文档文本内容
第四章 非金属及其化合物
第12讲 富集在海水中的元素——卤素（精讲）
【考情分析】
本讲内容与化工生产、日常生活、科学技术等方面有着广泛的联系，如氯碱工业、漂白粉应用、饮
用水消毒、环境保护等，往往与氧化还原反应、离子反应、化学实验方案的设计与评价等知识结合出现。
预计今后：1.以氯单质及其重要化合物的性质、用途设计选择题；2.以制取氯气设计有关实验题；3.根据
同主族元素性质的相似性设计信息题，考查溴、碘及其重要性质和用途。
【核心素养分析】
1.宏观辨识与微观探析：能从宏观和微观相结合的视角分析与解决实际问题，在卤素学习过程中，使用
“宏观—微观—结合”来认识物质及其递变规律，形成科学的方法论。
2.科学探究与创新意识：能和同学交流实验探究的成果，提出进一步探究或改进氯及其化合物的制备及性
质实验的设想，培养勇于质疑和批判的创新精神。认识科学探究是进行科学发现、创造和应用的科学实践
活动；能从问题和假设出发，依据探究目的，设计探究方案，获得卤素单质的提取方法。
3.科学态度与社会责任：认识氯及其化合物对环境的影响，形成绿色环保的意识。关注与化学有关的社会
热点问题。了解环境保护与资源开发的关系.具有绿色化学观念。勇于承担责任，权衡利弊，积极参与化
学问题的社会决策。
【网络构建】
【知识梳理】
智能点一 氯气及其重要化合物
（一）氯气
1.物理性质
颜色 状态 气味 密度 溶解性
1体积水溶
黄绿色 气体 刺激性 比空气大
解约2体积Cl
2
【特别提醒】实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是：用手在瓶口轻轻扇动，仅使极少量气体飘进鼻孔。
2.化学性质
1）从氯的原子结构认识氯气的氧化性：
依据氯气的氧化性完成下列方程式：
(1)与金属反应
①Fe：2Fe＋3Cl=====2FeCl ，棕红色烟。
2 3
②Cu：Cu＋Cl=====CuCl ，棕黄色烟。
2 2
(2)与非金属反应
H：H＋Cl=====2HCl，苍白色火焰；
2 2 2
H 和Cl 的混合气体光照时会发生爆炸。
2 2
(3)与还原性无机化合物反应：
①与碘化钾溶液反应：Cl＋2KI===2KCl＋I。
2 2
②与SO 水溶液反应：Cl＋SO ＋2HO===HSO ＋2HCl。
2 2 2 2 2 4
③与FeCl 溶液反应：Cl＋2FeCl ===2FeCl 。
2 2 2 3
2）从化合价的角度认识Cl 的歧化反应
2
Cl 中氯元素化合价为0，为中间价态，可升可降，氯气与水或碱反应，氯的化合价既有升高又有降低，因
2
而氯气既表现氧化性又表现还原性。
(1)与水反应
化学方程式：Cl＋HO HCl＋HClO，
2 2
离子方程式：Cl＋HO H＋＋Cl－＋HClO。
2 2
(2)与碱反应
①与烧碱反应：Cl＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋HO。
2 2
②制取漂白粉：2Cl＋2Ca(OH) ===CaCl ＋Ca(ClO) ＋2HO。
2 2 2 2 2
(3)从平衡的角度理解氯水的成分和性质
①氯气能溶于水(1∶2)，氯气的水溶液称为氯水，溶于水的氯气只有少量与水反应，氯水中存在一个完全
电离和三个平衡：
HCl===H＋＋Cl－
Cl＋HO HCl＋HClO
2 2HClO H＋＋ClO－
HO H＋＋OH－
2
②根据可逆反应的特点，氯水中存在着上述关系中的各种微粒：
③氯水性质的多重性：新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反
应的微粒不同。
④液氯、新制氯水、久置氯水的比较
液氯 新制氯水 久置氯水
类别 纯净物 混合物 混合物
HO、Cl、HClO、ClO－、Cl－、H＋、OH
微粒 Cl 2 2 HO、Cl－、H＋、OH－
2 － 2
颜色 黄绿色 淡黄绿色 无色
性质 氧化性 酸性、氧化性 酸性
【易错警示】氯水的组成及性质在应用中的常见误区
(1)氯水中因HClO见光分解，随着HClO的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增加，无漂白性。因此，
氯水要现用现配。
(2)制取氯水的反应为Cl＋HO HCl＋HClO，反应中Cl 既是氧化剂，又是还原剂，且1 mol Cl 参加
2 2 2 2
反应，转移电子数为N。
A
(3)Cl 尽管有较强的氧化性，但没有漂白性，氯水具有漂白性是因为Cl 与水反应生成了强氧化性的
2 2
HClO。
(4)ClO－与Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。
（二）氯的常见氧化物
1.一氧化二氯①性质：次氯酸的酸酐，溶于水产生不稳定的次氯酸并最终变为盐酸。
②外观与性状：棕黄色气体，有刺激性气味。
③制法：用新制备的黄色氧化汞与氯气反应可制得一氧化二氯：
