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专题 13 有机化学综合题
考点 五年考情（2020-2024） 命题趋势
2024年北京卷第17题
有机化学的合成与推断，是北京高考化
考点 有机化学 2023年北京卷第17题
学的必考综合题。形式基本上比较固
综合题 2022年北京卷第17题
定，涉及的考点主要集中在官能团的性
（5年5考） 2021年北京卷第17题
质及转化方面。
2020年北京卷第16题
1．（2024·北京·高考真题）除草剂苯嘧磺草胺的中间体M合成路线如下。
(1)D中含氧官能团的名称是 。
(2)A→B的化学方程式是 。
(3)I→J的制备过程中，下列说法正确的是 (填序号)。
a．依据平衡移动原理，加入过量的乙醇或将J蒸出，都有利于提高I的转化率
b．利用饱和碳酸钠溶液可吸收蒸出的I和乙醇
c．若反应温度过高，可能生成副产物乙醚或者乙烯
(4)已知：
①K的结构简式是 。
②判断并解释K中氟原子对 的活泼性的影响 。
(5)M的分子式为 。除苯环外，M分子中还有个含两个氮原子的六元环，在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇。由此可知，在生成M时，L分子和G分子断裂的化学键均为 键和 键，
M的结构简式是 。
【答案】(1)硝基、酯基
(2)
(3)abc
(4) 氟原子可增强 的活泼性，氟原子为吸电子基团，降低相
连碳原子的电子云密度，使得碳原子的正电性增加，有利于增强 的活泼性
(5)
【分析】
B发生硝化反应得到D，即B为 ，A与CH OH发生酯化反应生成B，即A为
3
，D发生还原反应得到E，结合E的分子式可知，D硝基被还原为氨基，E为
，E在K CO 的作用下与 发生反应得到G，结合G的分子式可知，
2 3
G为 ，I与C H OH在浓硫酸加热的条件下生成J，结合I与J的
2 5
分子式可知，I为CH COOH，J为CH COOC H ，J与 在一定条件下生成K，发生类似
3 3 2 5
的反应，结合L的结构简式和K的分子式可知，K为 ，G和L在碱的作用下生成M，M的分子式为
，除苯环外，M分子中还有个含两个氮原子的六元环，在合成M的同时还生成产物甲醇和
乙醇，可推测为G与L中 键与酯基分别发生反应，形成酰胺基，所以断裂的化学键均为 键和
键，M的结构简式为 。
【详解】（1）由D的结构简式可知，D中含氧官能团为硝基、酯基；
（2）
A→B的过程为A中羧基与甲醇中羟基发生酯化反应，化学方程式为：
；
（3）I→J的制备过程为乙酸与乙醇的酯化过程，
a．依据平衡移动原理，加入过量的乙醇或将乙酸乙酯蒸出，都有利于提高乙酸的转化率，a正确；
b．饱和碳酸钠溶液可与蒸出的乙酸反应并溶解乙醇，b正确；
c．反应温度过高，乙醇在浓硫酸的作用下发生分子间脱水生成乙醚，发生分子内消去反应生成乙烯，c正
确；
故选abc；
（4）
①根据已知反应可知，酯基的 与另一分子的酯基发生取代反应， 中左侧不存在 ，所
以产物K的结构简式为 ；
②氟原子可增强 的活泼性，氟原子为吸电子基团，降低相连碳原子的电子云密度，使得碳原子的正电
性增加，有利于增强 的活泼性；
（5）
M分子中除苯环外还有一个含两个氮原子的六元环，在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇，再结合其分
子式，可推测为G与L中 键与酯基分别发生反应，形成酰胺基，所以断裂的化学键均为 键和
键，M的结构简式为 。
2．（2023·北京·高考真题）化合物 是合成抗病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线如下。已知：R-Br
(1)A中含有羧基，A→B的化学方程式是 。
(2)D中含有的官能团是 。
(3)关于D→E的反应：
① 的羰基相邻碳原子上的C-H键极性强，易断裂，原因是 。
②该条件下还可能生成一种副产物，与E互为同分异构体。该副产物的结构简式是 。
(4)下列说法正确的是 (填序号)。
a．F存在顺反异构体
b．J和K互为同系物
c．在加热和 催化条件下， 不能被 氧化
(5)L分子中含有两个六元环。 的结构简式是 。
(6)已知： ，依据 的原理， 和 反应得到了 。 的
结构简式是 。
【答案】(1)
(2)醛基
(3) 羰基为强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子偏向羰基上的碳原子，使得相邻碳原子上的键极性增强
(4)ac
(5)
(6)
【分析】
A 中含有羧基，结合 A 的分子式可知 A 为 ；A 与乙醇发生酯化反应，B 的结构简式为
；D与2-戊酮发生加成反应生成E，结合E的结构简式和D的分子式可知D的结构简式
为 ，E发生消去反应脱去1个水分子生成F，F的结构简式为 ，D→F
的整个过程为羟醛缩合反应，结合G的分子式以及G能与B发生已知信息的反应可知G中含有酮羰基，说
明F中的碳碳双键与 发生加成反应生成G，G的结构简式为 ；B与G发生已
