
（4）无论电解质和非电解质都一定为化合物，单质和混合物一定不是电解质、非电解质。
（5）不属于电解质的物质包括非电解质、单质和混合物。
【典例01】下列说法正确的是（ ）。
A．将AgBr放入水中不能导电，故AgBr不是电解质
B．CO 溶于水得到的溶液能导电，所以CO 是电解质
2 2
C．熔融的金属能导电，所以金属是电解质
D．固态的NaCl不导电，但NaCl是电解质
【解析】选D。溴化银在熔融状态下能够导电，属于电解质，故A错误；二氧化碳溶于水生成电解质碳酸，碳
酸电离产生自由离子而导电，但是二氧化碳本身不能电离，属于非电解质，故B错误；金属属于单质，不是化
合物，不是电解质，故C错误；氯化钠在熔融状态下或者溶于水都能导电，属于电解质，故D正确。
知识点 02 电解质的电离
1．电离
（1）概念：电解质在水溶液中或熔融状态下，离解成自由移动的离子的过程
（2）条件：水溶液或熔融状态，不是“通电”
（3）表示：电离方程式
①强电解质：用“ ”连接；
②弱电解质：用“ ”连接
2．电离方程式书写（1）强酸的酸式盐：硫酸氢盐，如：NaHSO
4
①水溶液：NaHSO Na + +H + +SO 2－
4 4
②熔融态：NaHSO Na + +HSO －
4 4
（2）弱酸的酸式盐：完全电离出金属阳离子和酸根阴离子
①NaHCO ：NaHCO Na + + HCO －
3 3 3
②KHPO ：KHPO K + +H PO－
2 4 2 4 2 4
③NH HS：NH HS NH + +HS －
4 4 4
（3）多元弱酸分步电离，以第一步为主，不可合并
HCO：H C O H + + H C O －、HCO － H + + CO 2－
2 3 2 3 3 3 3
（4）多元弱碱分步电离，一步书写
Fe(OH)： Fe （ OH ） Fe 3 + + 3 OH － _
3 3
（5）借水型电离
①NH ·HO的电离：NH · H O NH + +OH －
3 2 3 2 4
②Al(OH) 酸式电离： Al （ OH ） +H O ［ A l （ OH ） ］ － + H +
3 3 2 4
（6）自偶电离：一个分子失去H+，另一个分子得到H+
①HO（l）： 2 H O H O + +OH －
2 2 3
②NH （l）： 2 NH NH + +NH －
3 3 4 2
③HNO（l）：2HNO HNO + + NO －
3 3 2 3 3
3．电解质的导电性
（1）能导电性的物质
①自由电子导电：金属单质和石墨（物理变化）
②自由离子导电：电解质溶液和熔融电解质（化学变化）
（2）导电前提：水溶液或熔融状态
（3）决定因素：自由离子的浓度
（4）反应前后溶液导电性变化的判断
①看反应前后溶液中自由离子数目如何变化
②看反应前后溶液体积如何变化
易错点1：电解质的电离的“易错点”
（1）电离的条件是：水溶液或熔融状态，而不是“通电”。
（2）电离过程中只有旧化学键断裂，没有新化学键形成，发生物理变化。
易错点2：电解质导电性的“易错点”
（1）电解质不一定能导电，如固态NaCl、液态HCl等
（2）电解质溶液的导电性与电解质的溶解度没有必然关系。如醋酸在水中的溶解度很大，但是它是弱电解质，
电离出的离子浓度很小。溶液的导电性很弱。
（3）强电解质溶液的导电能力不一定强，弱电解质溶液的导电能力不一定弱，如极稀的NaCl溶液的导电能
力不如浓氨水的导电能力强。
易错点3：电离方程式的“易错点”（1）弱酸酸式盐电离，第一步用“ ”，第二步用“ ”。如NaHCO 电离：NaHCO Na++HCO
3 3 3
－，HCO－ H++CO2－。
3 3
（2）熔化条件电离时破坏离子键，不破坏共价键。如：NaHSO（熔融） Na++HSO －。
4 4
（3）有水参与的反应不一定是水解反应，还可能是电离反应
①电离方程式：HS－+H O S2－+H O+
2 3
②水解方程式：HS－+H O HS+OH－
2 2
（4）注意电离方程式和沉淀溶解平衡方程式的区别
①电离方程式： AgCl （ s ） Ag + （ aq ） +Cl － （ aq ）
②沉淀溶解平衡方程式： AgCl （ s ） Ag + （ aq ） +Cl － （ aq ）
【典例02】下列说法一定正确的是（ ）。
