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化学(山东卷01)(全解全析)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考押题预测卷(多地区)化学

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文档文本内容

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2025 年高考押题预测卷
高三化学
(考试时间:90 分钟  试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1  C 12  N 14  O 16  Mg 24  Cl 35.5  Cr 52  Fe 56  Cu 64
一、选择题:本题共10 小题,每小题2 分,共20 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.我国有许多手工创作物件,它承载了我国的历史文明。下列有关说法正确的是
A.孔明灯的燃料是煤油,煤油是通过石油减压蒸馏获得的一种纯净物
B.皮影的原料主要采用牛羊皮,牛羊皮的主要成分是天然高分子
C.吹糖画的原料是麦芽糖,麦芽糖在酸或碱性条件下均能水解生成葡萄糖
D.粗布麻衣的原料是富含纤维素的麻秆等作物,经处理得到的长纤维称为人造棉
【答案】B
【解析】A.煤油是通过石油分馏(包括常压或减压蒸馏)得到的混合物,而非纯净物,因为其由不同
碳链长度的烃类组成,故A 错误;
B.皮影原料为牛羊皮,其主要成分是胶原蛋白,属于天然高分子化合物(蛋白质是天然高分子),故
B 正确;
C.麦芽糖在酸或酶的条件下均能水解生成葡萄糖,在碱性条件下不能发生水解反应,故C 错误;
D.麻秆中的纤维素属于天然纤维,直接处理得到的是天然纤维(如亚麻);“人造棉”指再生纤维素
纤维(如粘胶纤维),需通过化学处理制得,并非直接来自麻秆,故D 错误;
故选B。
2.物质的性质决定用途,下列两者对应关系错误的是
A.Na2CO3具有碱性,可用作食品膨松剂
B.维C 具有还原性,可作补铁剂中的抗氧化剂
C.FeCl3溶液具有氧化性,可作刻蚀铜电路板的腐蚀液
D.Na2O2能与CO2反应生成O2,可作潜水艇中的供氧剂
【答案】A
【解析】A.碳酸钠(
)碱性较强,通常不用作食品膨松剂,食品膨松剂常用的是碳酸氢钠
(小苏打),它受热分解产生二氧化碳气体使食品蓬松,该选项错误;
B.维生素C 具有还原性,可以防止补铁剂中的铁元素被氧化,能作补铁剂中的抗氧化剂,该选项正
确;
1
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C.氯化铁(
)溶液能与铜发生氧化还原反应:
,利用其氧化性可作
刻蚀铜电路板的腐蚀液,该选项正确;
D.过氧化钠(
)能与二氧化碳(
)反应生成氧气(
) ,化学方程式为
,可作潜水艇中的供氧剂,该选项正确;
综上所述,正确答案是A。
3.某苯甲酸样品中含少量氯化钠和泥沙,实验室提纯苯甲酸,下列实验仪器必须用到的有
A.②④⑦⑧
B.①②⑥⑨
C.③②⑧⑨
D.①②③⑥
【答案】D
【解析】实验室提纯苯甲酸需要用到的操作有过滤、重结晶,需要用到的仪器有烧杯、漏斗、玻璃
棒、酒精灯等,答案选D。
4.下列化学用语或图示正确的是
A.环氧戊烷:
B.乙烯分子中的
键:
C.用电子式表示
的形成过程:
D.
的球棍模型:
【答案】B
【解析】A.图示为环氧丁烷,A 错误;
B.
键为镜面对称,图示为乙烯分子中的
键,B 正确;
C.
为离子化合物,用电子式表示
的形成过程:
,C 错误;
D.
的球棍模型不是直线形,应为:
,D 错误;
故选B。
2
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5.下列有关元素单质或化合物的说法不正确的是
A.
是由极性键构成的非极性分子
B.三氟乙酸的
大于三氯乙酸的
C.逐个断开
中
键,每步所需能量相同
D.