知信息的反应生成 J，J 为 ；K 在 溶液中发生水解反应生成，酸化得到 ；结合题中信息可知L分子中含有
两个六元环，由L的分子式可知 中羧基与羟基酸化时发生酯化反应，L的结构
简式为 ；由题意可知 L 和 M 可以发生类似 D→E 的加成反应得到
， 发生酮式与烯醇式互变得
到 ， 发生消去反应得
到P，则M的结构简式为 。
【详解】（1）A→B的化学方程式为 。答
案为 ；
（2）D的结构简式为 ，含有的官能团为醛基。答案为醛基；
（3）
①羰基为强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子偏向碳基上的碳原子，使得相邻碳原子上的 键极
性增强，易断裂。②2-戊酮酮羰基相邻的两个碳原子上均有 键，均可以断裂与苯甲醛的醛基发生加
成反应，如图所示 ，1号碳原子上的 键断裂与苯甲醛的醛基加成得到E，3号碳原子上
的 键也可以断裂与苯甲醛的醛基加成得到副产物 。答案为羰基为强吸电子基团，
使得相邻碳原子上的电子偏向羰基上的碳原子，使得相邻碳原子上的C−H键极性增强；
；
（4）
a．F的结构简式为 ，存在顺反异构体，a项正确；
b．K中含有酮羰基，J中不含有酮羰基，二者不互为同系物，b项错误；
c．J的结构简式为 ，与羟基直接相连的碳原子上无H原子，在加热和
作催化剂条件下，J不能被 氧化，c项正确；
故选ac；
（5）
由上分析L为 。答案为 ；
（6）由上分析M为 。答案为 。
3．（2022·北京·高考真题）碘番酸是一种口服造影剂，用于胆部X—射线检查。其合成路线如下：
已知：R1COOH+R2COOH +H O
2
(1)A可发生银镜反应，A分子含有的官能团是 。
(2)B无支链，B的名称是 。B的一种同分异构体，其核磁共振氢谱只有一组峰，结构简式是
。
(3)E为芳香族化合物，E→F的化学方程式是 。
(4)G中含有乙基，G的结构简式是 。
(5)碘番酸分子中的碘位于苯环上不相邻的碳原子上。碘番酸的相对分子质量为571，J的相对分子质量为
193，碘番酸的结构简式是 。
(6)口服造影剂中碘番酸含量可用滴定分析法测定，步骤如下。
步骤一：称取amg口服造影剂，加入Zn粉、NaOH溶液，加热回流，将碘番酸中的碘完全转化为I-，冷却、
洗涤、过滤，收集滤液。
步骤二：调节滤液pH，用bmol·L-1AgNO 标准溶液滴定至终点，消耗AgNO 溶液的体积为cmL。
3 3
已知口服造影剂中不含其它含碘物质。计算口服造影剂中碘番酸的质量分数 。
【答案】(1)醛基
(2) 正丁酸
(3)(4)
(5)
(6)
【分析】本流程的目的，以A为原料制取碘番酸。由A可发生银镜反应，可确定A为醛，由B无支链，可
确定B为CH CH CH COOH，则A为CH CH CHO；依据题干信息，可确定D为
3 2 2 3 2
；E为芳香族化合物，则E为 ；由J的结构简式
，可确定F为 。由题给信息，要确定G为
。
【详解】（1）由A的分子式C H O及可发生银镜反应，可确定A分子含有的官能团是醛基。答案为：醛基；
4 8
（2）B的分子式为C H O 、无支链，由醛氧化生成，则B为CH CH CH COOH，名称是正丁酸。B的一种同
4 8 2 3 2 2
分异构体，其核磁共振氢谱只有一组峰，则表明分子中8个H原子全部构成-CH -，B的不饱和度为1，则其
2
同分异构体应具有对称的环状结构，从而得出其结构简式是 。答案为：正丁酸； ；
（3）由分析知，E为 ，F为 ，则E→F的化学方程式是
。答案为： ；
（4）由分析可知，G的结构简式是 。答案为： ；
（5）碘番酸的相对分子质量为571，J的相对分子质量为193，由相对分子质量差可确定，J生成碘番酸时，分子中引入3个I原子，而碘番酸分子中的碘位于苯环上不相邻的碳原子上，则碘番酸的结构简式是
。答案为： ；
（6） ——3AgNO ，n(AgNO )= bmol·L-1×c×10-3L=bc×10-3mol，则口服造影剂中碘番酸
3 3
的质量分数为 = 。答案为： 。
【点睛】推断有机物时，官能团可由反应条件确定，结构可依据转化前后对应物质的结构简式确定。
4．（2021·北京·高考真题）治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。
已知：
i.R CHO+CH (COOH) R CH=CHCOOH
1 2 2 1
ii.R OH R OR
2 2 3
(1)A分子含有的官能团是 。
(2)已知：B为反式结构。下列有关B的说法正确的是(填序号) 。
a．核磁共振氢谱有5组峰
b．能使酸性KMnO 溶液褪色
4
c．存在2个六元环的酯类同分异构体
d．存在含苯环和碳碳三键的羧酸类同分异构体
(3)E→G的化学方程式是 。
(4)J分子中有3个官能团，包括1个酯基。J的结构简式是 。
(5)L的分子式为C H O 。L的结构简式是 。
7 6 3
(6)从黄樟素经过其同分异构体N可制备L。
已知：i.R1CH=CHR2 R1CHO+R2CHO
ii.