A．强电解质溶液的导电性比弱电解质溶液的导电性强
B．BaSO 投入水中，导电性较弱，故它是弱电解质
4
C．弱电解质溶液中存在两种共价化合物分子
D．氯水能导电，所以Cl 也是电解质
2
【解析】选C。电解质必须是化合物，属于纯净物，氯气是一种单质，所以不属于电解质，D选项错误；强弱
电解质的本质区别是能否完全电离，BaSO 虽然难溶于水，但是溶解部分完全电离，所以属于强电解质，B选
4
项错误；导电性强弱是由溶液中自有移动的离子浓度决定的，强电解质溶液中离子浓度不一定大，导电性也不
一定比弱电解质溶液的强，A选项错误；弱电解质由于不能完全电离，其水溶液中存在溶质分子和溶剂分子两
种共价化合物分子，C选项正确。
【典例03】（2023·河南商丘高三上学期期中）下列指定化学用语正确的是（ ）。
A．NaHCO 的电离方程式：NaHCO Na++H++CO 2－
3 3 3
B．HF的电离方程式：HF H++F－
C．NaHSO 在水溶液中的电离方程式：NaHSO Na++H++SO2－
4 4 4
D．HS的电离方程式：HS 2H++S2－
2 2
【解析】选C。NaHCO Na++HCO－、HCO－ H++CO 2－，A错误；氢氟酸为弱酸，部分电离：HF
3 3 3 3
H++F－，B错误；氢硫酸为弱酸，分步电离，HS H++HS－，HS－ H++S2－，D错误。
2
【典例04】（广西南宁市2022届高三4月模拟）科研小组同学利用电导率（电导率越大导电能力越强）和pH
传感器探究NaHCO 溶液与CaCl 能否发生化学反应。向25.00mL0.1mol·L－1NaHCO 溶液中逐滴加入等体积等
3 2 3
浓度的CaCl 溶液，电导率和pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是（ ）。
2
A．电导率变化的主要原因是两者反应导致溶液中离子浓度降低
B．两者反应的化学方程式为：2NaHCO +CaCl CaCO ↓+2NaCl+CO↑+H O
3 2 3 2 2C．pH＝7.3时溶液中的溶质主要为NaCl和CaCl
2
D．可用0.1mol·L－1CaCl 溶液鉴别浓度均为1mol·L－1NaCO 和NaHCO 溶液
2 2 3 3
【解析】选D。通过图示电导率下降，说明NaHCO 与CaCl 发生反应导致溶液中离子浓度下降，可作如下解释：
3 2
NaHCO 溶液中存在HCO －的电离：HCO － H++CO2－，加入CaCl 发生反应Ca2++CO 2－ CaCO ↓；促
3 3 3 3 2 3 3
进HCO －电离，溶液中H+浓度增大导致pH下降，同时发生反应：HCO－+H+ HO+CO↑；故总反应为
3 3 2 2
2NaHCO +CaCl CaCO ↓+2NaCl+CO↑。电导率下降，说明溶液中离子浓度下降，发生了反应，A正确；
3 2 3 2
根据分析内容确定B正确；根据图示可知pH＝7.3往后溶液pH基本保持不变，说明反应基本结束，根据两者投
料关系，CaCl 是过量的，故溶液中含有生成的NaCl和过量的CaCl ，C正确；根据分析，NaHCO 与CaCl 反
2 2 3 2
应也能生成沉淀CaCO ，D错误。
3
知识点 03 离子反应和离子方程式
1．离子反应
（1）概念：有离子参加或有离子生成的反应
（2）本质：溶液中某些离子的种类或浓度改变。
2．离子反应的类型
（1）复分解反应型：在溶液中离子间发生互换生成沉淀、气体或难电离物质（水、弱酸、弱碱）
①Ag++Cl－ AgCl↓
②CO2－+2H+ HO+CO↑
3 2 2
③NH ++OH－ NH ·HO
4 3 2
（2）盐类水解反应型：在溶液中盐电离出的离子与水电离出的H+或OH－结合生成弱电解质
①Fe3++3H O Fe（OH）+3H+
2 3
②SO2－+H O HSO－+OH－
3 2 3
（3）络合反应型：离子间通过配位键结合成络合物（或配合物）或络离子
①Fe3++3SCN－ Fe（SCN）
3
②Cu2++4NH ·HO Cu(NH )2++4HO
3 2 3 4 2
（4）氧化还原反应型：离子或物质间发生电子转移生成新的离子或物质
①Fe+Cu2+ Fe2++Cu
②2Fe2++2H++H O 2Fe3++2H O
2 2 2
