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化学(二)
1.B 油脂皂化中利用同离子效应,加入 NaCl 用电子对数目为6犖 ,22.4L环丙烷中共
A
有利于高级脂肪酸钠的析出;A、C、D工业 用电子对数目为9犖 ,故22.4L乙烯和
A
生产中NaCl均做反应物。 环丙烷的混合气体中,共用电子对数目为
2.D CO 是直线形分子,C原子采用sp杂化, 6犖 ~9犖 ,B项错误;C.CH O可以为
2 A A 2 6
每个CO
2
分子中含有2个Π4
3
大π键,A CH
3
CH
2
OH或CH
3
OCH
3
,当C
2
H
6
O为
正确;HF在形成分子间氢键时,由于F原 CH
3
OCH
3
时,无羟基,C项错误;D.合成
子上有孤电子对,孤电子对对氢键和成键 氨反应N (g)+3H (g)幑幐2NH (g)
2 2 3
电子对均有一定的排斥作用,因此F原子 Δ犎=-92.4kJ·mol-1,代表生成2mol
在拐角处,B正确;p 轨道的电子云轮廓 氨气放出92.4kJ的能量,则放出46.2kJ
狔
图为沿狔轴方向的哑铃形,图示中电子云 的热量时,生成NH
3
的分子数目为犖
A
,
沿狔轴分布,符合p轨道电子云特征,C D项正确。
正确;PCl 3 中心P原子的价层电子对数为 5.B 饮用水净化时,Cl 2 先和 H 2 O反应生成
HCl和HClO,由于酸性HCl> HCO >
5-3×1 2 3
3+ =4,其中σ键电子对数为3,
2 HClO>HCO-,故 HCO- 和生成的 HCl
3 3
孤电子对数为1,球棍模型为三角锥形,D 反应但不与 HClO反应,则该过程的离子
错误。 方程式为 HCO- +Cl Cl- +HClO
3 2
3.D 转移NaCl溶液时,应将玻璃棒下端抵在 +CO ,A相符。用铁氰化钾溶液检验亚
2
刻度线以下,A错误;干燥的氯气不能使 铁离子,亚铁离子与铁氰化钾反应生成蓝
干燥的红布条褪色,碱石灰可吸收氯气, 色沉淀,离子方程式为 K++Fe2++[Fe
湿润的红布条不褪色,无法验证氯气与水 (CN)]3-KFe[Fe(CN)]↓,B不相
6 6
反应后的产物具有漂白性,B错误;萃取操 符。NaS将Hg2+转化为沉淀除去,反应
2
作中放气方法应是将分液漏斗倒置,左手
为Hg2++S2-HgS↓,C相符。尿素
握住活塞部分,右手顶住塞子,打开活塞
[CO(NH )]具有还原性,次氯酸钠(Na
2 2
放气,C错误;氢氧化亚铁易被氧气氧化,
ClO)具有强氧化性;在碱性条件下,尿素
因此制备时,应用长胶头滴管将NaOH溶 与次 氯 酸 钠 发 生 氧 化 还 原 反 应 CO
液滴入FeSO 4 溶液中,且用植物油液封, (NH 2 ) 2 +NaClO+2NaOH NaCl+
D正确。 NaCO +N H ·H O,D相符。
2 3 2 4 2
4.D A.重甲基(-CD 3 )的摩尔质量为18g· 6.B 实验时,应先打开装置A中分液漏斗的活
mol-1,每个-CD 中含有9个中子,1.5g 塞,用生成的SO 排尽装置中的空气,防
3 2
-CD 中含有中子的数目为0.75犖 ,A 止空气中的CO 、H O等干扰实验。再打
3 A 2 2
项错误;B.标准状况下,22.4L乙烯中共 开装置C中分液漏斗的活塞,使NH OH
2
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第 7 页(共24页 )和SO 充分反应,A正确。根据题图知, 2个Cl,配位数为6,A正确;电负性:O>
2
单向阀只允许气流向右流动,故可以防止 Cl>C,即d>e>b,B正确;水分子间和氨
装置C中的液体流向装置 A,可防倒吸, 分子间均存在氢键,且常温下 H O为液