和
的基态原子未成对电子数相等
【答案】C
【解析】A.BH3中心原子为B,价层电子对数为3+
=3,无孤电子对,分子构型为平面正三角
形,正负电荷中心重合,为非极性分子,A 正确;
B.F 的电负性大于Cl,三氟乙酸中羧基上-OH 极性强,易电离出H+离子,三氟乙酸的酸性更强,Ka更
大,B 正确;
C.CH4有四个碳氢键,断开第一个碳氢键较容易,需要的能量小,断开第二、三、四个碳氢键越来越
难,需要能量越来越高,C 错误;
D.Si 的电子排布式为1s22s22p63s23p2,未成对电子数为2,S 的电子排布式为1s22s22p63s23p4,未成对电
子数为2,D 正确;
答案选C。
6.碳是构成化合物的重要中间体,下列说法正确的是
A.沸点:新戊烷>异戊烷>正戊烷
B.
的名称为3,4-二甲基己烷
C.
与
互为同系物
D.常温下,在水中的溶解度:苯甲酸>乙酸
【答案】B
【解析】A.正戊烷、异戊烷、新戊烷的分子式相同,支链越多,沸点越低,故沸点:新戊烷<异戊烷<
正戊烷,A 项错误;
B.主链最长为6 个碳原子,母体为己烷,3、4 号位各有一个甲基,系统命名法为:3,4-二甲基己
烷,B 项正确;
C.
与
的官能团不同,故二者不互为同系物,C 项错误;
D.苯甲酸的分子结构中含有苯环,苯环是一个非极性的芳香环,这使得苯甲酸的整体极性较乙酸低,
水是极性分子,因此常温下,在水中的溶解度:苯甲酸<乙酸,D 项错误;
故选B。
7.下列实验装置设计和操作能达到实验目的的是
3
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A.用甲装置可证明碱性:Ca(OH)2>NH3·H2O
B.用乙装置从食盐水中提取NaCl
C.用丙装置可合成氨并检验氨的生成
D.用丁装置可制备甲酸
【答案】C
【解析】A.湿润的红色石蕊试纸用于检验氨气生成,生成氨气是因为氧化钙溶于水放热,促进浓氨水
分解,没有涉及强碱制弱碱的反应,无法比较二者碱性强弱,A 错误;
B.食盐水中提取 NaCl 应采用蒸发的方法,应该用蒸发皿,不能用坩埚加热,B 错误;
C.氮气和氢气在催化剂加热条件下发生反应,用蘸有浓盐酸的玻璃棒检验氨气,若产生白烟,则证明
生成了氨气,能达到实验目的,C 正确;
D.用足量的酸性
氧化甲醇通常会生成
 而难以得到甲酸,D 错误;
故选C。
8.BF3与一定量的水可形成物质R(如图所示)。下列说法错误的是
A.R 中阴、阳离子均含有配位键
B.阳离子的空间结构为三角锥形
C.BF3形成R 后,B 的杂化方式未发生改变
D.R 中的阴、阳离子与水分子之间均可形成氢键
【答案】C
【解析】A.R 中的阳离子(H3O+),是由H+提供空轨道,H2O 中O 原子提供孤电子对形成配位键;
阴离子中是B 原子提供空轨道,O 原子提供孤电子对形成配位键,A 正确;
B.H3O+的中心原子为sp3杂化,故空间结构为三角锥形,B 正确;
C.BF3中,B 是sp2杂化,R 中B 形成了4 个σ 键,杂化方式为sp3,C 错误;
D.H3O+中的H 可以与H2O 中O 原子形成氢键,H2O 中的H 也可与H3O+的O 形成氢键,R 中的F 与
H2O 中的H 可以形成氢键,D 正确;
故答案选C。
9.加入
可提高
电池性能。该电池放电时某电极区域的物质转变过程如图。下列说法错误的是
4
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A.该电极放电时发生还原反应
B.“步骤3”的反应为:
C.电路中每转移
,生成
D.
