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第 18 讲 化学反应速率
1.调控化学反应进行的快慢,对于工业生产和日常生活都有着十分重要的意义。在下列事实中,减慢
化学反应速率的是( )
①古代冶铁使用鼓风机 ②用冰箱冷藏食物
③SO 转化为SO 使用钒触媒 ④食品包装袋中放小袋铁粉
2 3
A.①② B.③④
C.①③ D.②④
【答案】D
【解析】①增大氧气的浓度,加快燃烧的速率;②降低温度,减慢食物变质的速率;③使用催化剂,
加快反应速率;④降低氧气的浓度,减慢食品被氧化的速率。综上所述,故选D。
2.中国首条“生态马路”在上海复兴路隧道建成,它运用了“光触媒”技术,在路面涂上一种光催化
剂涂料,可将汽车尾气中45%的NO和CO转化成N 和CO。下列对此反应的叙述中正确的是( )
2 2
A.使用光催化剂不改变反应速率
B.使用光催化剂能提高NO的转化率
C.升高温度能加快反应速率
D.改变压强对反应速率无影响
【答案】C
【解析】使用催化剂可以加快反应速率,但不能改变反应物的平衡转化率,故 A、B两项错误;该反
应有气体参与,改变压强可影响化学反应速率,故D项错误。
3.把0.6 mol 气体X和0.4 mol气体Y混合于2.0 L的密闭容器中,发生如下反应:3X(g)+Y(g )
nZ(g)+2W(g),测得5 min末生成0.2 mol W,又知以Z表示的平均反应速率为0.01 mol·L-1·min-1,则n值
是( )A.1 B.2
C.3 D.4
【答案】A
【解析】v(W)==0.02 mol·L-1·min-1,又因v(Z)=0.01 mol·L-1·min-1,即 v(W)∶v(Z)=0.02∶0.01=
2∶1,故n=1。
4.已知反应4CO+2NO N +4CO 在不同条件下的化学反应速率如下,其中表示反应速率最快的
2 2 2
是( )
A.v(CO)=1.5 mol·L-1·min-1
B.v(NO )=0.7 mol·L-1·min-1
2
C.v(N )=0.4 mol·L-1·min-1
2
D.v(CO)=1.1 mol·L-1·min-1
2
【答案】C
【解析】换算成用同一物质表示的反应速率再比较,如以 N 为标准,A、B、D项分别换算为0.375
2
mol·L-1·min-1、0.35 mol·L-1·min-1、0.275 mol·L-1·min-1,所以反应速率最快的为C项。
5.对反应A+B AB来说,常温下按以下情况进行反应:
①20 mL溶液中含A、B各0.01 mol ②50 mL溶液中含A、B各0.05 mol ③0.1 mol·L-1的A、B溶
液各10 mL
④0.5 mol·L-1的A、B溶液各50 mL
四者反应速率的大小关系是( )
A.②>①>④>③ B.④>③>②>①
C.①>②>④>③ D.①>②>③>④
【答案】A
【解析】①中c(A)=c(B)==0.5 mol·L-1;
②中c(A)=c(B)==1 mol·L-1;
③中c(A)=c(B)==0.05 mol·L-1;
④中c(A)=c(B)==0.25 mol·L-1;
在其他条件一定的情况下,浓度越大,反应速率越大,所以反应速率由大到小的顺序为
②>①>④>③。
6.一定温度下,反应N(g)+O(g ) 2NO(g)在密闭容器中进行,下列措施不会改变化学反应速率的
2 2
是( )
A.缩小容积使压强增大 B.恒容,充入N
2
C.恒容,充入He D.恒压,充入He【答案】C
【解析】A项,反应前后气体的物质的量不变,缩小容积,气体的浓度增大,反应速率增大;B项,
容积不变,充入N ,使反应物N 的浓度增大,反应速率增大;C项,容积不变,充入He,虽然反应容器
2 2
内压强增大,但N 、O 、NO的浓度并没有变化,因此不影响反应速率;D项,压强不变,充入He,反应
2 2
容器的容积必然增大,总压强虽然没变,但N、O、NO的浓度减小,反应速率减小。