2
而装置E不是防倒吸装置,故单向阀不能 体,NH 为气体,所以沸点顺序为 H O>
3 2
用装置E代替,B错误。NH 2 OH 的性质 NH 3 >CH 4 ,即d>c>b,C正确;Cl-核外
不稳定,加热时爆炸,故装置C应用冷水 电子层数比 N3-和 O2-多,Cl-的半径最
浴控 制 温 度,C 正 确。70% 硫 酸 与
大,N3-和O2-核外电子排布相同,O2-核
Na 2 SO 3 反应,生成的 SO 2 中可能混有 电荷数比 N3- 大,则 O2- 的半径小于
H 2 O(g),H 2 O(g)进入装置C中与产物 N3-,故简单离子半径:e>c>d,D错误。
H NSO H接触,易导致产物 H NSO H
2 3 2 3 9.D 有机物I能发生加成反应,不能发生消去
与 H O 发生反应生成 NH HSO ,D正
2 4 4 反应,A错误;如果先水解,得到乙烯醇,
确。
乙烯醇不稳定,容易转化为乙醛,无法再
7.B D为 NaCl,是食品加工中常用的防腐剂
加聚,所以聚合和水解两步不能颠倒,B错
(如腌制食品时抑制细菌生长),A正确;E
误;维纶的吸湿性源于侧链的羟基能与水
为金 属 钠,金 属 钠 着 火 产 生 NaO ,
2 2 形成氢键,甲醛用量减少,才能留下更多
NaO 与水反应产生 O ,O 的助燃性,
2 2 2 2
的羟基,所以降低甲醛用量,能提高维纶
会导致火越来越旺,且金属钠和水反应会
的吸湿性,C错误;Ⅲ到Ⅳ是甲醛与羟基
产生 H ,有 爆 炸 风 险,B 错 误;G 为
2
形成缩醛的过程,若条件控制不当,甲醛
NaO ,在隔绝空气条件下与金属钠反应
2 2
和不同分子链的羟基形成缩醛,则有可能
可得到 F (NaO),C 正确;NaClO 和
2
得到网状结构,D正确。
HClO的相同元素为Cl和 O,Cl在两种
10.A 由题给信息可知 MOF-5为金属离子
物质中均为+1价,O均为-2价,化合价
与有机配体通过自组装形成的超分子,
相同,D正确。
MOF-5中BDC2-与[ZnO]6+间的作
8.D M的价电子数为9,则 M为Co,位于第四 4
用力不是离子键(BDC2-的氧原子提供
周期,a、b、e、M 处于不同周期,故a在第
孤对电子与[ZnO]6+ 形成配位键),A
一周期,b、c、d在第二周期,e在第三周 4
错误;MOFs是一类具有周期性网络结
期,再根据 Q的结构可知,a为 H。根据
构的多孔晶体材料,用X射线衍射实验
原子序数大小和成键数目可知b为C,因
可以测定晶体的结构,B 正确;观察
为b、c、d为同周期相邻元素,所以c为N,
d为 O。由ed- 知e的化合价为+7价,
MOF-5的结构可知,有机配体改变必
4
所 以 e 是 Cl,阳 离 子 的 结 构 为
然导致 MOFs的孔道尺寸发生变化,C
正确;MOF-5具有空腔,尺寸一定,推
测 MOF-5的特殊结构能够选择性吸
。M结合了4个氨基和 附和分离气体,D正确。
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第 8 页(共24页 )11.D 由题图可知,题图装置为电解池,Pt电极 确;E和甲醇反应生成 F,F反应生成
上H O转化为 H ,发生得电子的还原 OH
2 2
反应,Pt电极为阴极,则PbO
2
电极为阳
O
Zr Zr和(CH O)CO,根据A生成
极,发生氧化反应,电极反应式为 H O 3 2
2
B 的 反 应 判 断 F 的 结 构 简 式 为
-e-H++·OH,A错误。由题意
可知,阳极区存在苯甲酸与过氧苯甲酸,
则阳极产生的 H+移向阴极区,故离子
交换膜a为质子交换膜,阴极电极反应
为2H O+2e-H ↑+2OH-,若外
2 2
电路中转移2mol电子,理论上有 H ~
2
(或 ),D正确。