（5）电化学反应型：实质为氧化还原反应，但需要添加电解或通电条件
①2Cl－+2H O 2OH－+Cl↑+H↑
2 2 2
②2Cu2++2H O 2Cu+O ↑+4H+
2 2
3．离子方程式
（1）定义：用实际参加反应的离子符号来表示反应的式子。
（2）离子方程式的意义
①表示某一个具体的化学反应
②表示同一类型的离子反应，揭示了这类化学反应的本质。
（3）书写步骤（以BaCl 和CuSO 反应为例）：
2 4①写：正确写出反应的化学方程式：BaCl +CuSO＝BaSO↓+CuCl 。
2 4 4 2
②拆：把易溶于水、易电离的物质拆写成离子形式：Ba2++2Cl－+Cu2++SO2－＝BaSO↓+Cu2++2Cl－。
4 4
③删：删去方程式两边不参加反应的离子：Ba2++ SO 2－＝BaSO↓。
4 4
④查：检查方程式两边的元素和电荷是否守恒。
4．离子方程式的拆分规则
（1）总体原则：强酸、强碱、可溶性盐可拆
①都可溶性盐：钾盐、钠盐、铵盐、硝酸盐、醋酸盐、碳酸氢盐
②盐酸盐不溶：氯化银
③硫酸盐不溶：硫酸钡、硫酸铅、硫酸钙、硫酸银
④其他酸盐只溶：钾、钠、铵
（2）Ca(OH)：澄清石灰水写离子形式；石灰乳、石灰浆，保留化学式。
2
（3）浓强酸：只有浓硫酸不能拆
（4）酸式酸根离子：只有HSO －可拆
4
5．连续型离子反应
指反应生成的离子因又能跟剩余（过量）的反应物继续反应而跟用量有关。
（1）可溶性多元弱酸（或其酸酐）与碱溶液反应。如CO 通入NaOH溶液中：
2
①少量CO：CO + 2OH － CO 2 － + H O
2 2 3 2
②过量CO：CO + OH － HCO －
2 2 3
（2）多元弱酸（或其酸酐）与更弱酸的盐溶液反应。如CO 通入Na［Al（OH）］溶液中：
2 4
①少量CO： 2 ［ Al （ OH ） ］ － +CO 2Al （ OH ） ↓ +CO 2 － +H O
2 4 2 3 3 2
②过量CO： ［ A l （ OH ） ］ － +CO Al （ OH ） ↓ +HCO －
2 4 2 3 3
（3）多元弱酸盐与强酸反应。如NaCO 溶液与稀盐酸
2 3
①少量盐酸：CO 2 － +H + HCO －
3 3
②过量盐酸：CO 2 － +2H + CO ↑ +H O
3 2 2
（4）铝盐溶液与强碱溶液反应
①少量强碱： Al 3+ +3OH － Al （ OH ） ↓
3
②过量强碱： Al 3+ +4OH － ［ A l （ OH ） ］ －
4
（5）Na［Al（OH）］溶液与强酸溶液反应
4
①少量强酸： ［ A l （ OH ） ］ － +H + Al （ OH ） ↓ +H O
4 3 2
②过量强酸： ［ A l （ OH ） ］ － +4H + Al 3+ +4H O
4 2
（6）Fe与稀HNO 溶液反应
3
①少量铁：Fe+NO － +4H + Fe 3+ +NO ↑ +2H O
3 2
②过量铁：3Fe+2NO － +8H + 3Fe 2+ +2NO ↑ +4H O
3 2
6．先后型离子反应
一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，但因反应次序不同而跟
用量有关。又可称为竞争型。
（1）NH HSO 溶液与NaOH溶液的反应
4 4
①少量NaOH： H + +OH － HO
2
②过量NaOH：NH + +H + +2OH － NH · H O+H O
4 3 2 2（2）将Fe（NO ） 溶液与HI混合
3 3
①少量HI： 8H + +2NO － +6 I － 4HO+3I +2NO ↑
3 2 2
②过量HI： Fe 3+ +12H + +3NO － +10 I － Fe 2+ +5I +6H O+3NO ↑
3 2 2
（3）向FeBr 溶液通入Cl
2 2
①少量Cl： 2Fe 2+ +Cl 2Fe 3+ +2Cl －
2 2
②过量Cl： 2Fe 2+ +4Br － +3Cl 2Fe 3+ +2Br +6Cl －
2 2 2
（4）向FeI 溶液通入Cl
2 2
①少量Cl： 2I － +Cl I +2Cl －
2 2 2
②过量Cl： 2Fe 2+ +4 I － +3Cl 2Fe 3+ +2 I +6Cl －