写出制备L时中间产物N、P、Q的结构简式： 、 、 。
N→P→Q L
【答案】(1)氟原子(或碳氟键)、醛基
(2)abc
(3)NC-CH -COOH + HOCH CH NC-CH -COOCH CH + H O
2 2 3 2 2 3 2
(4)
(5)
(6)
【分析】由题干合成流程图中 ，结合A的分子式和信息i不难推出A为 ，B为反式
结构，进而可以推出B的结构为 ，B与乙醇在浓硫酸共热时发生酯化反应生成D，故D为
，与D的分子式相符；ClCH COONa与NaCN先发生取代反应生成NCCH COONa，然后
2 2
再酸化得到E，E为NCCH COOH，E再与乙醇、浓硫酸共热发生酯化反应生成G，G为NCCH COOCH CH ，D
2 2 2 3和G发生加成反应生成 ；结合J的分子式，J分子中有3个官能团，包括1个酯基，
与H 发生反应生成J，可以推出J的结构简式为 ，同时生成乙醇；由物
2
质 结合M的分子式和信息ii，并由(5) L的分子式为C H O 可以推出L的结构简
7 6 3
式为 ，M的结构简式为 ，据此分析解答。
【详解】（1）由分析可知，A的结构简式为 ，故A分子含有的官能团是氟原子、醛基，故答案为：
氟原子(或碳氟键)、醛基；
（2）B为 。a．根据等效氢原理可知B的核磁共振氢谱共有5种峰，如图所示
，故a正确；b．由B的结构简式可知，B中含有碳碳双键，可以使KMnO 酸性溶液褪色，
4
故b正确；c．B具有含2个六元环的酯类同分异构体，如 等，故c正确；d．B分子的不饱和
度为6，含苯环、碳碳三键的羧酸类同分异构体的不饱和度为7，因此B不存在含苯环和碳碳三键的羧酸类
同分异构体，故d错误；故答案为：abc；
（3）E为NCCH COOH，G为NCCH COOCH CH ，E与乙醇、浓硫酸共热发生酯化反应生成G，反应的化学方
2 2 2 3
程式为NC-CH -COOH + HOCH CH NC-CH -COOCH CH + H O，故答案为：NC-CH -COOH +
2 2 3 2 2 3 2 2
HOCH CH NC-CH -COOCH CH + H O；
2 3 2 2 3 2（4）根据上述分析，J的结构简式为 ，故答案为： ；
（5）由分析可知，L的结构简式为 ，故答案为： ；
（6）根据Q到L的转化条件可知Q为酯类，结合L的结构简式 ，可推知Q的结构简式为
，结合信息i和信息ii可推知P到Q的转化条件为H O /HAc，P的结构简式为 ，
2 2
由N到P的反应条件为O /Zn，H O且N为黄樟素的同分异构体，可推知N的结构简式为 ，
3 2
故答案为： ； ； 。
【点睛】本题的难点是题干信息的解读和应用，J的推断较难，要注意 与H 不是发生加
2
成反应生成J；另一个难点是(6)，要注意逆推法的应用。
5．（2020·北京·高考真题）奥昔布宁是具有解痉和抗胆碱作用的药物。其合成路线如图：
已知：①R—Cl RMgCl
②R3COOR4+R5COOR6 R3COOR6+R5COOR4
(1)A是芳香族化合物，A分子中含氧官能团是 。
(2)B→C的反应类型是 。
(3)E的结构简式是 。
(4)J→K的化学方程式是 。
(5)已知：G、L和奥昔布宁的沸点均高于200℃，G和L发生反应合成奥昔布宁时，通过在70℃左右蒸出
(填物质名称)来促进反应。
(6)奥昔布宁的结构简式是 。
【答案】 酚羟基 取代反应 HC≡CCH OH+CH COOH
2 3
CH COOCH C≡CH+H O
3 2 2
乙酸甲酯
【分析】A是芳香族化合物，分子式为C H O，为苯酚，结构简式为 ，苯酚和氢气发生加成反
6 6
应制得B，B为环己醇，结构简式为 ，环己醇可以和氯化氢在加热的条件下反应生成C，C为
，由图中①可知，C可以和Mg和乙醚反应制得D，D为 ，根据D和F生成G，根
据G的结构简式可知，E的结构简式为： ，E与浓硫酸和甲醇在加热的条件下反应制得
F，F的结构简式为：， ，D与F可以在酸性条件下反应制得G；由K的结构简式，可知J
的结构简式为：HC≡CCH OH，与乙酸和浓硫酸发生酯化反应制得K，K与HN(C H ) 和甲醛反应制得L，L和
2 2 5 2G可以根据提示信息②可得奥昔布宁,结构简式为 ，据此分析。
【详解】(1)A是芳香族化合物，分子式为C H O，为苯酚，结构简式为 ，分子中含氧官能团是
6 6
酚羟基；
(2)环己醇可以和氯化氢在加热的条件下反应生成C，B→C的反应类型是取代反应；
(3) 根据G的结构简式可知，E的结构简式为： ；
(4)由K的结构简式，可知J的结构简式为：HC≡CCH OH，与乙酸和浓硫酸发生酯化反应制得K，J→K的化学
2
方程式是HC≡CCH OH+CH COOH CH COOCH C≡CH+H O；
2 3 3 2 2
(5)G、L和奥昔布宁的沸点均高于200℃，G和L发生反应合成奥昔布宁时，是可逆反应，反应过程中生成
了乙酸甲酯，通过在70℃左右将其蒸出来，生成物浓度减小，促进反应正向进行；
(6)G和L发生反应合成奥昔布宁，奥昔布宁的结构简式是 。
【点睛】充分利用题目所给信息，D和F反应得到G的反应原理是难点。
1．（2024·北京通州·一模）贝格列净是一种新型口服降糖药，用于治疗Ⅱ型糖尿病患者，其前体合成路线
为：已知：i．
ⅱ．—TMS表示
(1)A的名称是 。
(2)A→B的反应方程式是 。