2 2
7.一定温度下,在某密闭容器中发生反应:2HI(g ) H(g)+I(s) ΔH>0,若0~15 s内c(HI)由0.1
2 2
mol·L-1降到0.07 mol·L-1,则下列说法正确的是( )
A.0~15 s内用I 表示的平均反应速率为v(I)=0.001 mol·L-1·s-1
2 2
B.c(HI)由0.07 mol·L-1降到0.05 mol·L-1所需的反应时间小于10 s
C.升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢
D.减小反应体系的体积,化学反应速率加快
【答案】D
【解析】I 为固态,故不能用它表示化学反应速率,A错误;0~15 s,v(HI)==0.002 mol·L-1·s-1,若
2
反应仍以该反应速率进行,则t==10 s,但随着反应的进行,反应物浓度降低,反应速率减慢,所用时间
应大于10 s,B错误;升高温度,正、逆反应速率均加快,C错误;减小反应体系的体积,从而增大了压
强,化学反应速率加快,D正确。
8.对于反应2SO (g)+O(g ) 2SO (g) ΔH<0已达到平衡,如果其他条件不变时,分别改变下列条
2 2 3
件,对化学反应速率和化学平衡产生影响,下列条件与图像不相符的是(O~t:v =v ;t 时改变条件,t
1 正 逆 1 2
时重新建立平衡)( )
【答案】C
【解析】分析时要注意改变条件瞬间v 、v 的变化。增大O 的浓度,v 瞬间增大,v 瞬间不变,A
正 逆 2 正 逆
正确;增大压强,v 、v 都瞬间增大,v 增大的倍数大于v ,B正确;升高温度,v 、v 都瞬间增大,
正 逆 正 逆 正 逆
速率曲线是不连续的,C错误;加入催化剂,v 、v 同时同倍数增大,D正确。
正 逆
9.甲酸脱氢可以生成二氧化碳,我国科学家利用计算机技术,研究在催化剂表面脱氢的反应历程与能量的关系如图所示。
下列说法正确的是( )
A.甲酸脱氢生成二氧化碳为吸热反应
B.历程中最大能垒(反应活化能)为44.7 kcal·mol-1
C.反应CO(g)+2H*===CO (g)+H(g) ΔH=+3.3 kcal·mol-1
2 2 2
D.使用催化剂能够加快反应速率,降低焓变,提高平衡产率
【答案】C
【解析】由图可知,HCOOH脱氢反应为放热反应,选项A错误;由图可知,最大能垒(反应活化能)为
80.3 kcal·mol-1,选项B错误;由图可知,反应CO(g)+2H*===CO (g)+H(g),能量由-17.4 kcal·mol-1变
2 2 2
为-14.1 kcal·mol-1,故ΔH=+3.3 kcal·mol-1,选项C正确;催化剂能够加快反应速率,但不能改变焓变
和平衡产率,选项D错误。
10.在一定条件下,二氧化硫和氧气发生反应:2SO (g)+O(g)2SO (g)。
2 2 3
(1)降低温度,化学反应速率________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)600 ℃时,在一容积为2 L的密闭容器中,将二氧化硫和氧气混合,在反应进行至10 min和20 min
时,分别改变了影响反应的一个条件,反应过程中 SO 、O 、SO 物质的量随时间的变化如图所示,前10
2 2 3
min正反应速率逐渐________(填“增大”“减小”或“不变”);前15 min内用SO 表示的平均反应速率
3
为_____________________。
(3)图中反应进程,表示正反应速率与逆反应速率相等的时间段是________________________。
(4)根据如图判断,10 min时改变的条件可能是______(填字母,下同);20 min时改变的反应条件可能是________。
a.加入催化剂 b.缩小容器容积
c.降低温度 d.增加O 的物质的量
2