2HgO＋2Cl===ClO＋HgCl·HgO；
2 2 2
也可以用氯气与潮湿的碳酸钠反应来制取：
2NaCO＋HO＋2Cl===2NaCl＋2NaHCO＋ClO。
2 3 2 2 3 2
2.二氧化氯
①物理性质：是一种黄绿色到橙黄色的气体，极易溶于水。
②制取：Cl＋2NaClO===2ClO＋2NaCl
2 2 2
或：5NaClO＋4HCl===4ClO↑＋5NaCl＋2HO。
2 2 2
③用途：是一种广谱、高效的灭菌剂。
（三）氯的含氧酸及其盐
1.氯的含氧酸
(1)氯的含氧酸的种类
HClO(次氯酸)、HClO(亚氯酸)、HClO(氯酸)、HClO(高氯酸)。
2 3 4
(2)氯的含氧酸的性质
酸性：HClO＞HClO＞HClO＞HClO
4 3 2
氧化性：HClO＞HClO＞HClO＞HClO。
2 3 4
（3）次氯酸
①不稳定性
次氯酸分解反应的化学方程式为2HClO=====2HCl＋O↑，氯水要现用现配，且保存在棕色试剂瓶中，并
2
置于冷暗处。
②强氧化性
a.能将有机有色物质氧化为无色物质，作漂白剂。
b.杀菌、消毒。
③弱酸性
向NaClO溶液中通入少量CO，离子方程式为ClO-＋CO＋HO===HCO-＋HClO。
2 2 2 3
（4）亚氯酸
亚氯酸(HClO，英文名：chlorous acid)氧化性很强，比氯酸和高氯酸，氧化性HClO＞HClO＞HClO
2 2 3
＞HClO。是目前所知唯一的亚卤酸。同时，它也是氯的含氧酸中最不稳定的。亚氯酸很不稳定，容易分
4
解，在几分钟之内便可生成Cl、ClO 和HO，8HClO=Cl＋6ClO＋4HO ，但生成的盐类——亚氯酸盐相对
2 2 2 2 2 2 2
稳定，亚氯酸钠是生产二氧化氯的原料之一1)制备
①ClO 在水中分解：2ClO＋HO=HClO＋HClO
2 2 2 2 3
②通ClO 于NaO 或NaOH与HO 可得亚氯酸盐
2 2 2 2 2
2ClO＋NaO=2NaClO＋O；2ClO＋HO＋OH-=2ClO-+O＋HO
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
③HClO 可由亚氯酸钡与稀硫酸的反应制备：Ba(ClO)＋HSO=BaSO＋2HClO
2 2 2 2 4 4 2
滤去硫酸钡沉淀即可得亚氯酸溶液。
2)性质与用途
①非常不稳定的化合物，但亚氯酸盐较稳定。
②具有漂白性(HClO，HClO，HClO 都有漂白性，一般用NaClO 加到水中从而生成HClO)
2 3 2 2
（5）氯酸
化学式HClO，仅存在于稀溶液中。水溶液在真空中可浓缩到质量百分浓度为40％，加热到40°C时
3
即分解爆炸：仅存在于稀溶液中。水溶液在真空中可浓缩到质量百分浓度为40％，加热到40°C时即分解
爆炸：26 HClO=10 HClO＋15O＋8Cl＋8 HO,浓酸为浅黄色，有类似硝酸的刺激性气味；稀酸无色，在常
3 4 2 2 2
温时没有气味。有强烈氧化性，当与纸张、棉花等接触时就燃烧。氯酸是强酸，它的电离近似硝酸和盐
酸。当将稀的氯酸溶液剧烈冷却时，它将变得粘稠但不结晶。氯酸钡与硫酸作用后经过滤蒸馏而得氯酸。
其酸的重要盐类是钾盐和钠盐，氯酸钾不潮解，氯酸钠潮解。
（6）高氯酸
化学式HClO ，通常是无色 、极易吸湿的液体，在空气中强烈冒烟，熔点为-112°C，沸点为16°C
4
（2.4×103Pa）。无水高氯酸不稳定，储藏时有时会爆炸，因此应特别注意！但它的水溶液是稳定的。溅
于皮肤上会引起灼伤。高氯酸与水结合形成水合物 HClO·nHO，式中n＝1，2，2.5，3，3.5，皆为晶体。
4 2
其中最稳定的为1水合物，熔点为50°C，沸点为110°C，热到近沸点也不分解，它可写为[HO][ClO]。
3 4
在无水的高氯酸中，显然有部分形成这种化合物：3HClO ＝[HO][ClO]＋ClO 七氧化二氯也易分解：2
4 3 4 2 7
ClO ＝4ClO ＋3O 这就是无水酸易爆炸的原因。高氯酸是普通含氧酸中的最强者，在水中完全电离。高氯
2 7 2 2
酸的氧化力不如氯酸强，但在加热与高浓度时为强氧化剂，与有机物质发生猛烈作用。高氯酸根离子非常
稳定，它的结构是正四面体形，故较氯酸根离子（ClOˉ）稳定的多。二氧化硫、硫化氢、亚硝酸、氢碘酸、
3
锌、铝等皆不能使它还原，氯酸却为这些还原剂还原。但低价钛、钒、钼等化合物可以使之还原，高氯酸
根离子还有一种特性，即对金属离子的配位作用很弱，所以在研究溶液的反应时，为保持溶液的离子强度
不变，常用它作稀释剂。高氯酸盐的溶解度有些异常，高氯酸的锂、钙、镁等盐在水中溶解度很高，而钾、
铷、铯的盐皆难溶于水。高氯酸镁、高氯酸钡的去水作用很强，故为优良的脱水剂。高氯酸铵分解放出大
量氧等气体，如：2NHClO=N↑＋Cl↑＋2O↑＋4HO，它可作火箭推进剂，高氯酸可用于医药和电镀铅等
4 4 2 2 2 2