和
是反应过程中的中间产物
【答案】C
【解析】A.从物质转变过程图可知,该电极处
得到电子转化为其他物质,发生还原反应,A 选
项正确;
B.根据图中“步骤3”的物质转化关系,结合元素守恒和电荷守恒,可以写出反应方程式
,B 选项正确;
C.总反应为
,每转移
生成1mol
,所以电路中每转移
,
生成0.5mol
,C 选项错误;
D.从图中可以看出
和
在反应过程中先生成,后又参与反应被消耗,是中间产物,D 选项正
确;
综上所述,答案是C。
10.某物质结构如图所示,W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的同一短周期元素,Z 元素的最高正价与最
低负价代数和为6。下列说法错误的是
A.第一电离能:Z>Y>X>W
B.单质熔点最高的是X
C.共价键极性:X-Z>X-Y
D.简单氢化物的还原性:Z>Y
【答案】D
【分析】W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的同一短周期元素,Z 元素的最高正价与最低负价代数和
为6,可知Z 为Cl;W 的阳离子带一个单位的正电荷,可知W 为Na;根据X 与Y 所形成的共价键的
数量可知X 为Si,Y 为S,综上W 为Na,X 为Si,Y 为S,Z 为Cl。
【解析】A.W 为Na,X 为Si,Y 为S,Z 为Cl,同周期从左向右第一电离能呈增大趋势,故电离能
5
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大小关系为Z>Y>X>W,A 项正确;
B.四种单质中,熔点最高的是单质Si,即熔点最高的单质为X,B 项正确;
C.X 与Z 形成
键,X 与Y 形成
键,Cl 的电负性大于S,吸引电子的能力更强,因而键的极
性更强,即共价键极性X-Z>X-Y ,C 项正确;
D.Y 的简单氢化物为
,Z 的氢化物为
,同周期从左向右非金属性逐渐增强,氢化物的还原性
逐渐减弱,故简单氢化物的还原性Z<Y,D 项错误;
答案选D。
二、选择题:本题共5 小题,每小题4 分,共20 分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得
4 分,选对但不全的得2 分,有选错的得0 分。
11.室温下,由下列事实或现象能得出相应结论的是
选项
实验过程及现象
实验结论
A
将
分别通入到浓
、
和
的混合溶
液中至饱和,溶液颜色前者由无色变至黄色、后者由蓝色
变至绿色
和浓
反应后溶液呈绿色的
主要原因是溶有
B
分别测定等物质的量浓度的
与
溶液的
,前者
小
C
取
乙醇,加入
浓硫酸、少量沸石,迅速升温至
170℃,将产生的气体通入
溴水中,溴水褪色
乙醇发生了消去反应
D
向
、
混合溶液中加入少量氯水,然后加入适量
,振荡,静置,溶液分层,下层呈紫红色
氧化性:
【答案】A
【解析】A.将NO2通入浓硝酸溶液至饱和溶液变黄色,说明红棕色的
溶于浓
中,导致溶
液由无色变为黄色,通入Cu(NO)2和HNO3混合溶液从蓝色变为绿色,
和
的混合溶液
为蓝色,通入
后,溶液蓝色变绿色,绿色是蓝色和黄色混合的结果,故Cu 和浓HNO3反应后溶
液呈绿色的主要原因是溶有NO2,A 正确;
B.NH4F 的pH 较低说明其酸性强,F⁻的水解程度较弱,对应的HF 酸性强(Ka 较大)。但
的水
解程度由H2SO3的Ka2决定,而非Ka1,题目结论错误地比较了Ka(HF)与Ka1(H2SO3),且
浓度也不
同,存在一定的干扰,B 错误;
C.浓硫酸在高温下可能使乙醇碳化,产生SO2气体,SO2也能使溴水褪色(还原反应);实验未排除
SO2干扰,无法确定褪色仅由乙烯引起,结论不可靠,C 错误;
D.根据实验现象可知,Cl2氧化I⁻生成I2(紫红色),得出结论氧化性:Cl2 > I2,由于氯水少量,优
先氧化还原性强的I⁻,即还原性:
,从而可以得出结论:氧化性: Br2 > I2,实验中无法证明
Cl2的氧化性大于Br2 ,D 错误;