【解析】(1)降低温度,化学反应速率减小。(2)前10 min随着反应的不断进行,反应物SO 和O 的浓
2 2
度不断减小,正反应速率减小,前15 min内用SO 表示的平均反应速率为≈1.33×10-3 mol·L-1·min-1。(3)
3
反应过程中SO 、O 、SO 物质的量不随时间变化的时间段为15~20 min和25~30 min,反应处于平衡状
2 2 3
态。(4)10~15 min时三条曲线的斜率突然增大,说明反应速率突然加快,其原因可能是加入催化剂或缩小
容器容积。反应进行至20 min时,曲线发生的变化是 O 的物质的量突然增大,平衡发生移动,引起
2
SO 、SO 物质的量随之发生变化。
2 3
【答案】(1)减小
(2)减小 1.33×10-3 mol·L-1·min-1
(3)15~20 min、25~30 min (4)ab d
1.反应A(g)+3B(g)===2C(g)+2D(g)在四种不同情况下的反应速率分别为
①v(A)=0.45 mol·L-1·min-1
②v(B)=0.6 mol·L-1·s-1
③v(C)=0.4 mol·L-1·s-1
④v(D)=0.45 mol·L-1·s-1
下列有关反应速率的比较中正确的是( )
A.④>③=②>① B.④<③=②<①
C.①>②>③>④ D.④>③>②>①
【答案】A
【解析】若四种反应速率都用A表示[单位mol·L-1·s-1],分别为①v(A)=0.007 5 mol·L-1·s-1,②v(A)
=0.2 mol·L-1·s-1,③ v(A)=0.2 mol·L-1·s-1,④ v(A)=0.225 mol·L-1·s-1,所以反应速率:④>③=
②>①,故A正确。
2.某反应由两步反应A→B→C构成,它的反应能量曲线如图所示,下列叙述正确的是( )
A.两步反应均为吸热反应
B.三种化合物中C最稳定C.第二步反应决定了总反应的速率
D.升高温度,活化能E、E 均减小,反应速率加快
1 2
【答案】B
【解析】由图可知A→B的反应为吸热反应,B→C的反应为放热反应,故A错误;物质的总能量越低,
越稳定,由图可知C的能量最低,则C最稳定,故B正确;多步反应的总反应速率是由最慢的一步反应决
定的,E>E,可知第一步比第二步反应慢,则第一步反应决定了该反应的总反应速率,故C错误;升高温
1 2
度,不能改变反应的活化能,但升高温度能增加体系活化分子的百分数,使反应速率加快,故D错误。
3.硝酸盐污染已成为一个日益严重的环境问题。甲酸(HCOOH)在纳米级Pd表面分解为活性H 和
2
CO ,再经下列历程实现NO的催化还原,进而减少污染。已知Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)表示Fe O 中的二价铁和三
2 3 4
价铁。下列说法错误的是( )
A.Fe O 参与了该循环历程
3 4
B.HCOOH分解时,碳氢键和氧氢键发生了断裂
C.H 在反应历程中生成的H+起到调节体系pH的作用
2
D.在整个历程中,1 mol H 可还原1 mol NO
2
【答案】D
【解析】Fe O 参与了该循环历程,因为铁离子有价态的变化,故A正确; HCOOH分解时,碳氢键
3 4
和氧氢键发生了断裂,而后形成了碳氧双键,故 B正确;酸性条件下,NO比NO的氧化性更强,H+起到
调节体系pH的作用,故C正确;在整个历程中,总反应为H 将NO还原为N ,故1 mol H 可还原0.4 mol
2 2 2
NO,故D错误。
4.据文献报道,金红石 Ti3+L 表面催化氮气固定机理如图所示,下列叙述错误的是( )
3A.催化剂可以提高固氮速率的原因是改变该反应的ΔH
B.该催化固氮总反应为 3H+N===2NH
2 2 3
C. 是反应中间体
D.整个催化过程中存在 N—Ti的断裂和生成
【答案】A
【解析】催化剂可以降低反应的活化能,提高固氮速率,但不能改变该反应的ΔH,故A错误;由固
定机理的示意图可知,反应物为氮气和氢气,生成物为氨气,金红石为催化剂,反应的总反应方程式为