2e-~2H+即阴极区有1molH 逸出的
2
1
同时有2molH+移入,故理论上阴极区 13.C 从题中ln犽与 关系图,可知随着温度
犜
电解质溶液的质量不变,B错误。由题
升高,ln犽逐渐增大,且ln犽 增大得更
-1
图知·OH 氧化苯甲酸生成过氧苯甲
多,说明升高温度,逆反应速率增加得更
酸,则生成过氧苯甲酸的反应为Ph-
多,平衡逆向移动,则该反应正向应为放
COOH+2·OH Ph-COOOH+ 热反应,且该反应正向为熵减的反应,所
以在低温下能自发进行,A错误;该反应
H O,C错误。 转化为 时引
2 正向为放热反应,升高温度,正、逆反应
入1个氧原子,失去2个电子,可得关系
速率都增大,平衡逆向移动,B错误;达
到平衡时正、逆反应速率相等,则有狏
1
式 ~2e-,则外电路中转移1mol
犽
=狏 ,所以 1 为平衡常数,设转化的
-1 犽
-1
电子时,理论上消耗0.5mol ,D
M(g)的物质的量为狓 mol,列“三段
正确。
式”:
12.A 根据题中信息,催化剂表面活性位点上 M(g) + H (g) 幑幐 N(g)
2
易发生化学键的断裂和生成,催化剂
狀/mol 1 1 0
始
OH
Δ狀/mol 狓 狓 狓
O
狀/mol 1-狓 1-狓 狓
Zr Zr上Zr的位置有化学键的断 平
1-狓 1 2 犽
裂和生成,Zr应为关键活性位点,A错 = ,狓= ,犓 = 1 =
1-狓+1-狓+狓 4 3 犽
-1
误;Ti与Zr同族,且Ti位于第四周期,
2 1
×
B正确;该中间体 M与D中的基团存在 3 2
=12,C正确;加入合适的
2 2
明显差异,二者所含的化学键也不同,可 1- 1-
3 3
×
用红外光谱法检验是否有 M 存在,C正 2 2
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第 9 页(共24页 )催化剂,可以使活化分子百分数增大, 0.1
10-12.67×
3 1
犈 -犈 的值为反应的焓变,催化剂不 (PO3-)= mol·L-1=
1 -1 4 10-10 3
能改变反应的焓变,D错误。
犓
14.D H 3 PO 4 为三元弱酸,分步电离,随着 ×10-3.67mol·L-1,犓 h (HPO2 4 -)= 犓 W
a2
NaOH 溶 液 的 加 入,pH 逐 渐 增 大,
1.0×10-14
= = 10-6.8 =
HPO 浓度逐渐减小,HPO- 浓度先 10-7.2
3 4 2 4
增大后减小,随后 HPO2- 浓度先增大 犮(HPO-)×犮(OH-)
4 2 4 ,犮(HPO- )=
犮(HPO2-) 2 4
后减小,PO3- 浓度最后增大,所以曲线 4
4
0.1
a、b、c、d分别表示 H
3
PO
4
、H
2
PO
4
-、 10-6.8×
3 1
HPO2 4 -、PO3 4 - 的分布系数随pH 的变 10-4
mol·L-1=
3
×10-3.8mol
化关系,A 正确;当 H 3 PO 4 和 H 2 PO 4 - ·L-1,可得溶液中犮(H 2 PO 4 - )<犮
分布系数相等时,pH=2.14,即 犓 a1 (PO3-),D错误。
4
(HPO )= 10-2.14,当 HPO- 和
3 4 2 4
15.(1) (1分) d(1分)
HPO2- 分布系数相等时,此时溶液的
4
(2)ReO 、SO (2分)
2 7 2
pH=7.2,即犓 (HPO )=10-7.2,数
a2 3 4
(3)HCl(2分) NH 或NH ·H O(2分)
3 3 2
犓
量级为 10-8,犓 h (H 2 PO 4 - )= 犓 W = (4)8.8×10-3mol(2分)
a1
10-11.86 <10-7.2,NaH 2 PO 4 溶 液 中 (5)2ReS 2 +7H 2 O 2 +2NH 3 2NH 4 ReO 4
