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1．(2022·湖北，16)高技术领域常使用高纯试剂。纯磷酸(熔点为42 ℃，易吸潮)可通过市售
85%磷酸溶液减压蒸馏除水、结晶除杂得到，纯化过程需要严格控制温度和水分，温度低于
21 ℃易形成2HPO ·H O(熔点为30 ℃)，高于100 ℃则发生分子间脱水生成焦磷酸等。某
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兴趣小组为制备磷酸晶体设计的实验装置如下(夹持装置略)：
回答下列问题：
(1)A的名称是________。B的进水口为______(填“a”或“b”)。
(2)P O 的作用是_________________________________________________________。
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(3)空气流入毛细管的主要作用是防止______________________________________________，
还具有搅拌和加速水逸出的作用。
(4)升高温度能提高除水速度，实验选用水浴加热的目的是____________________________。
(5)磷酸易形成过饱和溶液，难以结晶，可向过饱和溶液中加入__________促进其结晶。
(6)过滤磷酸晶体时，除了需要干燥的环境外，还需要控制温度为__________(填标号)。
A．<20 ℃ B．30～35 ℃ C．42～100 ℃
(7)磷酸中少量的水极难除去的原因是______________________________________________
______________________________________________________________________________。
2．实验室以2-丁醇(CHCHOHCH CH)为原料制备2-氯丁烷(CHCHClCH CH)，实验装置
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如图所示(夹持、加热装置已略去)：
相关信息如表所示：
物质 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/(g·cm－3) 其他
2-丁醇 －114.7 99.5 0.81 与水互溶
2-氯丁烷 －131.3 68.2 0.87 微溶于水，碱性水解
[实验步骤]
步骤1：在甲装置中的圆底烧瓶内加入无水ZnCl 和100 mL 12 mol·L－1浓盐酸，充分溶解、
2冷却，再加入45.68 mL 2-丁醇，加热一段时间。
步骤2：将反应混合物移至乙装置的蒸馏烧瓶内，蒸馏并收集115 ℃以下的馏分。
步骤3：从馏分中分离出有机相，进行系列操作，放置一段时间后过滤。
步骤4：滤液经进一步精制得产品。
回答下列问题：
(1) Ⅰ 中应放置的仪器是______________(填“A”或“B”，下同), Ⅱ 中应放置的仪器是
______________________________________________________________________________。
(2)步骤1中加入的无水ZnCl 的作用是____________________________________________
2
______________________________________________________________________________。
(3)步骤3进行系列操作的顺序是____________(填序号，可重复使用)。
①10%Na CO 溶液洗涤
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②加入CaCl 固体
2
③蒸馏水洗涤
用NaCO 溶液洗涤时操作要迅速，其原因是_______________________________________。
2 3
(4)步骤4中滤液进一步精制得产品所采用的操作方法是____________(填名称)。
(5)测定实验中生成2-氯丁烷的产率。将全部产品加入足量 NaOH溶液中，加热，冷却后，
滴入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入足量的硝酸银溶液，得到57.40 g沉淀，则2-氯丁烷的产
率是____________________________________________________________________________。
3．(2023·辽宁，17)2-噻吩乙醇(M＝128)是抗血栓药物氯吡格雷的重要中间体，其制备方法
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如下：
Ⅰ.制钠砂。向烧瓶中加入300 mL液体A和4.60 g金属钠，加热至钠熔化后，盖紧塞子，振
荡至大量微小钠珠出现。
Ⅱ.制噻吩钠。降温至10 ℃，加入25 mL噻吩，反应至钠砂消失。
Ⅲ.制噻吩乙醇钠。降温至－10 ℃，加入稍过量的环氧乙烷的四氢呋喃溶液，反应30 min。
Ⅳ.水解。恢复室温，加入70 mL水，搅拌30 min；加盐酸调pH至4～6，继续反应2 h，分
液；用水洗涤有机相，二次分液。
Ⅴ.分离。向有机相中加入无水MgSO ，静置，过滤，对滤液进行蒸馏，蒸出四氢呋喃、噻
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吩和液体A后，得到产品17.92 g。
回答下列问题：
(1)步骤Ⅰ中液体A可以选择________。
a．乙醇 b．水 c．甲苯 d．液氨(2)噻吩沸点低于吡咯( )的原因是_____________________________________________
______________________________________________________________________________。
(3)步骤Ⅱ的化学方程式为________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(4)步骤Ⅲ中反应放热，为防止温度过高引发副反应，加入环氧乙烷溶液的方法是
______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(5)步骤Ⅳ中用盐酸调节pH的目的是______________________________________________
______________________________________________________________________________。
(6)下列仪器在步骤Ⅴ中无需使用的是____________________(填名称)；无水MgSO 的作用
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为
______________________________________________________________________________。
(7)产品的产率为____________(用Na计算，精确至0.1%)。
4．(2023·天津河东区一模)实验室利用红磷(P)与Cl 反应可制取少量PCl 或PCl 。
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物质 熔点/℃ 沸点/℃ 性质
PCl －112 75.5 遇水生成HPO 和HCl，与O 反应生成POCl
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PCl — 约100 ℃升华 遇水生成HPO 和HCl，与红磷反应生成PCl
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Ⅰ.利用如图所示装置制取少量PCl (部分夹持装置已略去)。
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(1)组装好装置，在放入试剂前应先__________________________________________。
(2)A中发生反应的离子方程式为__________________________________________________
______________________________________________________________________________。
(3)B中所装试剂为________(填字母)。
A．饱和碳酸氢钠溶液 B．饱和氯化钠溶液
C．氢氧化钠溶液 D．浓硫酸
(4)实验开始前，打开 K 通入一段时间氮气来除去装置中的空气，除去空气的目的是
1______________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________；
除去装置A、B中空气的具体方法是______________________________________________
______________________________________________________________________________。
(5)除去产物中PCl 杂质的化学方程式是___________________________________________
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______________________________________________________________________________。
Ⅱ.测定产品中PCl 的质量分数
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实验步骤：
①迅速称取m g产品，加水反应后配成100 mL溶液。
②取上述溶液10.00 mL，向其中加入V mL c mol·L－1碘水(足量)，充分反应。
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③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液，逐滴滴加c mol·L－1的NaSO 溶液并振荡，当溶液
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恰好由蓝色变为无色时，记录所消耗NaSO 溶液的体积。
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④重复②、③操作3次，平均消耗NaSO 溶液V mL。
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(6)第①步溶于水反应的化学方程式是______________________________________________
______________________________________________________________________________。
(7)逐滴滴加NaSO 溶液使用的仪器是____________________________________________
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________(已知：HSO 是弱酸)。
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(8)根据上述数据测得该产品中PCl 的质量分数为______________________。(已知：HPO
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＋I＋HO===HPO ＋2HI，I＋2NaSO===2NaI＋NaSO)
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