3H+N===2NH,故B正确;由固定机理的示意图可知,
2 2 3
是反应中间体,故C正确;由固定机理的示意图可知,c→d、d→a的过程存
在 N—Ti的断裂,a→b的过程存在 N—Ti的生成,故D正确。
5.甲酸常被用于橡胶、医药等工业。在一定条件下可分解生成 CO和HO。在有、无催化剂条件下的
2
能量与反应历程的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.途径一未使用催化剂,途径二比途径一甲酸平衡转化率高
B.ΔH=ΔH<0,E >E
1 2 a1 a2
C.途径二H+参与反应,通过改变反应途径加快反应速率D.途径二反应的快慢由生成 的速率决定
【答案】A
【解析】催化剂可以降低活化能,因此途径一未使用催化剂,但催化剂不能改变平衡状态,所以途径
二和途径一的甲酸平衡转化率相同,A错误;催化剂可以降低活化能,但不能改变焓变,由于反应物的总
能量高于生成物的总能量,因此ΔH =ΔH<0,但E >E ,B正确;途径二中反应前有氢离子,反应后还
1 2 a1 a2
有氢离子,说明H+参与反应,通过改变反应途径加快反应速率,C正确;生成 的活化能高,
则途径二反应的快慢由生成+ 的速率决定,D正确。
6.工业上,可采用还原法处理尾气中的NO,其原理为2NO(g)+2H(g ) N(g)+2HO(g) ΔH<0。在
2 2 2
化学上,正反应速率方程式可表示为 v =k ·cm(NO)·cn(H ),逆反应速率方程式可表示为 v =k
正 正 2 逆
·cx(N )·cy(H O),其中,k表示反应速率常数,只与温度有关,m、n、x、y为反应级数,由实验测定。在
逆 2 2
恒容密闭容器中充入NO、H,在T ℃下进行实验,测得有关数据如下:
2
实验 c(NO)/ (mol·L-1) c(H )/ (mol·L-1) v /(mol·L-1·min-1)
2 正
① 0.10 0.10 0.414k
正
② 0.10 0.40 1.656k
正
③ 0.20 0.10 1.656k
正
下列有关推断正确的是( )
A.上述反应中,正反应活化能大于逆反应活化能
B.若升高温度,则k 增大,k 减小
正 逆
C.在上述反应中,反应级数:m=2,n=1
D.在一定温度下,NO、H 的浓度对正反应速率影响程度相同
2【答案】C
【解析】题中反应的正反应是放热反应,反应热等于正反应的活化能与逆反应的活化能之差,由此推
知,正反应活化能小于逆反应活化能,A项错误;升高温度,正、逆反应速率都增大,故正、逆反应速率
常数都增大,B项错误;由①②组实验数据可知,==4n,则n=1,同理,根据①③组实验数据可求得m
=2,C项正确;由于正反应速率表达式中NO、H 的反应级数不相等,所以,NO、H 的浓度对正反应速
2 2
率的影响程度不相同,D项错误。
7.有研究认为,强碱性溶液中反应I-+ClO-===IO-+Cl-分三步进行,其中两步如下:
第一步 ClO-+HO―→HOCl+OH- K =3.3×10-10
2 1
第三步 HOI+OH-―→IO-+HO K =2.3×103
2 3
下列说法错误的是( )
A.反应第二步为HOCl+I-―→HOI+Cl-
B.由K可判断反应第三步比第一步快
C.升高温度可以加快ClO-的水解
D.HOCl和HOI都是弱酸
【答案】B
【解析】总反应-第一步反应-第三步反应可得第二步反应为HOCl+I-―→HOI+Cl-,A正确;根
据平衡常数的数值大小可以判断反应进行的程度,不能判断反应速率大小,B错误;升高温度可以加快水
解速率,C正确;ClO-在水溶液中发生水解,说明HOCl为弱酸,根据题目所给方程式可知第三步反应中
HOI以分子形式参与反应,说明HOI也是弱酸,D正确。
8.A与B在容积为1 L的密闭容器中发生反应:aA(s)+bB(g)===cC(g)+dD(g),t 、t 时刻分别测得部
1 2