H 2 PO 4 - 的电离程度大于其水解程度,溶 +4S+6H 2 O(2分)
液显酸性,B正确;用 NaOH 溶液滴定 (6)温度为60℃、反萃取相比为2.0、反萃取
NaHPO 溶液,反应生成 NaPO ,由 时间为10min(2分)
2 4 3 4
图可知,滴定终点时溶液pH>10,酚酞 解析:(1)Re是元素周期表中第六周期元素,
的变色范围为8.2~10.0,滴定终点不 与 Mn同族,基态 Mn原子的价层电子排布
在酚酞的变色范围内,所以不可用酚酞 式为3d54s2,则基态Re原子的价层电子排
作指示剂,C正确;犞(NaOH 溶液)= 布式为 5d56s2,价层电子轨道表示式为
100mL时,狀(NaOH)=0.01mol,狀
,属于d区元素。(2)根据信息
(HPO )=0.005mol,二者反应生成
3 4 ①,焙烧产物为CuO、FeO 、ReO ,S元素
2 3 2 7
0.005molNaHPO ,NaHPO 的浓度
2 4 2 4 的焙烧产物为SO ,根据流程可知“氧化焙
2
0.1
为 mol·L-1,由图可知加入100mL 烧”产生的烟气的主要成分为 ReO 和
3 2 7
SO 。(3)据信息②和信息③,可知“有机相
NaOH 溶液时,溶 液 的 pH 为 10,犮 2
(OH-)=10-4mol·L-1,犓 (HPO ) 洗脱”时最宜使用的试剂 A 为 HCl,“反萃
a3 3 4
取”时最宜使用的试剂B为 NH 或 NH ·
犮(H+)×犮(PO3-) 3 3
= 4 =10-12.67,得出犮
犮(HPO2-) H O。(4)由题意可知,“还原沉淀”过程中
4 2
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第1 0页(共24页 )HS既是还原剂又是沉淀剂,根据化合物中 解更彻底。(2)向洗涤过的废铁屑中加入适
2
元素化合价升降守恒可得关系式8ReO-~ 量稀硫酸,控制温度在50~80℃至反应完全
4
3H 2 S,1L洗脱液中含ReO 4 - 的物质的量为 (铁屑有剩余)。目的:制备FeSO 4 ,原理:Fe
1.6×10-3 mol,需还原剂 HS的物质的量 +2H+Fe2++H ↑,需要铁屑过量,防
2 2
为6.0×10-4mol,使还原生成的Re4+完全 止Fe2+被氧化为Fe3+,故不能加入过量的
沉淀需要 HS的物质的量为3.2×10-3 稀硫酸。(3)趁热过滤,将滤液转入密闭容
2
mol,恰好沉淀完全时,犮(Re4+)=10-5 mol 器中,静置、冷却结晶,待结晶完毕后,滤出
· L-1 时,溶 液 中 剩 余 犮(S2- ) = 晶体,用少量冰水洗涤2~3次,干燥。目的:
分离提纯得到绿矾。用少量冰水洗涤晶体
犓 (ReS) 2.5×10-10
槡 sp 2 =槡 mol·L-1=
犮(Re4+) 10-5 能降低绿矾的溶解度,减少溶解损失。(4)
5.0×10-3mol·L-1,需要通入的 H
2
S气体 ①由题干实验装置图可知,仪器B的名称是
总的物质的量为(6.0×10-4+3.2×10-3+ (球形)干燥管,由于空气中O 能够氧化Fe
2
5.0×10-3)mol=8.8×10-3mol。(5)根据 SO 引起实验误差,故应持续通入 N ,排尽
4 2
题意和流程所得产物可得反应方程式。(6) 空气,防止FeSO 被氧化;②根据数据可知,
4
分析题图2、3、4可知,最佳“反萃取”条件应 FeSO 的质量为(犿 -犿 )g,结晶水的质量
4 3 1
为温度为60℃、反萃取相比为2.0、反萃取时 (犿 -犿 )g
为 (犿 -犿 )g,则 有 3 1 =
间为10min,此时铼萃取率最高。 2 3 152g·mol-1