(3)在该条件下D→E反应中还可能有副产物，其副产物的结构简式是 （写一种即可）。
(4)F的结构简式是 。
(5)从结构角度解释G具有弱酸性的原因是 。
(6)以K（葡萄糖）为原料进一步合成贝格列净，合成路线如下：
①K→L步骤中 的作用是 。
②M→N发生环化反应，其化学方程式为 ，为提高N的产率，通过除去物质 来促进反应进行。
③N→P步骤的目的是 。
【答案】(1)邻羟基苯甲酸（或水杨酸/2-羟基苯甲酸）
(2) +Br ＋HBr
2
(3) 或(4)
(5)苯环使羟基中的 极性变强，使羟基中氢原子更活泼
(6) 氧化剂 +H O
2
保护
【分析】
由反应条件可知，A和Br 发生取代反应生成B，B和氯化剂反应生成C，结合A和B的分子式可以推知A为
2
，B为 ，C和SOCl 发生取代反应生成D，D和 发生
2
取代反应生成E，则D的结构简式为 ，E和NaBH 发生还原反应生成F，结合F的分子式
4
可 以 推 知 F 为 ， F 发 生 已 知 信 息 的 反 应 原 理 得 到 G ， G 为，以此解答。
【详解】（1）
由分析可知，A为 ，名称是邻羟基苯甲酸（或水杨酸/2-羟基苯甲酸）。
（2）
A和Br 发生取代反应生成B，化学方程式为： +Br
2 2
＋HBr。
（3）
D和 发生取代反应生成E， 中-OC H 的邻位和对位H原子也
2 5
可以发生取代，则在该条件下D→E反应中还可能有副产物，其副产物的结构简式是
或 。
（4）
由分析可知，F的结构简式是 。（5）
G为 ，从结构角度解释G具有弱酸性的原因是：苯环使羟基中的O−H极性变强，
使羟基中氢原子更活泼。
（6）
①M→N发生环化反应，则M为 ，则K→L步骤中葡萄糖中醛基被
氧化为羧基；
②M→N发生环化反应，其化学方程式为：
+H O，为提高N的产率，通过除去H O来促进反应进行；
2 2
③N→P的过程中-OH转化为-OTMS，最终贝格列净中又出现-OH，说明N→P步骤的目的是保护-OH。
2．（2024·北京顺义·一模）含氮烯酸药物近年来广泛应用于新药研发中。某种含氮烯酸药物中间体P的合
成路线如下。(1)A的分子中含有5个σ键，A的名称是 。
(2)B的核磁共振氢谱有两组峰，B中官能团的名称是 。
(3)F可与NaHCO 溶液反应，F的结构简式是 。
3
(4)生成J的反应类型是 。
(5)化合物J、K属于同一类有机化合物，且化合物K、L能发生银镜反应，生成L的化学方程式是
。
(6)下列说法正确的是 (填序号)。
a．由F生成G的反应试剂和条件为：NaOH的乙醇溶液，加热
b．G可发生缩聚反应
c．化合物D、E互为同分异构体
(7)M含有两个六元环，不具有顺反异构，可水解，依据B→D的原理，E和L反应得到了M。M的结构简式
是 。
【答案】(1)乙烯
(2)醛基
(3)HOOC-CH -CH -Br
2 2
(4)酯化反应(取代反应)
(5)
(6)bc
(7)【分析】A化学式为C H ，即A为乙烯（CH =CH ），B（C H O）的核磁共振氢谱有两组峰，B为CH CHO，
2 4 2 2 2 4 3
B与 在催化剂加热的条件下反应生成 ，D在酸性环境下加成，
结合E分子式为C H NO，可知E的结构为： ，F（C H BrO ）→G（C H O ）→
10 13 3 5 2 3 6 3
，F可与NaHCO 溶液反应，即F中有-COOH，结合F、G的分子式和物质 的结构，可知
3
F的结构简式为：HOOC-CH -CH -Br ，G的结构简式为：HOOC-CH -CH -OH， 与C H OH在浓硫酸加
2 2 2 2 2 5
热的条件下发生酯化反应，生成J（C H O ），J的结构简式为： ，化合物K、L能发生
7 12 4
银镜反应，即K、L中含有-CHO，化合物J、K属于同一类有机化合物，即K中含有酯基，结合K的分子式
C H O ，说明K的结构简式为 ， J和K反应生成L和C H OH，结合L的分子式C H O ，可
3 6 2 2 5 8 12 5
得L的结构简式为： ，M含有两个六元环，不具有顺反异构，可水解，依据
B→D的原理，E（ ）和L（ ）反应得到了M，结合P的结构，可得M的结构简式为： 。
【详解】（1）A的名称是：乙烯；
（2）B为CH CHO，官能团名称为：醛基；
3
（3）由分析得，F的结构简式为：HOOC-CH -CH -Br；
2 2
（4） 与C H OH在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应，生成J（ ）；
2 5
（5）J（ ）和K（ ）反应，生成L（ ）和
C H OH，化学方程式为
2 5
；
（6）a．F的结构简式为：HOOC-CH -CH -Br ，G的结构简式为：HOOC-CH -CH -OH，若F生成G的反应试
2 2 2 2
剂和条件为：NaOH的乙醇溶液，加热，羧基也会被反应，不合题意，a错误；
b．G的结构简式为：HOOC-CH -CH -OH，多个G分子之前的羟基和羧基可以缩聚反应，b正确；
2 2
c．D（ ）和E分子式均为C H NO，分子式相同结构不同，互为同分异构体，c正
10 13
确；
故选bc；
（7）由分析得，M的结构简式为： 。3．（2024·北京东城·二模） 广泛用于医学和农业合成 的一种路
线如图。
已知：ⅰ. （ 表示卤原子）
ⅱ.