分数据如下表:
n(B)/mol n(C)/mol n(D)/mol 反应时间/min
0.12 0.06 0.10 t
1
0.06 0.12 0.20 t
2
下列说法正确的是( )
A.0~t 内,平均反应速率v(B)= mol·L-1·min-1
1
B.若起始时n(D)=0,则t 时v(D)= mol·L-1·min-1
2
C.升高温度,v(B)、v(C)、v(D)均增大
D.b∶d=5∶3
【答案】C
【解析】由题给信息不能计算0~t 内的平均反应速率,A项错误;反应速率是平均反应速率,而不是
1
瞬时反应速率,B项错误;升高温度,反应速率均增大,C项正确;t ~t 时间段内,B和D的物质的量的
1 2
变化量分别是0.06 mol、0.1 mol,所以b∶d=3∶5,D项错误。
9.在密闭容器中进行反应:CH(g)+HO(g ) CO(g)+3H(g) ΔH>0,测得c(CH)随反应时间(t)的
4 2 2 4
变化如图所示。下列判断不正确的是( )A.10 min时,改变的外界条件可能是升高温度
B.0~10 min内,v(H )=0.15 mol·L-1·min-1
2
C.恒温下,缩小容器容积,一段时间内v >v
逆 正
D.12 min时,反应达平衡的本质原因是气体总质量不再变化
【答案】D
【解析】通过计算发现10~12 min内的反应速率比0~5 min内的反应速率快,升高温度反应速率增大,
A正确;虽然5 min时已经达平衡,但求的是10 min内的平均反应速率,v(H )=3v(CH)=3×=0.15 mol·L-
2 4
1·min-1,B正确;恒温下缩小容器容积,压强增大,平衡逆向移动,C正确;反应达平衡的本质是正、逆
反应速率相等,D错误。
10.某小组研究影响反应速率的因素。
(1)实验一:探究酸的强弱对酸与镁条反应速率的影响。
①设计实验方案如下表,表中c=________mol·L-1。
编号 酸的种类 酸的浓度/(mol·L-1) 酸的体积/mL 镁条质量/g
1 醋酸 1.0 10 2.0
2 盐酸 c 10 2.0
②实验步骤
a.检查装置(图1)的气密性后,添加药品;
b.反应开始后,________________________________________________;
c.将所记录的数据转化为曲线图(图2)。
③写出0~5 min醋酸、盐酸与镁条反应的反应速率变化规律:_____________________________。
(2)实验二:探究反应条件对0.10 mol·L-1 Na SO 溶液与稀HSO 反应速率的影响,其设计与测定结果
2 2 3 2 4
如下:
编 反应温 NaSO V(蒸馏 0.10 mol·L-1
2 2 3
号 度/℃ 溶液/mL 水)/mL HSO 溶液/mL
2 4
1 25 10.0 0 10.0
2 25 5.0 a 10.03 45 10.0 0 10.0
乙
①写出上述实验原理的离子方程式:__________________________________________。
②上述实验1、3是探究________对化学反应速率的影响;若上述实验1、2是探究浓度对化学反应速
率的影响,则 a 的值为________;乙是实验需要测量的物理量,则表格中“乙”应填写
__________________________________________________________________。
【解析】(1)①要探究酸的强弱对酸与镁条反应速率的影响,则必须保持其他影响反应速率的因素一致,
故醋酸和盐酸的浓度应相同,故c也应为1.0 mol·L-1;②据题图可知,要通过测量在相同的时间段内收集
到的氢气体积的大小来测量反应速率,故在反应开始后,应每隔1 min记录一次生成H 的体积;③通过题
2
中图像分析可知,单位时间内醋酸与镁条反应生成氢气的体积变化很小,即醋酸与镁条的反应速率变化不