16.(1)促进CO2
3
- 水解,使溶液碱性增强,油脂 (犿
2
-犿
3
)g
,解得狓=
76(犿
2
-犿
3
)
;若实
水解更彻底(2分,合理即可)
18狓g·mol-1 9(犿
3
-犿
1
)
验时按b、a顺序操作,即先加热后通入 N ,
(2)Fe+2H+Fe2++H ↑(1分) 否(1 2
2
则Fe2+可能被氧化为Fe3+,从而导致犿 增
分) 铁屑应过量,否则溶液中可能有Fe3+ 3
大,由狓的计算式可知,狓将偏小。
存在(1分,合理即可)
(3)绿矾易溶于水,用少量冰水洗涤可以降
17.(1)SiCl
4
(g)+SiH
2
Cl
2
(g)幑幐2SiHCl
3
(g)
低其溶解度,减少溶解损失(2分,合理即可) Δ犎 4 =(2狀-狆-2犿)kJ·mol-1(2分)
(4)①(球形)干燥管(1分) 排尽装置中的
(2)①
空气,防止FeSO
4
被氧化,将水蒸气全部赶
(
4.5
×
1.27×106
)3
6.35 105
(2分)
入B装置中(2分,合理即可) 0.1 1.27×106 1.2 1.27×106
( × )×( × )
6.35 105 6.35 105
76(犿 -犿 )
② 9(犿 3 2 -犿 1 3 ) (2分) 偏小(2分) ②>(2分) 犜 1 温度下H 2 的平衡转化率为
解析:(1)将5%的NaCO 溶液加入盛有一 85%,体系总压强为1.34×106Pa,计算可得
2 3
定量废铁屑的烧杯中,加热数分钟。目的: 平衡时SiCl(g)的转化率为85%,犜 温度
4 2
除去废铁屑表面的油污,原理:加热条件下, 下SiCl(g)的转化率为45%;由题图1可
4
能促进CO2- 水解,使溶液碱性增强,油脂水 知,其他条件相同下,犜 温度下,反应先达到
3 1
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第1 1页(共24页 )平衡,即犜 >犜 ,则升高温度,SiCl(g)的转 mol,狀(SiCl)=0.55mol,狀(H )=1.2
1 2 4 4 2
化率增大,平衡正向移动,故反应ⅱ为吸热 mol,狀(HCl)=4.5mol,此时气体的总物质
反应,即狀>0(合理即得2分) 的量为狀
总
=6.35mol,则反应ⅰ的标准平衡
(3)SiCl+LiAlH SiH +LiCl+AlCl 常数犓θ=
4 4 4 3
(2分) 4.5 1.27×106
( × )3
6.35 105
槡3 。
(4)①2(1分) 犪(2分) 0.1 1.27×106 1.2 1.27×106
4 ( × )×( × )
6.35 105 6.35 105
②如图(2分)
②犜 温度下H 的平衡转化率为85%,体系
1 2
总压强为1.34×106Pa,计算可得平衡时
SiCl(g)的转化率为85%,SiHCl 的转化率
4 3
为85%,而犜 温度下 H 的平衡转化率为
2 2
解析:(1)反应ⅳ为SiCl 4 (g)+SiH 2 Cl 2 (g) 60%,体系总压强为1.27×106Pa,计算可得
幑幐2SiHCl 3 (g),根据盖斯定律可知,反应ⅳ 平衡时SiCl(g)的转化率为45%,SiHCl 的
4 3
=2×反应ⅱ-反应ⅲ-2×反应ⅰ,则Δ犎
4 转化率为90%;由题图1可知,其他条件相
=(2狀-狆-2犿)kJ·mol-1。(2)①设平衡
同下,犜 温度下,对应的曲线斜率较大,反应
1
时SiHCl
3
(g)、SiCl
4
(g)分别转化了狓mol、狔
先达到平衡,说明犜 温度高,即犜 >犜 ,则
1 1 2
mol,根据题干信息可列三段式:
升高温度,SiCl(g)的转化率增大,平衡正向
4
SiHCl 3 (g) + H 2 (g) 幑幐 Si(s) + 3HCl(g) 移动,故反应ⅱ为吸热反应,即狀>0。(3)