(1)A为苯的同系物，A的结构简式是 。
(2) 的化学方程式是 。
(3) 的反应类型是 。
(4) 需要强碱性物质参与反应。
.从结构角度分析：由于 ， 比 更难解离出 ，故 的碱性强于
。
. 的化学方程式是
(5)反应②中同时还生成 、 、 （填结构简式）。
(6)对比①②，推测①采用低温的目的是 。
【答案】(1)
(2) +NH +H O
3 2(3)取代反应
(4) 乙基是推电子基团，C H OH中的O-H键极性比水中的弱
2 5
+CH (COOC H ) +C H ONa +C H OH+NaCl
2 2 5 2 2 5 2 5
(5) C H OH
2 5
(6)防止 提前水解出-NH ，影响后续合成
2
【分析】
由A的分子式C H 可知，A不饱和度为4，除了苯环以外都是饱和结构，结合B的结构，可以推出A为邻
8 10
二甲苯 ，A氧化得B，B分子式为C H O ，B与NH 在加热的条件下得C，C的分子式为
8 4 3 3
C H NO ，可以知道B和NH 反应得C和H O，C与 反应得D，通过D的分子式为C H NO ，
8 5 2 3 2 11 9 3
E的分子式为C H NO Cl，可以推得D与HCl发生的是加成反应，结合E的结构式中Cl的位置，可以知道是
11 10 3
D中的环氧结构开环与HCl发生的加成，故D的结构为 ，故可逆推出C的结构为
，F的分子式为C H NO Cl，由ALA中无碳碳双键可知，F相比E多了碳氧双键，少了2
11 8 3个氢原子，故F的结构简式为 ，参考已知i，G的结构简式为
，G水解并加热脱羧（参考已知ii）得ALA·HCl；
【详解】（1）
由分析，A为邻二甲苯，结构简式为 ；
（2）
由分析知，B和NH 在加热条件下生成C和H O，化学方程式为： +NH
3 2 3
+H O；
2
（3）由分析，根据C、D的结构，C→D的反应类型是取代反应；
（4）a．从结构角度分析：由于乙基是推电子基团，C H OH中的O-H键极性比水中的弱，故C H OH比H O
2 5 2 5 2
更难解离出H+，故C H ONa的碱性强于NaOH；
2 5
b．参考已知i，F→G的化学方程式是 +CH (COOC H ) +C H ONa
2 2 5 2 2 5
+C H OH+NaCl；
2 5（5）
反应②是G水解并加热脱羧得ALA·HCl，根据酯的水解，还有C H OH、 生成；
2 5
（6）
对比①②，②水解更彻底，故①采用低温的目的是防止 提前水解出-NH ，影响后续
2
合成。
4．（2024·北京海淀·二模）开瑞坦是一种重要的脱敏药物，可用于治疗过敏性鼻炎、荨麻疹等各类过敏性
疾病。开瑞坦的前体K的合成路线如下：
已知：i．
ii．R-NH +
2
(1)A的核磁共振氢谱有3组峰，A的结构简式是 。
(2)B中含有 ，试剂a是 。
(3)D的结构简式是 。
(4)E→F中，反应i的化学方程式为 。
(5)下列关于有机物F和G的说法正确的是 （填字母）。
a．F和G均没有手性碳原子
b．F和G均能与 反应
c．F和G均能与银氨溶液反应
(6)H与 反应得到I经历了下图所示的多步反应。其中，中间产物1有2个六元环，红外光谱显示中
间产物2、3中均含 键。中间产物1、中间产物3的结构简式是 、 。
(7)I→J的过程中， 转化为含 价Se的化合物，反应中 和I的物质的量之比为 。
【答案】(1)
(2)HBr
(3)
(4) +2NaOH +2CH OH
3
(5)bc
(6) 或者
(7)3：1
【分析】
由有机物的转化关系可知，核磁共振氢谱有3组峰的 一定条件下与环氧乙烷反应生成
，则A为 、B为 ； 与溴化氢发生取代反应生成，则C为 ；催化剂作用下 与CH (COOCH ) 发生取代反应生成
2 3 2
，则D为 ；催化剂作用下 与
Br(CH ) CHO发生取代反应生成 ， 在氢氧化钠溶液中发生水
2 2
解反应生成 ， 酸化生成 ，则F为
； 共热发生脱羧反应生成 ，则G为
； 一定条件下转化为 ，
与羟胺发生加成反应生成 ， 发生消去反
应 ， 发生构型转化为 或
， 或 发生消去反应生成， 与二氧化硒发生氧化反应生成 ，则J为
；催化剂作用下 发生取代反应生成 。
【详解】（1）
由分析可知，A的结构简式为 ，故答案为： ；
（2）
由分析可知， 与溴化氢发生取代反应生成 和水，则试剂a为溴化氢，故答
案为：HBr；
（3）
由分析可知，D的结构简式为 ，故答案为： ；
（4）
由分析可知，E→F中，反应i的反应为 在氢氧化钠溶液中发生水解反应生成
和甲醇，反应的化学方程式为 +2NaOH→
+2CH OH，故答案为： +2NaOH→
3+2CH OH；
3
（5）
由分析可知，F和G的结构简式为 和 ；
a．由结构简式可知，G分子中含有1个如图*所示的1个手性碳原子： ，故错误；
b．由结构简式可知，F和G分子中均含有能与碳酸氢钠反应的羧基，故正确；
c．由结构简式可知，F和G分子中均含有能与银氨溶液反应的醛基，故正确；
故选bc；
（6）
由分析可知，H→I的反应为 与羟胺发生加成反应生成 ，
发生消去反应 ， 发生构型转化为
或 ， 或 发生消
去反应生成 ，则中间产物1的结构简式为 ，中间产物3的结构简式为 或 ，故答案为： ；
或 ；
（7）
由分析可知，I→J的反应为 与二氧化硒发生氧化反应生成 ，由
得失电子数目守恒可知，反应中氧化剂二氧化硒和还原剂 的物质的量之比为3：1，故
答案为：3：1。
5．（2024·北京丰台·二模）多聚二磷酸腺苷核糖聚合酶抑制剂奥拉帕尼(J)的合成路线如下
已知：ⅰ.
ⅱ.