方面。高氯酸钾与浓硫酸在140～190°C的油浴上减压蒸馏可的高氯酸。2.氯的含氧酸盐
1）“84”消毒液
有效成分为NaClO，它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气，其离子方程式是ClO－＋Cl－＋2H＋
===Cl↑＋HO。
2 2
2）漂白粉
①成分：漂白粉的主要成分是CaCl 和Ca(ClO) ，其中有效成分是Ca(ClO) 。
2 2 2
②化学性质：水解呈碱性，具有强氧化性。
③漂白原理：在潮湿的空气中能吸收CO，化学方程式为Ca(ClO) ＋CO＋HO===2HClO＋CaCO ↓。
2 2 2 2 3
④久置失效原理：Ca(ClO) ＋CO＋HO===2HClO＋CaCO ↓；2HClO=====2HCl＋O↑，必须密封保存。
2 2 2 3 2
3）NaClO(亚氯酸钠)
2
①性质：呈碱性，是一种强氧化剂，遇酸放出ClO 气体。
2
②用途：是一种高效氧化性漂白剂。主要用于棉纺、亚麻、纸浆漂白、食品消毒、水处理、杀菌灭藻和鱼
药制造。
（四）氯胺
1.氯胺的种类
氯胺是由氯气遇到氨气反应生成的一类化合物，主要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺（NHCl，NHCl 和
2 2
NCl），是常用的饮用水二级消毒剂。
3
2.氯胺的化合价：氯胺中氯为+1，N为-3，H为+1。
3.氯胺的消毒原理：氯胺在水中发生缓慢水解生成次氯酸，发挥消毒杀菌作用，水解方程式如下：
NHCl+HO NH+HClO
2 2 3
NHCl+2HO NH+2HClO
2 2 3
NCl+3HO NH+3HClO
3 2 3
【特别提醒】①向Ca(ClO) 溶液中通入少量CO，发生的反应为Ca2＋＋2ClO－＋CO＋HO===CaCO↓＋
2 2 2 2 3
2HClO。
②向Ca(ClO) 溶液中通入SO ，生成的是CaSO 而不是CaSO。
2 2 4 3
③次氯酸盐(ClO－)无论是在酸性、碱性还是中性条件下，均具有强氧化性，均能氧化I－、Fe2＋、SO、S2－
等还原性离子。
④84消毒液(主要成分NaClO)和洁厕灵(主要成分HCl)不能混合使用，否则会产生有毒气体——氯气。
⑤氯气没有漂白性，不能使干燥的有色布条褪色，但可使湿润的有色布条褪色，起漂白作用的是HClO。
⑥常温下干燥的氯气或液氯均不与铁反应，故液氯通常储存在钢瓶中。
智能点二 氯气的制法
（一）氯气的实验室制法1．制取原理
实验室通常用强氧化剂MnO、KMnO、KCrO、KClO、Ca(ClO) 等氧化浓盐酸制取氯气。
2 4 2 2 7 3 2
（1）用MnO 制取Cl 的化学方程式：MnO＋4HCl(浓)=====MnCl＋Cl↑＋2HO。
2 2 2 2 2 2
（2）其他制备Cl 的化学反应原理（特点：不需要加热）
2
①14HCl(浓)＋KCr O===2KCl＋2CrCl ＋7HO＋3Cl↑
2 2 7 3 2 2
②16HCl(浓)＋2KMnO ===2KCl＋2MnCl ＋8HO＋5Cl↑
4 2 2 2
③6HCl(浓)＋KClO===KCl＋3HO＋3Cl↑
3 2 2
④4HCl(浓)＋Ca(ClO) ===CaCl ＋2Cl↑＋2HO
2 2 2 2
2．实验装置
注：实验装置改进
(1)制备装置
橡皮管a的作用：使圆底烧瓶与分液漏斗内气压相等，保证液体顺利流下。(2)净化装置
改进作用①装置中长颈漏斗的作用除用于检查装置气密性外，还可以检查整套装置是否发生堵塞。若发生
堵塞现象为：长颈漏斗中液面上升。
②该装置的作用之一是观察气体的生成速率。
(2)干燥装置
改进作用：用无水氯化钙或五氧化二磷固体同样能吸收氯气中的水蒸气，且操作方便安全，但不能用碱石
灰。
3．制取流程
(1)制备装置类型：固体＋液体――→气体
(2)净化方法：用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸除去水蒸气。
(3)收集方法：①氯气的密度比空气大，可用向上排空气法收集②氯气在饱和食盐中的溶解度较小，可用排
饱和食盐水法收集。
(4)验满方法：①将湿润的淀粉KI试纸靠近盛Cl 的试剂瓶口，观察到试纸立即变蓝，则证明已集满；②将
2
湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl 的试剂瓶口，观察到试纸先变红后退色，则证明已集满；③根据氯气的颜
2
色，装置充满了黄绿色气体，则证明已集满。
(5)尾气吸收：用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收，不用Ca(OH) 溶液吸收的原因是Ca(OH) 溶解度小，溶液
2 2
浓度低，吸收不完全。
【特别提醒】实验室制取氯气的注意事项
(1)反应物的选择：必须用浓盐酸。