2 2 2
（5）向含有OH－、CO2－、［Al（OH）］－的溶液中，逐滴加入稀盐酸至过量，反应依次是：
3 4
① OH － +H + HO
2
② ［ A l （ OH ） ］ － +H + Al （ OH ） ↓ +H O
4 3 2
③CO 2 － +H + HCO － 、 HCO － +H + CO ↑ +H O
3 3 3 2 2
④ Al （ OH ） +3H + Al 3+ +3H O
3 2
（6）向含有H+、Al3+、NH +的溶液中，逐滴加入NaOH溶液至过量，反应依次为：
4
① H + +OH － HO
2
② Al 3+ +3OH － Al （ OH ） ↓
3
③NH + +OH － NH · H O
4 3 2
④ Al （ OH ） +OH － ［ A l （ OH ） ］ －
3 4
7．配比型离子反应
当一种反应物中有两种或两种以上组成离子参与反应时，因其组成比例不协调（一般为复盐或酸式盐），
当一种组成离子恰好完全反应时，另一种组成离子不能恰好完全反应（有剩余或不足），因而跟用量有关。
（1）Ca（HCO ） 溶液与NaOH溶液反应
3 2
①少量NaOH： Ca 2+ +HCO － +OH － CaCO ↓ +H O
3 3 2
②过量NaOH： Ca 2+ +2HCO － +2OH － CaCO ↓ +2H O+CO 2－
3 3 2 3
（2）NaHCO 溶液与Ca（OH） 溶液反应
3 2
①少量NaHCO ：HCO － +OH － +C a 2 + CaCO ↓ +H O
3 3 3 2
②过量NaHCO ： Ca 2+ +2OH － +2HCO － CaCO ↓ +CO 2 － +2H O
3 3 3 3 2
（3）Ba（OH） 溶液与NaHSO 溶液反应
2 4
①n［Ba（OH）］∶n（NaHSO）＝1∶1， Ba 2+ +OH － +H + +SO 2－ BaSO ↓ +H O，此时溶液呈碱性；
2 4 4 4 2
②n［Ba（OH） ］∶n（NaHSO ）＝1∶2， Ba 2+ +2OH － +2H + +SO 2－ BaSO ↓ +2H O，此时溶液呈中
2 4 4 4 2
性，若向该溶液中再加入Ba（OH） 溶液，离子方程式为SO 2 － +Ba 2+ BaSO ↓。
2 4 4
（4）KAl（SO ） 与Ba（OH） 溶液反应
4 2 2
①n［KAl（SO ）］∶n［Ba（OH）］＝1∶1， 3Ba 2+ +3SO 2 － +2Al 3+ +6OH － 3BaSO ↓ +2A l （ OH ）
4 2 2 4 4
↓
3
② n［KAl（SO ） ］∶n［Ba（OH） ］＝1∶2， Al 3+ +2SO 2 － +2Ba 2+ +4OH － ［ A l （ OH ） ］ －
4 2 2 4 4
+2BaSO ↓
4
（5）NH Al（SO ） 与Ba（OH） 溶液反应
4 4 2 2
①n［NH Al（SO ）］∶n［Ba（OH）］＝1∶1， 3Ba 2+ +3SO 2 － +2Al 3+ +6OH － 3BaSO ↓ +2A l
4 4 2 2 4 4（ OH ） ↓
3
②n［NH Al（SO ） ］∶n［Ba（OH） ］＝1∶2，NH + +Al 3+ +2SO 2 － +2Ba 2+ +4OH － NH · H O+Al
4 4 2 2 4 4 3 2
（ OH ） ↓ +2BaSO ↓
3 4
易错点1：离子方程式题设错方式
设错方式1 忽视反应事实
如：2Fe3++3S2－ Fe S，Fe3+有氧化性，S2－有还原性，Fe3+可将S2－氧化为S，即2Fe3++S2－ 2Fe2++S↓。
2 3
设错方式2 忽视拆分规则
如：NH 通入醋酸溶液中：CHCOOH+NH CHCOONH，错在未将强电解质拆分成CHCOO－、NH +。
3 3 3 3 4 3 4
设错方式3 忽视反应个数
如：Ba（OH） 溶液与HSO 溶液反应：Ba2++SO2－ BaSO↓，只注意了Ba2+与SO 2－反应，而漏掉了
2 2 4 4 4 4
H+与OH－的反应。
设错方式4 忽视微粒配比
如：Ba（OH） 溶液与HSO 溶液反应：Ba2++OH－+H++SO2－ BaSO↓+H O，应写成Ba2++2OH－+2H++
