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必做实验提升(五) 简单配合物的形成与制备
配合物的制备
实验操作 实验现象 有关离子方程式
滴加氨水后，试管中首
先出现蓝色沉淀，氨水 Cu2＋＋2NH 3 ·H 2 O===Cu(OH) 2 ↓＋2NH、
过量后沉淀逐渐溶解， Cu(OH) ＋4NH ===[Cu(NH )]2＋＋2OH－、
2 3 3 4
得到深蓝色的透明溶 [Cu(NH )]2＋＋SO＋
3 4
液，滴加乙醇后析出深 HO=====[Cu(NH )]SO ·H O↓
2 3 4 4 2
蓝色晶体
溶液变为红色 Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)
3
滴加AgNO 溶液后，试
3
管中出现白色沉淀，再 Ag＋＋Cl－===AgCl↓、AgCl＋2NH ===
3
滴加氨水后沉淀溶解， [Ag(NH)]＋＋Cl－
3 2
溶液呈无色
1．(2022·徐州调研)向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，
难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是( )
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH )]2＋
3 4
C．配位化合物中只有配位键
D．在[Cu(NH )]2＋配离子中，Cu2＋给出孤电子对，NH 提供空轨道
3 4 3
答案 B
解析 NH 与Cu2＋形成配位键，Cu2＋提供空轨道，NH 提供孤电子对。
3 3
2．下列现象的变化与配合物的形成无关的是( )
A．向FeCl 溶液中滴加KSCN，出现红色
3
B．用王水(1体积浓硝酸和3体积浓盐酸混合而成)清洗金币，会使金币质量减轻
C．向AgNO 溶液中滴加氨水，先出现白色沉淀后溶解
3
D．向AlCl 溶液中逐滴加入NH ·H O溶液至过量，出现白色沉淀
3 3 2
答案 D解析 Fe3＋和SCN－形成配合物离子，与配合物的形成有关，故A不选；金币溶于王水生成
HAuCl ，是配合物，故 B 不选；出现白色沉淀是生成了 AgOH，再进一步反应生成
4
[Ag(NH)]OH，是配合物，故C不选；AlCl 和NH ·H O反应生成氢氧化铝沉淀，与配合物
3 2 3 3 2
的形成无关，故D选。
3．下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是( )
A．利用超分子的分子识别特征，可以分离C 和C
60 70
B．配合物中只含配位键
C．[Cu(H O) ]2＋中Cu2＋提供空轨道，HO中氧原子提供孤电子对，从而形成配位键
2 6 2
D．配合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛应用
答案 B
解析 配位化合物中不一定只含有配位键，可能含有共价键，如[Cu(H O) ]SO ，B项错误；
2 4 4
配离子中心原子或离子提供空轨道，配体提供孤电子对，所以[Cu(H O) ]2＋中的Cu2＋提供空
2 6
轨道，HO中的O原子提供孤电子对，两者结合形成配位键，C项正确；配合物的应用：①
2
生命体中，许多酶与金属离子的配合物有关；②科学研究和生产实践：进行溶解、沉淀或萃
取等操作来达到分离提纯、分析检测等目的，D项正确。
4．配位化合物广泛的应用于物质分离、定量测定、医药、催化等方面。利用氧化法可制备
某些配位化合物。如2CoCl ＋2NH Cl＋8NH ＋HO===2[Co(NH )Cl]Cl ＋2HO，下列说法
2 4 3 2 2 3 5 2 2
正确的是( )
A．该配位化合物的配位数是5
B．提供孤电子对的成键原子是N和Cl
C．[Co(NH )Cl]2＋中存在配位键、共价键和离子键
3 5
D．氧化剂HO 是非极性分子
2 2
答案 B
解析 由[Co(NH )Cl]Cl 配位化合物可知，内界为[Co(NH )Cl]2＋，Co3＋为中心离子，5个
3 5 2 3 5
NH 和1个Cl－是配体，该配位化合物的配位数为5＋1＝6，故A项错误；在[Co(NH )Cl]2＋
3 3 5
配合物离子中，中心离子Co3＋提供空轨道，配体NH 中N原子和配体Cl－中Cl原子提供孤
3