(2)加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。
(3)实验结束后，先使反应停止并排出残留的Cl 后，再拆卸装置，避免污染空气。
2
(4)尾气吸收时，用NaOH溶液吸收Cl ，不能用澄清石灰水吸收，因为溶液中含Ca(OH) 的量少，吸收不完
2 2全。
（二）工业制法
电解饱和食盐水，反应的化学方程式为2NaCl＋2HO=====2NaOH＋Cl↑＋H↑。
2 2 2
智能点三 卤素的性质和卤素离子的检验
（一）卤素的性质
1．溴、碘单质的物理性质
性质 Br I
2 2
颜色 深红棕色 紫黑色
状态 液体 固体
溶解性及 水中 溶解度不大，橙色 溶解度不大，黄色
溶液颜色
有机溶剂中 易溶，橙红色 易溶，紫红色
①易升华
特性 易挥发、有毒
②使淀粉溶液变蓝
2.卤素单质化学性质的相似性
(1)都能与大多数金属反应，如溴与铁反应生成FeBr，但I 与Fe反应生成FeI。
3 2 2
(2)都能与H 反应生成HX(X代表F、Cl、Br、I)。
2
(3)都能与水反应：X＋HOHX＋HXO(X代表Cl、Br、I)。
2 2
(4)都能与碱溶液反应。
3．卤素单质性质的递变性
（1）颜色 逐渐加深
（2）熔、沸点 逐渐升高
（3）密度―→逐渐增大
（3）氧化性 逐渐减弱
4．卤素性质的特殊性
(1)氟①无正价，非金属性最强，F－的还原性最弱；②F 与H 反应在暗处即爆炸，F 与水剧烈反应，化学
2 2 2
方程式：2F＋2HO===4HF＋O；③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中。
2 2 2
(2)溴：①Br 是常温下唯一呈液态的非金属单质；②Br 易溶于有机溶剂；③液态Br 有剧毒，易挥发，故
2 2 2
盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴不能用橡胶塞
(3)碘：①淀粉遇I 变色；②I 加热时易升华；③I 易溶于有机溶剂；④I 易与NaSO 反应：I＋
2 2 2 2 2 2 3 22SO===2I－＋SO，此反应常用于滴定法(以淀粉为指示剂)来定量测定碘的含量。
2 4
(4)卤化银：AgBr、AgI均具有感光性，见光易分解。AgBr可用于制照相底片或感光纸，AgI可用于人工降
雨。
5.卤素单质溶于水或有机溶剂所呈现的颜色
单质 水 CCl 汽油(或苯) 酒精
4
Cl 淡黄→黄绿 黄绿 黄绿 黄绿
2
Br 黄→橙 橙→橙红 橙→橙红 橙→橙红
2
I 深黄→褐 紫→深紫 淡紫→紫红 淡紫→紫红
2
6．卤族化合物的相似性和递变性
(1)卤素化合物的性质
化合物 性质 备注
稳定性：HF>HCl>HBr>HI
HF几乎没有还原性；HF为弱酸，HCl、HBr、
氢化物 还原性：HF<HCl<HBr<HI
HI均为强酸
水溶液的酸性：F<HCl<HBr<HI
卤素离子的还原性： I－的还原性很强，能被Fe3＋、HNO、MnO(H
金属卤化物 3
F－<Cl－<Br－<I－ ＋)、H
2
O
2
、O
2
、ClO－、ClO等氧化剂氧化
次卤酸盐(XO 均具有氧化性(填“氧化”或“还 次卤酸盐能氧化相应的卤素离子生成卤素单质
－、F除外) 原”) (F除外)：如ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl ↑＋HO
2 2
卤酸盐(XO、
均具有氧化性(填“氧化”或“还 卤酸盐能氧化相应的卤素离子生成卤素单质(F
F除外) 原”) 除外)：如ClO＋5Cl－＋6H＋===3Cl 2 ↑＋3H 2 O
(2)卤化银的性质
溶解性 AgCl、AgBr、AgI均不溶于水和稀硝酸，而AgF可溶于水
颜色 AgF、AgCl均为白色，AgBr为浅黄色，AgI为黄色
感光性 除AgF外，均有感光性，其中AgBr常作感光材料
【特别提醒】①F 能与水反应放出O，故F 不能从其他卤化物的水溶液中将卤素单质置换出来。
2 2 2
②氯、溴单质的氧化性较强，能与一些还原性离子反应，如 Br 与SO、Fe2＋反应的离子方程式分别为SO＋
2
Br＋HO===SO＋2Br－＋2H＋、2Fe2＋＋Br===2Fe3＋＋2Br－。
2 2 2
③卤族元素的单质F、Cl、Br 均能将Fe氧化为Fe3＋，而I 只能将铁氧化为Fe2＋。
2 2 2 2
④加碘食盐中的碘是KIO 而不是I 或KI。
3 2
⑤实验室里常用萤石(CaF )与浓HSO 反应在铅皿中制取HF，反应的化学方程式为CaF ＋
2 2 4 2
HSO =====CaSO＋2HF↑；氢氟酸保存在塑料瓶中。
2 4 4
7．卤素互化物
由两种卤素互相结合而成的物质叫卤素互化物。如IBr、ICl、BrF、ClF。
3 3
卤素互化物与卤素单质的性质相似，有较强的氧化性，如能与金属、HO、NaOH 等反应：2IBr＋
22Mg===MgBr＋MgI。
2 2