2 2 4 4 4 2
SO 2－ BaSO↓+2H O。
4 4 2
设错方式5 忽视电荷守恒
如：Fe2++Cl＝Fe3++2Cl－，而应写成2Fe2++Cl＝2Fe3++2Cl－。
2 2
设错方式6 忽视原子守恒
如：向过氧化钠固体中滴加水：NaO+H O 2Na++2OH－+O ↑，氧元素不守恒，应写成2NaO+2HO
2 2 2 2 2 2 2
4Na++4OH－+O ↑。
2
设错方式7 忽视电子守恒
如：2MnO －+3H O+6H+ 2Mn2++4O ↑+6H O，而应写成2MnO －+5H O+6H+ 2Mn2++ 5O ↑+8H O。
4 2 2 2 2 4 2 2 2 2
设错方式8 忽视反应前提
如：实验室用NH Cl和Ca（OH） 加热制NH ：NH ++OH－ NH ↑+H O，该反应不是在溶液中进行的
4 2 3 4 3 2
不能写成离子方程式形式。
设错方式9 忽视反应环境
如：酸性条件下KIO 和KI反应生成I ：IO －+5I－+3H O 3I+6OH－，酸性溶液中不能产生大量的OH－，
3 2 3 2 2
应写成IO －+5I－+6H+ 3I+3H O。
3 2 2
设错方式10 忽视反应条件
如：常温下将硝酸铵溶液与 KOH溶液混合：NH ++OH－ NH ↑+HO，常温下NH +和OH－反应生成
4 3 2 4
NH ·HO，加热时生成NH 和HO。
3 2 3 2
设错方式11 忽视水解特点
如：明矾溶液加热水解生成沉淀：Al3++3H O Al（OH)↓+3H+，水解程度很小，不能生成沉淀和气体，正
2 3
确的反应为Al3++3H O Al（OH)+3H+。
2 3
设错方式12 忽视隐含反应
如：氢氧化铁溶于氢碘酸中：Fe(OH)+3H+ Fe3++3H O，生成的Fe3+能够和溶液中的I－反应：2Fe3++2I－
3 2
2Fe2++I。
2设错方式13 忽视滴加顺序
如：纯碱溶液中滴加少量盐酸：CO2－+2H+ CO↑+H O，正确的离子方程式为CO2－+H+ HCO －。
3 2 2 3 3
设错方式14 忽视相对量
如：碳酸氢钠溶液与少量石灰水反应HCO －+Ca2++OH－＝CaCO ↓+H O，此反应中Ca（OH） 是二元碱，
3 3 2 2
所以方程式中Ca2+和OH－的物质的量之比应为1︰2。
碳酸氢钠溶液与足量石灰水反应：2HCO －+Ca2++2OH－＝CaCO ↓+2H O+CO2－，此反应中HCO －充足，
3 3 2 3 3
所以方程式中Ca2+和OH－的物质的量之比应为1︰1。
易错点2：常见的与量无关的离子反应
（1）向 ONa溶液通入少量或过量CO： O － +CO +H O CH OH+ H CO －
2 2 2 6 5 3
（2）向NaClO溶液通入少量或过量CO： ClO － +CO +H O H ClO + H CO －
2 2 2 3
（3）向铝盐溶液通入少量或过量NH ： Al 3+ +3NH · H O Al ( OH ) ↓ +3NH +
3 3 2 3 4
【典例05】（2023年1月浙江省选考仿真模拟卷C）下列反应的离子方程式一定正确的是（ ）。
A．金属钠与水反应：Na+2HO Na++2OH－+H ↑
2 2
B．NaHSO 溶液与Ba（OH） 溶液混合：Ba2++OH－+H++SO2－ BaSO↓+H O
4 2 4 4 2
C．CuCl 溶液中通入HS气体：CuCl +H S CuS↓+2H+
2 2 2 2
D．乙醇与KMnO 酸性溶液反应：5C HOH+12MnO －+36H+ 12Mn2++10CO ↑+33H O
4 2 5 4 2 2
【解析】选C。A项，没有配平，应该为2Na+2HO 2Na++2OH－+H ↑，故A错误；B项，NaHSO 溶液与Ba
2 2 4
（OH） 溶液混合时的相对用量不确定，不能得出离子方程式，故B错误；C项，CuCl 与HS气体反应生成
2 2 2
CuS沉淀和盐酸，其反应的离子方程式为：CuCl +H S CuS↓+2H+，故C正确；D项，乙醇与KMnO 酸性溶
2 2 4
液反应只能氧化至乙酸，不会产生CO，故D错误。
2
【典例06】（重庆市育才中学2023届高三上学期期中）下列离子方程式正确的是（ ）。
A．Fe和稀盐酸反应：2Fe+6H+ 2Fe3++3H ↑