(1)A为芳香族酯类化合物，A→B的化学方程式为 。
(2)B→C的化学方程式为 。(3)C→D发生了两步反应，反应类型依次为加成反应、 。
(4)试剂a中含有的官能团有―CN、 。
(5)下列说法正确的是 。
a．A的一种同分异构体既能发生银镜反应，又能遇 溶液发生显色反应
b．H能与 溶液反应
c．H→I的过程可能生成一种分子内含有7个六元环的副产物
d．I→J的过程利用了 的碱性
(6)E经多步转化可得到G，路线如下。
M分子中含有2个六元环，P分子中含有3个六元环。M和P的结构简式分别为 、
。
【答案】(1)
(2)
(3)取代反应
(4)-F、-CHO
(5)bcd
(6)
【分析】
结合流程以及分子式可推知A为 ，A在酸性条件下水解生成B ，B中的醇结构在Cu催化下被氧化为C ，C先发生加成反应再发生取代反应生成D，D和
反应生成E，E与N H 反应生成G，G中-CN结构在一定条件下转化为-COOH而生成H，H再
2 4
发生取代反应生成I，I再次发生取代反应生成J。
【详解】（1）
据分析，A为 再酸性条件下发生水解，方程式为
；
（2）
B为 ，再Cu作催化剂条件下被氧气氧化生成 ，方程式为
；
（3）据分析，C→D发生了两步反应，反应类型依次为加成反应、取代反应；
（4）
试剂a为 ，其官能团除了-CN外还有-CHO和-F；
（5）
a．A的结构简式为 除去苯环外不饱和度为2，只有2个C，不可能同时存在醛基和酚羟基的
同分异构体，a错误；b．H中有-COOH能与 溶液反应，b正确；
c．H→I的过程2分子H与1分子 脱水生成的分子内含有7个六元环，c正确；
d．I→J的过程利用了 的碱性，将生成的HCl消耗，使反应平衡正向移动，d正确。
故选bcd。
（6）
E为 和N H 发生取代反应生成M ，再发生异构化生成N
2 4
，N分子内部羰基发生加成反应生成P ，P中脱去1分子水得到
G。
6．（2024·北京昌平·二模）M在印染、制药等领域有广泛应用，一种合成路线如下。
已知：①
②
③(1)A→B的反应类型是 。
(2)B中含羧基，D的结构简式是 。
(3)F中所含官能团的名称是 。
(4)写出J→K的化学方程式 。
(5)下列说法中正确的是 。
a．A、E均能与碳酸氢钠溶液反应
b．F中有3种化学环境不同的H原子
c．G为非极性分子
d．L与甲醇是同系物
(6)G的同分异构体乙醛与F反应得到J的一种同分异构体J＇，J＇的结构简式是 。
【答案】(1)取代反应
(2)
(3)酯基
(4)
(5)ab
(6)
【分析】
由A的分子式知A的不饱和度为1，与氯气发生取代反应，B中含羧基，则A为CH COOH，B为
3
ClCH COOH，根据信息反应①知，D为 ，根据信息反应①和羧基的性质知，E为
2
HOOCCH COOH，E与乙醇发生酯化反应生成F，结合K的结构简式知，F的结构简式为
2
H C OOCCH COOC H ；结合信息反应②及G的分子式，可确定G为 ，J为 ，根
5 2 2 2 5
据信息反应③可推知，L的结构简式为HOCH CH CH(CH OH) ，L脱水生成M为五元环结构，M的结构简式
2 2 2 2为 ，据此分析解答。
【详解】（1）由分析知，A→B的反应类型是取代反应。
（2）由分析之知，B中含羧基，D的结构简式是 。
（3）F为H C OOCCH COOC H ，所含官能团的名称是酯基。
5 2 2 2 5
（4）
J 为 ，根据 J 和 K 的结构简式以及信息反应②可知，J→K 的化学方程式
。
（5）a．A、E均含有羧基，均能与碳酸氢钠溶液反应，故正确；
b．F为H C OOCCH COOC H ，F中有3种化学环境不同的H原子，故正确；
5 2 2 2 5
c．G为 ，正负电中心不重合，G为极性分子，故错误；
d．L与甲醇的结构不同，所含官能团羟基的个数不同，不互为同系物，故错误；
故选ab。
（6）
G的同分异构体乙醛与F反应得到J的一种同分异构体J＇，J＇的结构简式是
。
7．（2024·北京西城·二模）黄酮类物质X具有抗金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等活性，一种合成路线如下。已知：
(1)X中含有的含氧官能团为醚键、 。
(2)A→B反应的化学方程式是 。
(3)B→D的反应类型是 。
(4)E→F的反应同时生成HCl，试剂a的结构简式是 。
(5)G转化为J需加入 。
①J的结构简式是 。
② 的主要作用是 。
(6)F和L生成X经历如下多步反应：
已知：Ⅰ.
Ⅱ.