起始量/mol 1 3 0
根据质量守恒定律,可推知反应生成的两种
转化量/mol 狓 狓 3狓
盐是铝盐和锂盐,即AlCl 和LiCl,化学方程
平衡量/mol 1-狓 3-狓-2狔 3狓+4狔 3
SiCl 4 (g) + 2H 2 (g) 幑幐 Si(s) + 4HCl(g) 式为 SiCl 4 +LiAlH 4 SiH 4 +LiCl+
起始量/mol 1 3 0 AlCl 3 。(4)①根据题图2晶胞结构可知,1
转化量/mol 狔 2狔 4狔 个Si原子参与形成4个Si-Si键,1个Si-
平衡量/mol 1-狔 3-狓-2狔 3狓+4狔
Si键被2个Si共用,则1molSi平均有2
由题图1可知,犜 温度下体系初始压强为
2 molSi-Si键。1、2号硅原子之间的距离为
1.00×106Pa,平衡时总压强为1.27×106
1
体对角线长度的 ,则两原子之间的距离为
Pa,H
2
的平衡转化率为60%,即狓+2狔=3
4
×60%=1.8,平衡时气体的总物质的量=
槡3
犪。②根据在 ABDC平面的投影关系可
(5+狓+狔)mol,恒温恒容条件下,气体的物 4
5 知投影如答案图。
质的量之比等于其压强之比,即 =
5+狓+狔
18.(1)氰基(1分) 5(1分)
1.00×106
,联立两式解得狓=0.9,狔=0.
1.27×106 (2)Cl
45,即该体系达到平衡时,狀(SiHCl)=0.1
3
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第1 2页(共24页 )
O
(2分)
Cl(3)减少 N H ·H O的损耗,同时防止 D
2 4 2
与硫酸反应(2分)
(4)取代反应(1分) 消耗反应产生的 HCl,
促进反应正向进行,提高目标产物的产率(2
分)
(5)
(2
分)
H N
2
師師
(6)4(2分) HC師師師師C帒帒CCHO
3
H N 2
(合理即得分,2分)
解析:(1)由有机物 A的结构简式可知其所
含官能团名称为氰基。C 的结构简式为
CH
3
師師
帨帨師師
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第1 3页(共24页 )
O
O
,含1个苯环和1个碳氧双
键,不饱和度为5。(2)E 的结构简式为
Cl
简 式 可 知, H 的 结 构 简 式 为
CN
NaO
N CN ,G→I的化学方程式为
。
(6)由“G是化合物 W 的一氯代物”可知 W
的分子式为C H ON ,不饱和度为7。能
10 10 2
发生银镜反应,说明 W 中含有醛基(占1个
不饱和度);核磁共振氢谱有4组峰,说明结
构高度对称;红外光谱显示分子中含有碳碳
三键(占2个不饱和度),其同分异构体属于
芳香族化合物,说明含有苯环(占4个不饱和
度);除去以上结构,还应该含有两个处于对
称位置的-NH 和一个饱和碳原子,符合以
2
上 条 件 的 W 的 结 构 简 式 为
NH
2
師師
HC師師師師C帒帒CCHO 、 3
NH
2
H N
2
O 師師
。(3)浓 硫 酸 可 消 耗 加 入 的 H 3 C師師師師C帒帒CCHO 、
Cl H N
2
N H ·H O,同时可与生成物D反应,故加
2 4 2 H N
2
入饱和碳酸氢钠溶液调至中性的目的是减 師師
OHC師師師師C帒帒CCH 、
3
少N H ·H O的损耗,同时防止D与硫酸
2 4 2
H N
2
反应。(4)D→F的反应类型为取代反应,加
NH
2
入碳酸钠可以消耗反应生成的 HCl,促进反
師師
OHC師師師師C帒帒CCH ,共4种。
应正向进行,提高目标产物产率。(5)H 为
3
NH
钠盐,化学式为CNONa,对比G、I的结构 2
3 3