注意：卤素互化物中，非金属性弱的元素显正价，如：ICl中，I显＋1价，Cl显－1价，所以卤素互化物
与水或碱的反应一般属于非氧化还原反应：
IBr＋HO===HBr＋HIO，IBr＋2NaOH===NaBr＋NaIO＋HO。
2 2
8．拟卤素
有些多原子分子与卤素单质性质相似，其阴离子与卤素阴离子性质相似。如：氰(CN) 、硫氰(SCN) 、
2 2
氧氰(OCN) 。解答这类题目时可用换元法，如把(SCN) 当作X ，把SCN－当作X－。卤素单质和“类卤素”的
2 2 2
氧化性由强到弱的顺序为：F、(OCN)、Cl、Br、(CN)、(SCN)、I
2 2 2 2 2 2 2
（二）卤素离子的检验方法
(1)AgNO 溶液——沉淀法
3
未知液――――――――――→生成
(2)置换——萃取法
未知液――――――――――――→ ―――――――――――――――→有机层呈
(3)氧化——淀粉法检验I－
未知液未知液――――――――――――――→ ――→蓝色溶液，表明有I－
【典例剖析】
高频考点1 考查氯及其重要化合物的性质和应用
例1.（2020·黑龙江伊春二中高三期中）下图所示是验证氯气性质的微型实验，a、b、d、e 是浸有相关
溶液的滤纸。向 KMnO 晶体 滴加一滴浓盐酸后，立即用另一培养皿扣在上面。已知：
4
2KMnO+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl+5Cl↑+8HO
4 2 2 2
对实验现象的“解释或结论”正确的是
选项 实验现象 解释或结论
A a处变蓝，b处变红棕色 氧化性：Cl＞Br＞I
2 2 2
B c处先变红，后褪色 氯气与水生成了酸性物质
C d处立即褪色 氯气与水生成了漂白性物质
D e处变红色 还原性：Fe2+＞Cl-
A．A B．B C．C D．D
【解析】A．Cl 分别与KI、NaBr作用生成I、Br，a处变蓝、b处变橙色，可证明氧化性：Cl＞I、Cl＞
2 2 2 2 2 2
Br，无法证明I 与Br 之间氧化性的强弱，A错误；B．氯气与水反应Cl+HO=H++Cl-+HClO，H+使试纸变红，
2 2 2 2 2HClO具有漂白性，可使试纸褪色，则c处先变红，后褪色，能证明氯气与水生成了酸性物质和漂白性物质，
B错误；C．Cl 和NaOH反应生成NaCl、NaClO和HO，反应消耗了NaOH，使溶液的碱性减弱导致溶液的红
2 2
色褪去，不能证明生成物质具有漂白性，C错误；D．Cl 将Fe2+氧化为Fe3+，试纸变为红色，反应的离子方
2
程式2Fe2++Cl=2Fe3++2Cl-；Fe3++3SCN-=Fe(SCN)，证明还原性：Fe2+＞Cl-，D正确；故答案为D。
2 3
【答案】D
【变式训练1】 (氯水的性质)（2021·甘肃武威十八中高三期末）氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不
变，只改变某一条件，下列叙述正确的是
A．加入少量水，水的电离平衡向电离的方向移动
B．再通入少量氯气， 减小
C．通入少量SO，溶液的漂白性增强
2
D．加入少量固体NaOH，一定有c(Na+)=c(Cl-)
【解析】A． 氯气和水反应生成盐酸和次氯酸，抑制水的电离，加入少量水，溶液中的氢离子浓度减小，
对水的电离的抑制程度减弱，则水电离平衡正向移动，故A正确；B． 通入少量氯气，反应
平衡正向移动，氢离子的浓度增大的程度比次氯酸根离子增大的程度大，则
增大，故B错误；C． 通入少量二氧化硫，氯气和二氧化硫反应生成硫酸和盐酸，溶液的次氯酸
减少，漂白性减弱，故C错误；D． 溶液中有电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+ c(OH-)，当溶液呈
中性时，c(H+)= c(OH-)，则c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)，而当加入少量固体氢氧化钠时，溶液呈酸性，则
c(Na+)＜c(Cl-)+c(ClO-)，一定没有c(Na+)=c(Cl-)，故D错误；故选A。
【答案】A
【变式训练2】 (氯的化合物)(2020·山东等级模拟考)亚氯酸钠(NaClO)是一种高效的漂白剂和氧化剂，
2
可用于各种纤维和某些食品的漂白。马蒂逊(Mathieson)法制备亚氯酸钠的流程如下：
下列说法错误的是( )
A．反应①阶段，参加反应的NaClO 和SO 的物质的量之比为2∶1
3 2B．若反应①通过原电池来实现，则ClO 是正极产物
2
C．反应②中的HO 可用NaClO 代替
2 2 4
D．反应②条件下，ClO 的氧化性大于HO
2 2 2
【解析】由题给流程图可知，NaClO 反应后生成ClO，SO 反应后生成NaHSO，根据得失电子守恒可知，参
3 2 2 4
加反应的NaClO 和SO 的物质的量之比为2∶1，A项正确；反应①中ClO 为还原产物，原电池的正极发生