6
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故选A。
12.M 与N 反应可合成某种药物中间体G。下列说法正确的是
A.该反应类型是消去反应
B.N 分子可形成分子间氢键
C.一定条件下,G 完全水解可得到M 和N
D.1mol G 与足量的 NaOH 溶液反应,最多反应2mol NaOH
【答案】D
【解析】A.消去反应在一定条件下有机化合物脱去小分子并形成不饱和键,该反应类型不是消去反
应,A 错误;
B.N 分子含醛基,氢原子与碳原子相连,不可形成分子间氢键,B 错误;
C.一定条件下,G 水解可得到N 和M,M 可以继续水解,故G 完全水解得不到M,C 错误;
D.G 有两个酰胺键,水解后得到2 个羧基,1mol G 与足量的 NaOH 溶液反应,最多反应2mol 
NaOH,D 正确; 
故选D。
13.利用
在碱性条件下实现废水中
(Ⅲ)的回收,铬的去除率大于
,其装置如图所示。下
列说法正确的是
A.膜a,膜b 均为阳离子交换膜
B.废水室中反应的离子方程式为
C.反应一段时间后,阴极区溶液的pH 减小
D.通电过程中石墨N 极每产生33.6L(标准状况)气体,则双极膜内减少
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【答案】BD
【分析】根据溶液中的离子移动方向,
移向阳极,左侧石墨M 为阳极,右侧石墨N 为阴极,
通过膜b 进入产品室,为阳离子交换膜,膜a 要阻止其他阳离子进入缓冲室,为阴离子交换膜,
通过膜c 进入产品室,膜c 是阴离子交换膜。
【解析】A.
通过膜b 进入产品室,为阳离子交换膜,膜a 要阻止其他阳离子进入缓冲室,为阴
离子交换膜,A 错误;
B.依据图中物质,废水室中Cr3+在碱性条件下被H2O2氧化生成
,反应的离子方程式为
,B 正确;
C.根据溶液中的离子移动方向,
移向阳极,左侧石墨M 为阳极,右侧石墨N 为阴极,阴极的电
极反应为
,阴极区消耗的
的物质的量与双极膜中进入此区的
的物质的量相等,
所以反应一段时间后,阴极区溶液的pH 不变,C 错误;
D.通电过程中石墨N 极每产生33.6L(标准状况)气体,即
,则双极膜内有
进入阴
极室,同时有
进入废水室,故双极膜内减少
,即减少54g
,D 正确;
答案选BD。
14.以黄铁矿(主要含FeS2,还含有NiS、CoS、CuS 以及少量Au)为原料分离各种金属,工艺流程如下:
已知:①“焙烧”后烧渣主要成分是Fe2O3、NiO、CuO、Co3O4和Au。
②常温,Ksp[Fe(OH)3]=10-38.6,Ksp[Cu(OH)2]=10-19.8,Ksp[Co(OH)2]=10-14.7,Ksp[Ni(OH)2]=10-12.8,一般认
为金属阳离子≤10-5mol/L 为沉淀完全。
③氧化性:Co3+>Cl2。
lg5=0.7
④
。
下列说法错误的是
A.“酸浸”时H2O2作还原剂,若用盐酸代替硫酸和H2O2效果更佳
B.当c(Co2+)=0.05mol·L-1,c(Ni2+)=0.1mol·L-1,“调pH”范围是6.6≤pH<7.3
C.“沉钴”时发生反应的离子方程式为Co2++2HCO =CoCO3↓+CO2
+H2O
D.检验CoCO3是否洗涤干净的试剂可选用HCI 和BaCl2
【答案】AC
【分析】将矿石粉碎,在空气中焙烧,得到金属氧化物和二氧化硫气体,烧渣用硫酸和过氧化氢浸
泡,得到含Cu2+、Fe3+、Co2+、Ni2+溶液,金单质过滤除去,过滤后的溶液加氨水调节pH,Fe3+、
Cu2+转化为氢氧化物沉淀除去,Co2+和Ni2+在溶液中,再加入氨水和碳酸氢铵得到CoCO3沉淀,溶液
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中得到NiSO4。
【解析】A.“酸浸”时Co3O4溶于酸得到Co2+和Co3+,氧化性:Co3+>Cl2,用盐酸代替硫酸,Co3+会
将Cl-氧化为Cl2,A 错误;