大;而盐酸与镁条的反应一开始很快,一段时间后,单位时间内生成的氢气的体积明显变小,即反应速率
明显减小。
(2)①NaSO 溶液与稀HSO 反应生成二氧化硫和硫单质,其反应的离子方程式为SO+2H+===S↓+
2 2 3 2 4 2
HO+SO ↑;②当探究某一种因素对反应速率的影响时,必须保持其他影响因素一致,通过比较实验1、3
2 2
的反应条件可知,实验1、3可探究温度对反应速率的影响;实验1、2中的NaSO 溶液的加入体积不同,
2 2 3
故是探究NaSO 溶液浓度对反应速率的影响,但反应溶液的总体积需相同,故应加入蒸馏水来确保溶液
2 2 3
的总体积相同,a的值为5.0;要准确描述反应速率的快慢,必须准确测得溶液出现浑浊时间的长短,故乙
是出现浑浊的时间/min(或s)。
【答案】(1)①1.0 ②每隔1 min记录一次生成H 的体积 ③醋酸与镁条反应的速率随时间变化不明
2
显;盐酸与镁条反应开始阶段反应速率很快,一段时间后反应速率明显减小
(2)①SO+2H+===S↓+HO+SO ↑
2 2 2
②温度 5.0 出现浑浊的时间/min(或s)
1.(2021·浙江6月选考)一定温度下:在NO 的四氯化碳溶液(100 mL)中发生分解反应:2NO
2 5 2 5
4NO +O。在不同时刻测量放出的O 体积,换算成NO 浓度如下表:
2 2 2 2 5
t/s 0 600 1 200 1 710 2 220 2 820 x
c(N O)/
2 5
1.40 0.96 0.66 0.48 0.35 0.24 0.12
(mol·L-1)
下列说法正确的是( )
A.600~1 200 s,生成NO 的平均速率为5.0×10-4 mol·L-1·s-1
2
B.反应2 220 s时,放出的O 体积为11.8 L(标准状况)
2
C.反应达到平衡时,v (N O)=2v (NO )
正 2 5 逆 2D.推测上表中的x为3 930
【答案】D
【解析】600~1 200 s,NO 浓度的变化量为(0.96-0.66)mol·L-1=0.3 mol·L-1,在此时间段内NO 浓
2 5 2
度的变化量为其2倍,即0.6 mol·L-1,因此,生成NO 的平均速率为=1.0×10-3 mol·L-1·s-1,A说法不正
2
确;由表中数据可知,反应2 220 s时,NO 浓度的变化量为(1.40-0.35)mol·L-1=1.05 mol·L-1,其物质的
2 5
量的变化量为1.05 mol·L-1×0.1 L=0.105 mol,O 物质的量的变化量是其,即0.052 5 mol,因此,放出的
2
O 在标准状况下的体积为0.052 5 mol ×22.4 L·mol-1=1.176 L,B说法不正确;反应达到平衡时,正反应速
2
率等于逆反应速率,用不同物质表示该反应的速率时,其数值之比等于化学计量数之比,即 2v (N O)=v
正 2 5
(NO ),C说法不正确;分析表中数据可知,该反应经过111 0 s(600~1 710 s,1 710~2 820 s)后NO 的浓
逆 2 2 5
度会变为原来的,因此,NO 的浓度由0.24 mol·L-1变为0.12 mol·L-1时,可以推测上表中的x=2 820+1
2 5
110=3 930,D说法正确。
2.[2019·全国卷Ⅱ,27(3)]环戊二烯( )容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶
液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是________(填标号)。
A.T>T
1 2
B.a点的反应速率小于c点的反应速率
C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率
D.b点时二聚体的浓度为0.45 mol·L-1
【答案】CD
【解析】由相同时间内,环戊二烯浓度减小量越大,反应速率越快可知,T