3 2 2
还原反应，B项正确；反应②中的HO 是还原剂，ClO 被还原为NaClO ，而NaClO 中Cl是最高价态，无还
2 2 2 2 4
原性，则反应②中的HO 不能用NaClO 代替，C项错误；反应②中ClO 是氧化剂，HO 是还原剂，故反应
2 2 4 2 2 2
②条件下，ClO 的氧化性大于HO，D项正确。
2 2 2
【答案】C
高频考点2 考查氯气及含氯化合物的实验室制法
例2．（2020·河南高三）某同学欲利用浓盐酸、MnO、Fe等试剂制取无水氯化铁、收集一定量的氯气并
2
验证其某些性质，实验装置如图所示(制气装置省略)。下列说法错误的是
A．④中a导管应向下延伸至接近瓶底
B．若撤去⑥，则⑤中可能有FeO 生成
2 3
C．当⑤中充满黄绿色气体时再点燃⑤处酒精灯
D．③中试纸若是湿润的，则根据产生的现象可证明氯气有酸性，漂白性
【解析】A. 氯气的密度比空气的大，应采用向上排空气法收集，故需要将a导管延长至接近瓶底，A正确；
B. 若撤去⑥，则⑦中的水蒸气逆向进入⑤中，导致FeCl 水解生成Fe(OH)，Fe(OH) 受热分解变为FeO，
3 3 3 2 3
B正确；C. 加热时装置中的空气会与与Fe反应，故应先通入一段时间Cl，以排尽装置中的空气，防止加
2
热时被被空气氧化，C正确；D. 干燥的氯气无漂白性、酸性，D错误；故合理选项是D。
【答案】D
【变式训练】（2020·哈尔滨市第一中学校高三期中）某研究性学习小组的同学利用MnO、浓盐酸反应来
2
制取干燥的氯气并验证其有无漂白性，所用装置如图所示(可重复使用，不含制气装置)。下列说法正确的
是( )A．按气流流动的先后顺序，装置连接顺序依次为DACBE
B．按气流流动的先后顺序，装置连接顺序依次为DABAE
C．装置E的主要用途是制备NaClO
D．若实验中使用到装置C且有色布条褪色，则说明湿润的氯气有漂白性
【解析】A、用浓盐酸与MnO 混合加热制取Cl，由于盐酸具有挥发性，在Cl 中含有杂质HCl及水蒸气，
2 2 2
先通过D装置除去HCl，再通过A装置除去水蒸气，得到干燥纯净的氯气，然后通过B验证Cl 是否具有漂
2
白性，再通过C验证潮湿的氯气具有漂白性，由于氯气会导致大气污染，因此最后通过NaOH溶液进行尾气
处理，故使用的装置的先后顺序为DABCE，故A错误；B、根据A项分析可知，装置连接顺序依次为为
DABCE，故B错误；C、装置E的主要用途是吸收多余的氯气，防止污染空气，故C错误；D、由装置B中现
象可判断Cl 无漂白性，湿润有色布条褪色是因氯气与水反应生成的HClO引起的，故D正确；答案选D。
2
【答案】D
高频考点3 考查含氯消毒剂的性质和应用
例3．（2020·天津一中高三月考）氯胺（NHCl）是一种长效缓释有机氯消毒剂，有强氧化性，其杀菌能
2
力是一般含氯消毒 剂的 4～5 倍。下列有关氯胺的说法一定不正确的是（ ）
A．氯胺中氯元素的化合价为＋1 价
B．氯胺的电子式为
C．氯胺的水解产物为 NHOH（羟氨）和 HCl
2
D．氯胺的消毒原理与漂白粉相似
【解析】A.NHCl是用Cl替代了NH 中的一个H得到的，所以Cl的化合价为+1价，说法正确，A想错误；
2 3
B.根据有机物的成键规则，N形成三条键，Cl和H分别形成一条键，并且电子式中的每个原子应当达到自
己相对应的稳定结构，所以电子式是正确的,说法正确，B项错误；C.Cl为正一价，应当结合水电离出来的
OH-形成HClO，另一个产物是NH，说法错误，C项正确；D.根据分析，氯胺和漂白粉都是因为产生了HClO
3
才具有杀菌消毒作用，说法正确，D项错误。
【答案】C
【点睛】本题考查物质结构、性质等知识点，侧重考查学生分析判断及获取信息解答问题能力，利用氯胺
性质确定氯胺水解产物成分。易错点为A选项，氯的常见化合价为-1，故而认为氯胺中氯元素的化合价为-1价，因此错选A。
【变式训练1】（氯的氧化物）二氧化氯(ClO)是一种黄绿色易溶于水的气体，常用于饮用水的消毒。下
2
列有关ClO 制备与杀菌的说法不合理的是( )
2
A．NaClO 在酸性条件下歧化生成ClO 和NaCl，则n(氧化剂)∶n(还原剂)＝1∶4
2 2
B．ClO 在强碱性环境中使用失效，可能的原因是2ClO＋2OH－===ClO＋ClO＋HO
2 2 2
C．可用饱和食盐水除去ClO 中的NH
2 3
D．等物质的量的ClO 杀菌效果比Cl 强
2 2
【解析】A项，酸性条件下ClO发生歧化反应，生成Cl－和ClO ，离子方程式为：4H＋＋5ClO===Cl－＋
2
4ClO↑＋2HO，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4，正确；B项，化学方程式符合歧化反应化合价的
2 2
变化，正确；C项，ClO 易溶于水，不能用饱和食盐水除杂，错误；D项，等物质的量的ClO 做氧化剂时得
2 2
电子数比Cl 得电子数多，正确。
2