B.加入氨水让Fe3+、Cu2+沉淀,Co2+和Ni2+不沉淀,根据溶度积常数Ksp[Fe(OH)3]=10-38.6,
Ksp[Cu(OH)2]=10-19.8,当Cu2+沉淀完全时,Fe3+也已经完全沉淀,Ksp[Cu(OH)2]=1×10-5×c2(OH-)=10-19.8,
c(OH-)=1.0×10-7.4mol/L,c(H+)=1.0×10-6.6mol/L,pH=6.6,又根据Ksp[Co(OH)2]=10-14.7,Ksp[Ni(OH)2]=10-
12.8可知,Co2+先沉淀,Co2+开始沉淀时,Ksp[Co(OH)2]=c(Co2+)×c2(OH-)=0.05×c2(OH-)=10-14.7,
c2(OH-)=2×10-13.7,c2(H+)=5×10-15.3,pH=7.3,“调pH”范围是6.6≤pH<7.3,B 正确;
C.“沉钴”时加入碳酸氢铵和氨水,生成CoCO3沉淀,反应的离子方程式为Co2++2
+2NH3·H2O=CoCO3↓+
+2H2O+
,C 错误;
D.CoCO3沉淀表面有硫酸根离子,检验CoCO3是否洗涤干净的试剂可选用HCl 和BaCl2,D 正确;
答案选AC。
15.常温下,往足量草酸钙固体与水的混合体系中加盐酸或NaOH 调节pH 时,lgc(H2C2O4),lgc(HC2O
),lgc(C2O
)与pH 变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.曲线③表示C2O
的变化情况
B.H2C2O4的Ka2=10-4.2
C.pH=7 时,c(HC2O )+2c(C2O
)=2c(Ca2+)
D.pH>12 后,曲线①呈上升趋势的原因是部分CaC2O4转化为Ca(OH)2
【答案】AC
【分析】CaC2O4体系中存在一系列平衡,
、
、
,所以在CaC2O4溶液中,增大pH,后两
个平衡逆向移动,草酸根浓度增大,其正对数增大,①表示
;增大pH 的过程中,后这个平衡均
逆向移动,草酸氢根减小程度缓于草酸分子,②表示H2C2O4、③表示
。
【解析】A.由分析可知,曲线③表示
的变化情况,A 错误;
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B.
,①③相交时
,此时
,可得Ka2=10-4.2,B 正确;
C.溶液pH=7 时c(H+)=c(OH-),溶液中电荷守恒
,但
是没有考虑到加入盐酸或者氢氧化钠以后提供的氯离子或钠离子,所以
错误,C 错误;
D.溶液中存在
,pH>12 后,
增大,导致
,生成
导致
减小,则
上升,D 正确;
故选AC。
三、非选择题:本题共5 小题,共60 分。
16.(12 分)卤族元素的化合物在科研和生产中有着重要的作用。回答下列问题:
(1)基态碘原子价电子排布式为       ;碘单质在
中的溶解度比在水中的大,原因是       。
(2)
主要用于药物合成,通常用
反应生成
,
再水解制备
,
的空间结构是       ,
水解生成
的化学方程式是       。
(3)
在固体离子电导方面具有潜在的应用前景。其两种晶型中,一种取长方体形晶胞(图
1,长方体棱长为
、
、),另一种取立方体形晶胞(图2,
居于立方体中心,立方体棱长为
)。
图中氢原子皆己隐去。
①立方体形晶胞所代表的晶体中部分锂离子(●
)位置上存在缺位现象,锂离子的总缺位率为  
 
;该晶型中氯离子周围紧邻的锂离子平均数目为       。
②两种晶型的密度近似相等,则
       (以含
、
和
的代数式表达)。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)
(1 分)     碘单质、
均为非极性分子,水为极性分子,相似相溶
(2)三角锥形(1 分)     
10
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(3)
     8     
【解析】(1)I 元素位于第五周期第VIIA 族,基态碘原子价电子排布式为