2
B．NaSO 溶液与稀硫酸的反应：3SO2－+2H+ 2SO 2－+4S↓+H O
2 2 3 2 3 4 2
C．NaClO溶液吸收少量CO：ClO－+H O+CO HCO－+HClO
2 2 2 3
D．NaO 固体与水反应：2O2－+2H O 4OH－+O ↑
2 2 2 2 2
【解析】选C。Fe和稀盐酸反应生成硫酸亚铁和氢气，反应的离子方程式是Fe+2H+ Fe2++H ↑，故A错误；
2
NaSO 溶液与稀硫酸的反应生成硫酸钠、二氧化硫、硫单质、水，反应的离子方程式为SO2－+2H+
2 2 3 2 3
SO ↑+S↓+H O，故B错误；NaClO溶液吸收少量CO 生成碳酸氢钠和次氯酸，反应的离子方程式是ClO－
2 2 2
+H O+CO HCO－+HClO，故C正确；NaO 固体与水反应生成氢氧化钠和氢气，反应的离子方程式是
2 2 3 2 2
2NaO+2H O 4Na++4OH－+O ↑，故D错误。
2 2 2 2
知识点 04 离子反应和离子共存
1．离子间发生复分解反应的本质
（1）阴阳离子相互结合成弱酸、弱碱、沉淀、气体和水
（2）钾离子和钠离子与任何离子都不能结合（3）特殊反应
①含H+的阴离子与OH－或含OH－的阴离子能反应
HCO －+OH－ CO 2 － + H O
3 3 2
HCO －+[Al(OH)]－ CO 2－+ Al ( OH ) ↓ + H O
3 4 3 3 2
②[Al(OH)]－与H+或弱阳离子反应
4
[Al(OH)]－+H+ Al ( OH ) ↓ + H O
4 3 2
2[Al(OH)]－+Mg2+ 2 Al ( OH ) ↓+Mg ( OH )↓
4 3 2
3[Al(OH)]－+Al3+ 3 Al ( OH ) ↓
4 3
[Al(OH)]－+NH + Al ( OH ) ↓+NH · H O
4 4 3 3 2
③弱酸的酸式酸根离子既能和H+又能和OH－反应
HSO－+OH－ S O 2－+HO
3 3 2
HSO－+H+ SO↑+HO
3 2 2
④络合反应：Fe3++3SCN－ Fe（SCN）（弱电解质）
3
2．有色离子
Mn O
4
离子 Cu 2+ Fe 2+ Fe 3 + CrO2－ Cr O2－
4 2 7
－
蓝
颜色 浅绿 棕黄 紫红色 黄色 橙红色
色
3．发生水解互促反应不能大量共存
（1）弱阴离子：[Al(OH)]－、SiO2－、ClO－、CO2－、HCO －、S2－、HS－
4 3 3 3
（2）弱阳离子
①全部双水解： Al 3+
②前五双水解： Fe 3+
③前三双水解： Mg 2+ 、NH +
4
（3）不完全双水解：双水解程度小，可大量共存
①NH +：CHCOO－、CO2－、HCO －、S2－、HS－
4 3 3 3
②Mg2+：HCO －、CHCOO－
3 3
4．发生氧化还原反应不能大量共存
（1）还原性离子： S 2 － （ HS － ）＞ SO 2 － （ HSO － ）＞ I － ＞ F e 2 + ＞ B r － ＞ C l －
3 3
（2）氧化性离子
①全部氧化：MnO － （ H + ） 、 Cl O － （ H + ）
4
②氧化前五种： Cl O －
③氧化前四种： N O － （ H + ）
3
④氧化前三种： Fe 3+
5．溶液酸碱性对离子共存的影响
离子组 碱性溶液 酸性溶液
ClO－和Cl
大量共存 2 H + + Cl － + ClO － HO+Cl ↑
2 2
－
S2－和SO 2 大量共存 2S 2 － +SO 2 － +6H + 3S ↓ +3H O
3 3 2－
6．能溶解某物质的溶液
（1）能够溶解氧化铝或氢氧化铝的溶液：含 H + 或 OH －
（2）能够溶解氢氧化镁的溶液：含 H + 或NH +
4
7．加某物质变色的溶液
（1）加酚酞变红或加石蕊变蓝：含 OH －
（2）加石蕊变红：含 H +
（3）加甲基橙变红：含 H +
（4）遇pH试纸变色：赤、橙、黄、绿、青、蓝、紫
（5）加KSCN溶液变红：含 Fe 3+
（6）湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝：含MnO － （ H + ） 或 Cl O － 或 N O － （ H + ） 或 Fe 3+