【答案】C
【变式训练2】（氯的含氧酸盐）（2021·广东执信中学高三月考）NaClO 是一种重要的杀菌消毒剂，也
2
常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：下列有关说法不正确的是
A．NaClO 中Cl的化合价＋3价
2
B．“反应”步骤中生成ClO 的化学方程式2NaClO＋SO＋HSO＝2ClO＋2NaHSO
2 3 2 2 4 2 4
C．“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Mg2＋和Ca2＋，要加入的试剂分别为NaOH溶液
和NaCO 溶液
2 3
D．“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO，反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：2
2
【解析】由制备流程可知，NaClO 和SO 在HSO 酸化条件下生成ClO，其中NaClO 是氧化剂，回收产物为
3 2 2 4 2 3
NaHSO，说明生成硫酸氢钠，且产生ClO，根据得失电子守恒可知此反应的化学方程式；选择NaOH除去食
4 2
盐水中的Mg2+，选择碳酸钠除去食盐水中的Ca2+，然后电解装置中阴极ClO 得电子生成ClO-，阳极Cl-失电
2 2
子生成Cl，含过氧化氢的氢氧化钠溶液吸收ClO，最后NaClO 溶液结晶、干燥得到产品。A．在NaClO 中
2 2 2 2
Na为+1价，O为-2价，根据正负化合价的代数和为0，可得Cl的化合价为+3价，A正确； B．NaClO 和
3
SO 在HSO 酸化条件下生成ClO，其中NaClO 是氧化剂，还原产物为NaCl,回收产物为NaHSO，说明生成
2 2 4 2 3 4
硫酸氢钠，且产生ClO，根据得失电子守恒可知，此反应的化学方程式为：2NaClO＋SO＋HSO＝2ClO＋
2 3 2 2 4 22NaHSO，B正确；C．食盐中混有Mg2＋和Ca2＋，除去时需要加入的试剂分别为NaOH溶液和NaCO 溶液，C
4 2 3
正确；D．依据图示可知，利用含过氧化氢的氢氧化钠溶液吸收ClO，产物为NaClO，则此反应中ClO 为
2 2 2
氧化剂，还原产物为NaClO，化合价从+4价降为+3价，HO 为还原剂，氧化产物为O，依据电子守恒可知
2 2 2 2
氧化剂和还原剂的物质的量之比为2：1，D错误；答案选D。
【答案】D
高频考点4 考查卤素的性质及应用
例5. (2020·哈师大附属中学模拟)氯气性质的微型实验装置如图所示。①是浓盐酸，⑥是高锰酸钾，②～⑤
是滤纸条，依次滴有石蕊溶液、淀粉KI溶液、KBr溶液、含KSCN的FeCl 溶液，实验时滴几滴浓盐酸，
2
下列说法不正确的是( )
A．产生氯气的离子方程式为16H＋＋10Cl－＋2MnO===2Mn2＋＋5Cl↑＋8HO
2 2
B．⑤处变红色，发生的反应为2Fe2＋＋Cl===2Fe3＋＋2Cl－，Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)
2 3
C．②处先变红后褪色，说明氯气溶于水后，溶液有酸性和强氧化性
D．③处变蓝色，④处变橙色，说明氧化性：Cl>Br >I
2 2 2
【解析】高锰酸钾和浓盐酸发生氧化还原反应生成氯气，反应的离子方程式为16H＋＋10Cl－＋
2MnO===2Mn2＋＋5Cl↑＋8HO，A正确；氯气将氯化亚铁氧化为氯化铁，铁离子遇到硫氰化钾溶液显红色，
2 2
发生的反应为2Fe2＋＋Cl===2Fe3＋＋2Cl－，Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN) ，B正确；氯气与水反应生成盐酸和
2 3
次氯酸，遇到石蕊溶液先变红后褪色，C正确；氯气和碘化钾反应生成碘单质，淀粉遇碘单质变蓝色，氯
气和溴化钾反应生成溴单质，溶液变橙色，上述反应说明氯气的氧化性大于碘单质和溴单质，但不能说明
溴单质的氧化性大于碘单质，D错误。
【答案】D
【变式训练1】（卤素的性质及递变规律）下列关于卤族元素的比较中，不正确的是（ ）
A．卤族元素的原子半径：F＜Cl＜Br＜I
B．从上到下，卤素原子的电子层数依次增多，半径依次增大
C．单质与氢气化合的难易：F＞Cl＞Br＞I
2 2 2 2
D．氢卤酸的酸性：HF＞HCl＞HBr＞HI【解析】A．卤族元素从上到下，随着原子序数的增大，原子半径逐渐增大，所以原子半径：F＜Cl＜Br＜
I，不选A；B.卤族元素从上到下，随着原子序数的增大，原子半径逐渐增大，不选B；C.卤族元素从上到
下，随着原子序数的增大，非金属性减弱，与氢气化合越来越难化合，所以单质与氢气化合的难易：
F<Cl<Br<I，不选C。D. 卤族元素从上到下，随着原子序数的增大，非金属性减弱，气态氢化物越来越
2 2 2 2