①M的结构简式是 。
②三步反应中，涉及生成手性碳原子的为第 步（填“一”“二”或“三”）。【答案】(1)羰基、羟基
(2) +Br +HBr
2
(3)取代反应
(4)
(5) 消耗反应生成的HBr，提高J的产率
(6) 二
【分析】
A和Br 发生取代反应生成B，结合F的结构简式可知，B的结构简式为 ，B和(CH ) SO 发生取代
2 3 2 4
反应生成D，结合F的结构简式可以推知D为 ，D发生水解反应生成E为 ，E和试剂a
发生取代反应生成F，同时生成HCl，可以推知a为 ，G和 发生取代反应生成J为
，J发生已知信息的反应得到K为 ，K和 发生取代反应生成L为
，以此解答。【详解】（1）由X的结构简式可知，X中含有的含氧官能团为醚键、羰基、羟基。
（2）
由分析可知，A和Br 发生取代反应生成B，化学方程式为： +Br +HBr。
2 2
（3）由分析可知，B和(CH ) SO 发生取代反应生成D。
3 2 4
（4）由分析可知，试剂a的结构简式是 。
（5）
①由分析可知，J的结构简式是 ；
②G和 发生取代反应生成J为 ，同时有HBr生成， 的主要作用是消耗反
应生成的HBr，提高J的产率。
（6）
F和L发生已知信息的反应得到M，由F和L的结构简式可知M为 ，M
发生加成反应生成N为 ，M发生取代反应生成X，
①M的结构简式是 ；
②手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子，M中没有手性碳原子，N中含有手性碳原子，
则三步反应中涉及生成手性碳原子的为第二步。8．（2024·北京石景山·一模）3'-prenylgenistein( )是从大豆中分离出
来的新型异戊烯基异黄酮，具有重要的生物防御活性，其合成路线如下。
已知： (R为H或烃基)
(1)D中含有的官能团是 。
(2)A → B的目的是保护酚羟基，B中含有酯基，A → B的化学方程式是 。
(3)E的分子式是C H Br。F的结构简式是 。
5 9
(4)下列说法正确的是 (填序号)。
a．B → C和D → F的反应类型均是取代反应
b．含有苯环和 的D的同分异构体有4种
c．G在上述有机合成中的作用是保护酚羟基
(5)G的分子式是C H ClO，I + G → J的化学方程式是 。I和G生成J的产率大于90%，I分子中一
2 5
个羟基未参与反应的主要原因是：I中的分子内氢键降低了其反应活性，在I的结构中画出存在的分子内氢
键 。
(6)依据K → L的原理，K先“去保护”再“关环”会生成一种含有4个六元环的有机化合物X，其结构简式
是 。
【答案】(1)醛基和羟基(2) + +
(3)
(4)abc
(5) +2 +2HCl
(6)
【分析】
由D的结构简式以及A的分子式，可知A应为 ，A与乙酸酐在催化剂作用下发生取代反应生成B：；B与氯气在光照条件下发生甲基上的取代反应生成C，C为： ；C在稀硫酸
作用下发生水解，Cl原子被羟基替换，两个羟基连在同一个碳原子上发生脱水生成醛基，因此得到D；结
合K的结构简式，以及已知中反应可知H和J分别为： 、 ；
F和I均与G反应分别生成H和J，对比结构及G的分子式是C H ClO，可知G应为 ，I为
2 5
；F为 ；结合D和F的结构简式，且E的分子式是C H Br，可知E
5 9
应为： ；K发生分子内加成反应实现关环；L发生多步取代反应生成3'-prenylgenistein。
【详解】（1）由D的结构简式可知其官能团羟基和醛基；
（2）
A → B的目的是保护酚羟基，B中含有酯基，A → B的化学方程式是： + 催化剂−−−→
+ ；
（3）
由以上分析可知F为 ；（4）a．由以上分析可知B → C为烃基与氯气的光照取代反应，D → F为苯环的H被烃基取代的反应，反
应类型为取代反应，正确；
b．含有苯环和 的D的同分异构体：苯环上的取代基可以是：-COOH或-OOCH，也可以是-OH和-
CHO，在苯环上有邻位和间位两种位置，共有4种，正确；
c．结合上述转化过程可知，G在上述有机合成中的作用是保护酚羟基，正确；
（5）
I + G → J的化学方程式是： +2 +2HCl；I中羰
基氧与相邻的羟基之间可形成分子内氢键，表示为： ；
（6）
K若先“去保护”则会引入多个酚羟基，则去保护后的物质中含两个碳碳双键和多个酚羟基，再关环的过
程中可能发生两次关环反应，生成含有4个六元环的有机化合物： 。
9．（2024·北京丰台·一模）L是合成某雌酮药物的中间体，其合成路线如下。已知：i．
ii．R-CH -CH -N(CH ) R-CH=CH
2 2 3 2 2
iii．
(1)A的核磁共振氢谱有两组峰。A的结构简式是 。
(2)检验B中官能团的试剂是 。
(3)D→E的化学方程式是 。
(4)2E + a F + 2C H OH，试剂a的结构简式是 。
2 5
(5)已知： ，I的结构简式为 。
(6)G + J → K的反应类型是 。
(7)由G经过多步反应合成P后可制备双环内酰胺的衍生物X。
已知： 。
写出Q 、W的结构简式 、 。
【答案】(1)HOCH CH OH
2 2
(2)银氨溶液或新制氢氧化铜
(3)HOOC—COOH + 2C H OH C H OOC—COOC H + 2H O
2 5 2 5 2 5 2
(4)
(5)
(6)加成(7)
【分析】A的核磁共振氢谱有两组峰，则A是HOCH CH OH，A氧化为B，B是OHC-CHO，B氧化为D，D是
2 2
HOOC-COOH，D与乙醇发生酯化反应生成E，E是CH CH OOC-COOCH CH ；2E + a F + 2C H OH，
3 2 2 3 2 5
根据信息息i，由F逆推，可知a是 ； H和水发生加成反应生成I，I的结构简式为
，根据信息ii，J是 ，根据信息iii，由L逆推，
可知K是 。
【详解】（1）根据以上分析，A的结构简式是HOCH CH OH；
2 2
（2）B是OHC-CHO，官能团是醛基，醛基能发生银镜反应或与氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀，检验
醛基的试剂是银氨溶液或新制氢氧化铜；
（3）D→E是HOOC-COOH和乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应，反应的化学方程式是HOOC—COOH +