4 3
（7）加饱和氯水，呈黄色的溶液：含 Fe 2+ 或 I － 或 Br －
8．加某物质放气体的溶液
（1）加碱放气体的溶液：含NH +
4
（2）加NH HCO 放气体的溶液：含 H + 或 OH －
4 3
（3）加铝能放H 的溶液：含 H + （非硝酸）或 OH －
2
（4）加铁能放H 的溶液：含 H + （非硝酸）
2
（5）加镁能放H 的溶液：含 H + （非硝酸）或 OH －
2
（6）加Na能放H 的溶液：含 H + 或 OH － 或HO
2 2
（7）加铜能放气体的溶液：含硝酸
（8）加氯水冒气泡的溶液：含CO 2－或HCO －
3 3
9．与水的电离度有关的溶液
（1）c(H+) ＝1×10－13mol/L：含 H + 或 OH －
水
（2）c(H+) ·c（OH－) ＝1×10－26：含 H + 或 OH －
水 水
（3）水的电离度为1.8×10－13%：含 H + 或 OH －
（4） ＝1012的溶液：含 H +
（5）AG＝lg ＝12的溶液：含 H +
（6）加水稀释 值明显减小的溶液：含 H +
易错点：离子共存中特定情况下的隐含因素
（1）含有大量Fe3+的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。
（2）含有大量NO－的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。
3
（3）含有大量S2－、SO 2－的溶液，隐含不是酸性溶液。
3
（4）含有大量ClO－、Cl－的溶液，隐含不是酸性溶液。
（5）含有大量AlO－的溶液，隐含是碱性溶液。
2【典例07】（江淮十校2022届高三第二次联考）下列各组离子在指定环境中一定能大量共存的是（ ）。
A．使pH试纸显深红色的溶液中：Fe3+、SO
4
2－、S2－、Cl－
NO－、Al3+、Na+、SO 2－
B．与铝粉反应放出氢气的无色溶液中： 3 4
3+、NH +、Ca2+、HCO －
C．pH＝1的溶液中：Al 4 3
D．使红色石蕊试纸变蓝的溶液中：SO
3
2－、Na+、CO
3
2－、K+
【解析】选D。使pH试纸显深红色的溶液显酸性，S2－和H+反应生成HS气体而不能大量共存，A选项不符合
2
要求；与铝粉反应放出氢气的无色溶液可能含大量的H+或OH－，在酸性条件下NO－与铝粉反应放出NO，在
3
碱性溶解下，Al3+和OH－反应生成氢氧化铝沉淀而不能大量共存，B选项不符合要求；pH＝1的溶液中HCO －
3
和H+反应生成CO 气体而不能大量共存，C选项不符合要求；使红色石蕊试纸变蓝的溶液中含大量的OH－，在
2
该溶液中SO 2－、Na+、CO2－、K+彼此间均不发生反应，能够大量共存，D选项符合要求。
3 3
【典例08】（2023·龙岩模拟）下列能在溶液中大量共存，加入 （NH ）Fe（SO ）·6HO 晶体后仍能大量存
4 2 4 2 2
在的离子组是 （ ）。
A．Na+、H+、Cl－、NO－
3
B．K+、Ba2+、OH－、I－
C．Na+、Mg2+、Cl－、SO 2－
4
D．Cu2+、S2－、Br－、ClO－
【解析】选C。A项中H+、NO－能将 （NH ）Fe（SO ）·6H O 晶体溶于水后产生的Fe2+氧化为Fe3+；B项中
3 4 2 4 2 2
OH－与NH +、Fe2+不能大量共存，Ba2+与SO 2－不能大量共存；D项中S2－与Cu2+、ClO－不能大量共存。
4 4
知识点 05 离子推断
1．离子推断的四项基本原则
（1）肯定性原则：根据实验现象推出肯定存在或肯定不存在的离子
（2） 互斥 性 原则：相互反应的离子不能共存
（3） 进出 性 原则：考虑加入试剂时带入的离子和反应时消耗的离子
（4）电中性原则：溶液中有阳离子则必定有阴离子，阴阳离子电荷总数相等
2．离子推断中常见的特殊现象
（1）焰色试验呈紫色： K + ，焰色试验呈黄色： Na +
（2）与碱溶液共热产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体：NH +
4
（3）通入足量氨气产生白色沉淀，溶液中一定不含Ag+，可能含 Mg 2+ 和 Al 3+