电子对，故B项正确；[Co(NH )Cl]2＋中氨气分子内存在N—H共价键，Co3＋与氨分子之间
3 5
形成配位键，Co3＋与Cl－之间也形成配位键，则[Co(NH )Cl]2＋中有配位键和共价键，故C
3 5
项错误；HO 分子不是直线形的，两个氢原子在犹如半展开的书的两页上，氧原子则在书
2 2
的夹缝上，如 ，分子结构不对称，正负电荷中心不重合，为极性分子，故D项
错误。
5．向盛有天蓝色CuSO 水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶
4
物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是( )A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋浓度不变
B．溶液呈天蓝色是因为存在[Cu(H O) ]2＋，该离子的空间结构为正四面体
2 4
C．深蓝色的配离子为[Cu(NH )]2＋，说明[Cu(NH )]2＋比[Cu(H O) ]2＋稳定
3 4 3 4 2 4
D．若向反应后的溶液加入乙醇，将会有[Cu(H O) ]SO 晶体析出
2 4 4
答案 C
解析 硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续加氨水时，氢氧化铜和氨水继续反应
生成络合物而使溶液澄清，所以溶液中铜离子浓度减小，故 A项错误；溶液呈天蓝色是因
为存在[Cu(H O) ]2＋，[Cu(H O) ]2＋形成4个配位键，具有对称的空间结构，为平面正方形，
2 4 2 4
故B项错误；通过题意分析可知，深蓝色的配离子为[Cu(NH )]2＋，说明[Cu(NH )]2＋比
3 4 3 4
[Cu(H O) ]2＋稳定，故C项正确；乙醇极性小于水，络合物在乙醇中溶解度较小，若向反应
2 4
后的溶液加入乙醇，将会有[Cu(NH )]SO 晶体析出而不是[Cu(H O) ]SO ，故D项错误。
3 4 4 2 4 4
6．下列反应中无配合物生成的是( )
A．向氨水中加入过量硝酸银
B．含氟牙膏中加入氯化铝并充分搅拌
C．锌与过量氢氧化钠溶液反应
D．向氯化铁溶液中依次加入氟化钠溶液、硫氰化钾溶液，无红色出现
答案 A
解析 向氨水中加入过量硝酸银发生的反应为Ag＋＋NH ·H O===AgOH↓＋NH，没有配合
3 2
物生成，A项正确；含氟牙膏中加入氯化铝并充分搅拌发生反应：Al3＋＋6F－===[AlF ]3－，
6
生成配合物， B 项错误；锌与过量氢氧化钠溶液发生反应： Zn＋2NaOH＋
2HO===Na[Zn(OH) ]＋H↑，生成配合物Na[Zn(OH) ]，C项错误；向氯化铁溶液中加入
2 2 4 2 2 4
氟化钠溶液时发生反应：FeCl ＋6NaF===Na[FeF ]＋3NaCl，生成了配合物Na[FeF ]，溶液
3 3 6 3 6
中已没有Fe3＋，所以加入硫氰化钾溶液时无红色出现，D项错误。
7．将灼热的铜丝伸入盛氯气的集气瓶中，剧烈反应，燃烧产生棕黄色烟，向集气瓶中加入
少量水，观察到溶液呈黄绿色，主要原因是CuCl 溶液中存在黄绿色的[CuCl ]2－。现向蓝色
2 4
的硫酸铜溶液中，加入少量稀氨水，得到蓝色絮状沉淀，继续加入氨水后，蓝色沉淀溶解，
得到深蓝色溶液，再向其中加入少量浓盐酸，得到绿色溶液，则该绿色溶液中主要存在的离
子是( )
A．Cu2＋、[Cu(H O) ]2＋、SO
2 4
B．[CuCl ]2－、[Cu(H O) ]2＋、NH、SO
4 2 4
C．[CuCl ]2－、NH、SO
4
D．[Cu(NH )]2＋、[Cu(H O) ]2＋、SO
3 4 2 4
答案 B
8．配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题：
(1)光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH) ]－生成，则[Al(OH) ]－中存在_____(填字母)。
4 4a．共价键 b．非极性键
c．配位键 d．σ键
e．π键
(2)Co(NH )BrSO 可形成两种钴的配合物，已知Co3＋的配位数是6，为确定钴的配合物的结
3 5 4
构，现对两种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl 溶液时，产生白色
2
沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl 溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构可
2
表示为______________________，第二种配合物的结构可表示为__________________。若在
第二种配合物的溶液中滴加AgNO 溶液，则产生的现象是_____________________________。
3
{提示：TiCl(H O) Cl 这种配合物的结构可表示为[TiCl(H O) ]Cl }
2 5 2 2 5 2
(3)下列关于[Ti(NH )Cl]Cl 的说法错误的是______(填字母)。
3 5 2
A．1 mol [Ti(NH )Cl]Cl 含有σ键的数目为15N
3 5 2 A
B．中心原子的化合价为＋3价
C．中心原子的配位数是6
D．含1 mol [Ti(NH )Cl]Cl 的水溶液中加入足量AgNO 溶液，产生3 mol白色沉淀
3 5 2 3
(4)已知[Co(NH )]3＋的空间结构如图，其中1～6处的小圆圈表示NH 分子，且各相邻的NH
3 6 3 3
分子间的距离相等(图中虚线长度相等)。Co3＋位于八面体的中心，若其中两个NH 被Cl－取
3
代，所形成的[Co(NH )Cl]＋的结构的数目为________。
3 4 2
答案 (1)acd
(2)[CoBr(NH )]SO [Co(SO )(NH )]Br 生成淡黄色沉淀
3 5 4 4 3 5
(3)AD (4)2
解析 (1)光谱证实单质Al与强碱性溶液反应有[Al(OH) ]－生成，该过程可看作铝原子和三
4
个OH－结合形成Al(OH) ，其中O与H之间形成的键为极性共价键，Al(OH) 溶解在强碱性
3 3
溶液中，和OH－结合形成[Al(OH) ]－，二者间的作用力是铝原子的空轨道和OH－的孤电子
4
对形成的配位键；该配位键属于 σ 键，所以[Al(OH) ]－中也形成了 σ 键。(2)由
4
[CoBr(NH )]SO 的结构可知，硫酸根离子为配合物的外界，在水溶液中以离子形式存在，
3 5 4
所以会与钡离子结合生成白色沉淀，若加入BaCl 溶液时无明显现象，说明硫酸根离子在内
2
界，所以配合物的结构为[Co(SO )(NH )]Br；在[Co(SO )(NH )]Br中，溴离子为配合物的外
4 3 5 4 3 5
界，在水溶液中以离子形式存在，若加入AgNO 溶液，会产生淡黄色沉淀溴化银。(3)NH
3 3
中含3个N—H，[Ti(NH )Cl]Cl 有6个配位键，则1 mol[Ti(NH )Cl]Cl 含有σ键的数目为
3 5 2 3 5 2
(3×5＋6)N ＝21N ，A项错误；[Ti(NH )Cl]Cl 含[Ti(NH )Cl]2＋，则中心Ti原子的化合价为
A A 3 5 2 3 5
＋3价，B项正确；配离子[Ti(NH )Cl]2＋中Ti为中心原子，配体为NH 和Cl－，则配位数是
3 5 36，C项正确；[Ti(NH )Cl]Cl 中外界为2个Cl－，则含1 mol [Ti(NH )Cl]Cl 的水溶液中加入
3 5 2 3 5 2
足量AgNO 溶液，产生2 mol白色沉淀，D项错误。(4)Co3＋位于八面体的中心，若其中两
3
个NH 被Cl－取代，所形成的[Co(NH )Cl]＋的结构的数目为2种，分别为：两个氨位于邻位、
3 3 4 2
两个氨位于对位。
9．向黄色的FeCl 溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成红色。该反应在有的教材中用
3
方程式FeCl ＋3KSCNFe(SCN) ＋3KCl表示。
3 3
(1)向上述红色溶液中继续加入浓KSCN溶液，溶液红色加深，这是由于______(填字母)。
A．与Fe3＋配合的SCN－数目增多
B．红色离子的数目增多
C．红色离子的浓度增加
(2)向上述红色溶液中加入NaF溶液振荡，只观察到红色溶液迅速褪成无色，表示该反应的
离子方程式为____________________；能使该反应发生的可能原因是____________________。
答案 (1)C (2)Fe(SCN) ＋3F－===FeF＋3SCN－ Fe3＋结合F－的能力大于结合SCN－的能力
3 3
解析 (1)向上述红色溶液中继续加入浓KSCN溶液，溶液红色加深，因平衡正向移动，红
色离子的浓度增加。