不稳定，在水中越来越容易电离，氢卤酸的酸性：HF<HCl<HBr<HI，选D；答案：D。
【答案】D
【变式训练2】(卤素单质氧化性的实验探究)（2020·黑龙江大庆实验中学高三月考）证明卤族元素的
非金属性强弱，某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检查)。实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B中溶液由黄色变为棕红色时，关闭活塞a。
Ⅳ. 打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡。
下列说法错误的是
A．淀粉碘化钾试纸变蓝可验证氯气的氧化性强于碘。
B．B中发生反应的离子方程式是Cl+2Br-= Br+2Cl-。
2 2
C．Ⅳ中的实验现象是四氯化碳层溶液变为橙红色。
D．过程Ⅲ实验的目的是确认C的黄色溶液中无氯气，排除氯气对溴置换碘实验的干扰
【解析】浓盐酸与KMnO 固体反应制取Cl，Cl 与NaBr反应生成NaCl和Br，B装置中继续通Cl，溶液颜
4 2 2 2 2
色加深，表明起初B、C中NaBr没有与Cl 完全反应，也表明溶液中不存在多余的氯气；Br 水加入KI溶液
2 2
中，生成的I 被CCl 萃取，从而进入CCl 层。
2 4 4
A．淀粉碘化钾试纸中的KI与Cl 发生置换反应生成I，从而使试纸变蓝，可验证氯气的氧化性强于碘，A
2 2
正确；B．B中，Cl 与NaBr反应生成NaCl和Br，发生反应的离子方程式是Cl+2Br-= Br+2Cl-，B正确；
2 2 2 2
C．Ⅳ中，Br 水加入KI溶液中，生成的I 被CCl 萃取，从而进入CCl 层，所以实验现象是四氯化碳层溶
2 2 4 4
液变为紫红色，C不正确；D．过程Ⅲ，B装置中继续通Cl，溶液颜色加深，表明溶液中不存在多余的氯气，
2
从而排除氯气对溴置换碘实验的干扰，D正确；故选C。
【答案】C高频考点5 考查卤素互化物和拟卤素的性质及应用
例5．（2020·安徽省怀宁中学高三月考）卤素间形成的化合物如“ 、 、 ”等称为卤素互化
物，化学性质与卤素单质类似，则下列关于卤素互化物的性质的描述及发生的相关反应不正确的是
（ ）
A． 是一种化合物 B．
C． 的氧化性强于 D． 可以与 溶液反应生成2种盐
【解析】化合物是由两种元素组成的纯净物；氧化性Fe3+＞I，氧化剂的氧化性大于氧化产物；Cl、Br的
2
非金属性比I强，BrCl的氧化性强于I；卤素间形成的化合物称为卤素互化物，化学性质与卤素单质类似，
2
故 可以看作是氯气。A． 由碘和氟两种元素组成，是化合物，故A正确；B．氧化性Fe3+＞I，IBr
2
与铁反应生成FeI，故B错误；C．Cl、Br的非金属性比I强，BrCl的氧化性强于I，介于氯气和溴之间，
2 2
故C正确；D．IBr可以与NaOH溶液生成NaIO和NaBr，故D正确；答案选B。
【答案】B
【名师点睛】根据已知信息：卤素间形成的化合物称为卤素互化物，将未知化合物用卤素单质代换并进行
分析。但分析时也要注意与卤素单质组成和性质上的区别。如：ICl中，I显＋1价，Cl显－1价，所以卤
素互化物与水或碱的反应一般属于非氧化还原反应：IBr＋HO===HBr＋HIO，IBr＋2NaOH===NaBr＋NaIO＋
2
HO。
2
【变式训练】（拟卤素）（2020·四川邻水实验学校高三开学考试）(CN)、(OCN)、(SCN) 等化合物的性
2 2 2
质与卤素单质相似，称为“类卤素”。已知卤素单质和“类卤素”的氧化性由强到弱的顺序为：F、
2
(OCN)、Cl、Br、(CN)、(SCN)、I。下列叙述正确的是（ ）
2 2 2 2 2 2
A．反应I2SCN-2I-(SCN) 能自发进行
2 2
B．反应Cl2CN-2Cl-(CN) 不能自发进行
2 2
C．还原性：F-OCN-Br-SCN-
D．“类卤素”在碱性溶液中不能发生自身的氧化还原反应
【解析】在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物；A．根据I+2SCN-=2I-+(SCN) 可知氧化性I
2 2 2
强于(SCN)，由信息可知，氧化性(SCN) 强于I，所以该反应不能自发进行，故A错误；B．Cl+2CN-=2Cl-+
2 2 2 2
(CN) 可知，氧化性Cl 强于(CN)，与信息一致，所以该反应可以自发进行，故B错误；C．氧化性越强，
2 2 2
则其对应的还原产物的还原性越弱，氧化性由强到弱为F、(OCN)、Br、(SCN)，所以还原性为F-<OCN-
2 2 2 2
<Br-<SCN-，故C正确；D．卤素在氢氧化钠溶液中会发生X+2OH-=X-+XO-+HO（X为Cl、Br和I），该反应为
2 2氧化还原反应，由此可知，类卤素具有相似的性质，即在碱性溶液中发生自身氧化还原反应，故D错误；
故答案为：C。
【答案】C