（4）加入足量盐酸产生白色沉淀，溶液中可能含 C l － 和 Si O 2－
3
（5）加入足量盐酸产生浅黄色沉淀，溶液中可能含SO2－或 S 2 － 和SO 2－
2 3 3
（6）通入足量二氧化碳产生白色沉淀，溶液中可能含 Si O 2－和[Al(OH) ] －
3 4
（7）通入足量二氧化硫产生白色沉淀，沉淀可能为H Si O 或 BaS O ，溶液中可能含 Si O 2－或 Ba 2+ 与MnO －
2 3 4 3 4
（ H + ） 、 Cl O － 、 N O － （ H + ） 、 Fe 3+ 等氧化性离子的混合离子
3易错点：离子推断中的定量关系
（1）溶液中有阳离子，一定有阴离子，而且阳离子带的正电荷总数等于阴离子带的负电荷总数
（2）若多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在。
【典例09】（2022·天津滨海新区11月模拟）有一份澄清溶液，可能含有Na+、K+、NH ＋、Ca2+、Fe3+、SO 2
4 4
－、CO2－、SO 2－、Cl－、I－中的若干种，且离子的物质的量浓度均为0.1mol·L－1（不考虑水解和水的电离）。
3 3
往该溶液中加入过量的盐酸酸化的BaCl 溶液，无沉淀生成。另取少量原溶液，设计并完成如下实验：
2
则关于原溶液的判断中不正确的是（ ）。
A．是否存在Na+、K+需要通过焰色试验来确定
B．通过CCl 层的颜色变化，能判断出溶液中I－肯定存在
4
C．试样加足量氯水无气体产生，说明溶液中CO2－肯定不存在
3
D．肯定不存在的离子是Ca2+、Fe3+、SO 2－、CO2－、Cl－
4 3
【解析】选A。澄清溶液，往该溶液中加入过量的BaCl 和盐酸的混合溶液，无白色沉淀生成，无SO 2－，加足
2 4
量氯水，无气体，则无CO2－，溶液加四氯化碳分液，下层紫红色，则有I－，上层加硝酸钡和稀硝酸有白色沉
3
淀，有SO 2－，无Ca2+、Fe3+，溶液中一定含阳离子，且离子浓度都为0.1mol·L－1；根据电荷守恒，一定含有
3
NH ＋、Na+、K+，一定不存在Cl－；滤液中加硝酸酸化的硝酸银有白色沉淀，是过程中加氯水时引入的氯离子，
4
结合溶液为电中性来解答。根据溶液中离子浓度均为0.1mol·L－1，且溶液呈电中性，溶液中一定存在Na+、K+，
不需要通过焰色试验来确定，A项错误；通过CCl 层的颜色变化，能判断出溶液中I－肯定存在，B项正确；试
4
样加足量的氯水，没有气体产生，说明无CO2－，C项正确；由分析可知，肯定不存在的离子是Ca2+、Fe3+、
3
SO 2－、CO2－、Cl－，D项正确。
4 3
【典例10】（2023·石家庄模拟）已知某100mL溶液中含有的部分离子的浓度大小如表所示：
Cl
离子种类 Na+ H+
－
浓度（mol·L－
1.0 3.0 3.0
1）
该溶液呈无色、透明、均一状态，可能还含有Fe3+、Ba2+、Mg2+、SO 2－。为了进一步确认，加入足量BaCl 溶
4 2
液，生成23.3g白色沉淀，再加稀盐酸，沉淀不消失。对原溶液说法错误的是（ ）。
A．肯定不存在Fe3+、Ba2+
B．Mg2+的物质的量浓度为0.5mol·L－1
C．加入足量Ba（OH） 溶液，反应的离子方程式为2Ba2++2OH－+Mg2++2 SO 2－ Mg（OH）
2 4
↓+2BaSO ↓
2 4D．加入少量NaCO 溶液，反应的离子方程式为CO2－+2H+ CO↑+H O
2 3 3 2 2
【解析】选C。已知该溶液呈无色，则不含有Fe3+，加入足量BaCl 溶液，生成23.3g白色沉淀，再加稀盐酸，
2
沉淀不消失，则一定含有SO 2－，一定不含有Ba2+，白色沉淀为硫酸钡，且物质的量为0.1mol，则SO 2－物质的
4 4
量为0.1mol，物质的量浓度为1mol·L－1，又因为该溶液中含有Na+ 、H+、Cl－，浓度依次为1mol·L－1、3mol·L－
1、3mol·L－1，则根据电荷守恒可知，一定含有Mg2+，且浓度为0.5mol·L－1。由于该溶液中含有H+，加入Ba
（OH） 溶液会生成HO，加入少量NaCO 溶液，优先与H+反应生成二氧化碳和水，故反应的离子方程式为
2 2 2 3
CO2－+2H+ CO↑+H O。
3 2 2