2C H OH C H OOC—COOC H + 2H O；
2 5 2 5 2 5 2
（4）E是CH CH OOC-COOCH CH ；2E + a F + 2C H OH，根据信息息i，由F逆推，可知a是
3 2 2 3 2 5
；
（5）根据题目已知，H和水发生加成反应生成I，I的结构简式为 ；（6） 和G发生加成反应生成 ；
（7）根据题目已知，P发生Lewis acid反应生成Q，Q是 ；根据根据信息iii，由X逆推，W
是 。
10．（2024·北京门头沟·一模）某研究小组以甲苯为起始原料，按下列路线合成某利尿药物 。
已知： (
代表烃基或 原子)
(1)A为苯的同系物， 的化学方程式为 。
(2) 的反应试剂及条件为 。
(3) 的反应类型为 。(4)下列说法正确的是 。
的一氯代物共有3种
在一定条件下可以生成高分子化合物
的核磁共振氢谱共有6个峰
(5) 两步反应的设计目的是 。
(6)已知 的转化过程分两步，转化关系如图所示。
请写出 和 的结构简式： 、 。
【答案】(1) +HNO (浓) +H O
3 2
(2)Cl 、FeCl (或Fe)
2 3
(3)还原反应
(4)bc
(5)保护—NH ，防止被氧化
2
(6) CH CHO 或
3
【分析】以甲苯为起始原料合成某利尿药物M，A为苯的同系物，A的分子式为C H ，A的结构简式为
7 8
，对照A、B的分子式，A发生硝化反应生成B，B与Fe/HCl发生还原反应生成K，由K的结构简式
知B的结构简式为 ，对比B、D的分子式，B发生取代反应生成D，D与Fe/HCl发生还原反
应生成E，E与①ClSO H、②NH 反应生成F，由F的结构简式可知，D的结构简式为 、E的
3 3结构简式为 ；F与CH COOH反应生成G，G的结构简式为
3
，G与KMnO /H+发生氧化反应生成H，H的结构简式为
4
，H与H O反应产生J，J的结构简式为 ；K
2
与J发生题给已知的第一步反应并脱去1分子H O生成L，则L的结构简式为
2
，L与N经两步反应生成M，结合M的结构简式和题给已知知N的
结构简式为CH CHO。
3
【详解】（1）A为苯的同系物，A为甲苯，A→B的化学方程式为 +HNO (浓)
3
+H O。
2
（2）B的结构简式为 ，D的结构简式为 ，B与Cl 发生苯环上的取代反应生
2
成D，反应试剂及条件为Cl 、FeCl (或Fe)。
2 3（3）根据分析，D→E的反应类型为还原反应。
（4）a．A为 ，A的一氯代物有4种，a项错误；
b．J的结构简式为 ，J中含羧基和氨基，J在一定条件下可以发生缩聚反应
生成高分子化合物，b项正确；
c．K的结构简式为 ，K中有6种不同环境的H原子，K的核磁共振氢谱有6个峰，c项正
确；
答案选bc。
（5）F→G将氨基转化成酰胺基，G→H发生氧化反应，H→J又将酰胺基水解成氨基，故设计F→G、H→J的
目的是保护—NH ，防止被氧化。
2
（6）L的结构简式为 ，L与N经两步反应生成M，结合M的结构简
式和题给已知，N的结构简式为CH CHO、P的结构简式为 或
3
。11．（2024·北京顺义·一模）含氮烯酸药物近年来广泛应用于新药研发中。某种含氮烯酸药物中间体P的
合成路线如下。
(1)A的分子中含有5个σ键，A的名称是 。
(2)B的核磁共振氢谱有两组峰，B中官能团的名称是 。
(3)F可与NaHCO 溶液反应，F的结构简式是 。
3
(4)生成J的反应类型是 。
(5)化合物J、K属于同一类有机化合物，且化合物K、L能发生银镜反应，生成L的化学方程式是
。
(6)下列说法正确的是 (填序号)。
a．由F生成G的反应试剂和条件为：NaOH的乙醇溶液，加热
b．G可发生缩聚反应
c．化合物D、E互为同分异构体
(7)M含有两个六元环，不具有顺反异构，可水解，依据B→D的原理，E和L反应得到了M。M的结构简式
是 。
【答案】(1)乙烯
(2)醛基
(3)HOOC-CH -CH -Br
2 2
(4)酯化反应(取代反应)
(5)
(6)bc(7)
【分析】A化学式为C H ，即A为乙烯（CH =CH ），B（C H O）的核磁共振氢谱有两组峰，B为CH CHO，
2 4 2 2 2 4 3
B与 在催化剂加热的条件下反应生成 ，D在酸性环境下加成，
结合E分子式为C H NO，可知E的结构为： ，F（C H BrO ）→G（C H O ）→
10 13 3 5 2 3 6 3
，F可与NaHCO 溶液反应，即F中有-COOH，结合F、G的分子式和物质 的结构，可知
3
F的结构简式为：HOOC-CH -CH -Br ，G的结构简式为：HOOC-CH -CH -OH， 与C H OH在浓硫酸加
2 2 2 2 2 5
热的条件下发生酯化反应，生成J（C H O ），J的结构简式为： ，化合物K、L能发生
7 12 4
银镜反应，即K、L中含有-CHO，化合物J、K属于同一类有机化合物，即K中含有酯基，结合K的分子式
C H O ，说明K的结构简式为 ， J和K反应生成L和C H OH，结合L的分子式C H O ，可
3 6 2 2 5 8 12 5
得L的结构简式为： ，M含有两个六元环，不具有顺反异构，可水解，依据B→D的原理，E（ ）和L（ ）反应得到了M，结合P
的结构，可得M的结构简式为： 。
【详解】（1）A的名称是：乙烯；
（2）B为CH CHO，官能团名称为：醛基；
3
（3）由分析得，F的结构简式为：HOOC-CH -CH -Br；
2 2
（4） 与C H OH在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应，生成J（ ）；
2 5
（5）J（ ）和K（ ）反应，生成L（ ）和
C H OH，化学方程式为
2 5
；
（6）a．F的结构简式为：HOOC-CH -CH -Br ，G的结构简式为：HOOC-CH -CH -OH，若F生成G的反应试
2 2 2 2
剂和条件为：NaOH的乙醇溶液，加热，羧基也会被反应，不合题意，a错误；
b．G的结构简式为：HOOC-CH -CH -OH，多个G分子之前的羟基和羧基可以缩聚反应，b正确；
2 2
c．D（ ）和E分子式均为C H NO，分子式相同结构不同，互为同分异构体，c正
10 13
确；
故选bc；（7）由分析得，M的结构简式为： 。