。碘单质在
中的
溶解度比在水中的大,是因为碘单质、
均为非极性分子,水为极性分子,所以根据相似相溶原
理,碘单质在 
中的溶解度比在水中的溶解度大。
(2)PI3的中心原子P 的价层电子对数为
,有一对孤电子对,故其空间结构是三角锥形,
PI3水解生成
,化合价不变,则化学方程式是
。
(3)①由晶胞结构可知,晶胞中位于体心的氯离子个数为1,位于顶点的氧离子个数为8×
=1,位
于棱上的锂离子个数为12×
=3,由化合价代数和为0 可知,晶胞中锂离子的个数为2,则锂离子的总
缺位率为
=
;晶胞中位于体心的氯离子与位于12 条棱上的锂离子距离最近,但离子的缺位率为
,则氯离子周围紧邻的锂离子平均数目为12×
=8;故答案为:
;8;
②设Li2(OH)Cl 的相对分子质量为M,由晶胞结构可知,长方体形晶胞的密度为
,立方体形晶
胞
,由两种晶型的密度近似相等可知,c=
,故答案为:
。
17.(12 分)氧缺位体
是热化学循环分解水制氢的催化剂。一种以黄铜矿(主要成分是
,含
、
等杂质)为原料制备
的流程如下:
已知:
①酸浸后溶液中的金属离子有
、
、
和
。
25℃
②
时,几种金属离子沉淀的pH 如表所示:
金属氢氧化物
开始沉淀的pH
1.9
3.4
6.4
7.0
完全沉淀的pH
3.2
4.7
7.6
9.0
11
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回答下列问题:
(1)
“焙烧”时生成三种氧化物(其中Fe 的氧化物形式为
),其化学方程式为  
 
。
(2)加Cu“还原”的目的是      ;加CuO 调pH 范围为      ;滤渣2 的主要成分有      。
(3)流程中可以循环利用的物质是      ;滤渣3 可以用于      操作单元。
(4)在
中充分煅烧
制备氧缺位体
,若氧缺位体质量为原质量的96.6%,则氧
缺位体中+3,+2 铁元素物质的量之比为      。
(5)氧缺位体分解水制氢分两步:
第一步      (完成方程式);
第二步:
。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)
(2)将Fe3+还原为Fe2+,防止Fe3+在调pH 时变成Fe(OH)3而除去     4.7≤pH<6.4 
Cu 和Al(OH)3(1 分)
(3)NH3(1 分)     灼烧(1 分)
(4)49:51(1 分)
(5)
【分析】氧气具有氧化性,已知,酸浸后溶液中的金属离子有Cu2+、Fe2+、Al3+和Fe3+,
“焙
烧”时生成三种氧化物,结合质量守恒可知,“焙烧”中黄铜矿的
与氧气反应生成SO2、
CuO、Fe3O4,加入硫酸将金属氧化物转化相应硫酸盐溶液,滤渣1 为不反应的二氧化硅,加入Cu 还
原铁离子为Fe2+,加入CuO 调pH 使Al3+完全沉淀,而Cu2+、Fe3+不沉淀,滤渣2 主要成分是氢氧化铝
沉淀,含少量铜、氧化铜;加入过氧化氢将亚铁离子氧化为铁离子,加入过量氨水反应生成
[Cu(NH3)4]SO4,Fe3+与弱碱氨水反应生成Fe(OH)3沉淀,[Cu(NH3)4]SO4经系列操作生成CuO,灼烧时
CuO 与氢氧化铁反应生成CuFe2O4,在氮气做保护气下煅烧生成
,以此解答。
【解析】(1)由分析可知,
“焙烧”时生成三种氧化物(其中Fe 的氧化物形式为
),
结合质量守恒可知,另外两种氧化物为SO2、CuO,根据得失电子守恒和原子守恒配平化学方程式
为:
。
(2)还原流程后调pH 使得Al3+完全沉淀,而Cu2+、Fe3+不沉淀,由于铁离子会较铝离子首先沉淀,
故加Cu“还原”的目是将Fe3+还原为Fe2+,防止Fe3+在调pH 时变成Fe(OH)3而除去。加CuO 调pH 的
范围为4.7≤pH<6.4,这是为了Al3+完全沉淀,而Cu2+和Fe2+不沉淀。滤渣2 的主要成分是过量的Cu 和
Al(OH)3。
(3)“沉铁”时加入过量的氨水,CuSO4和氨水反应生成[Cu(NH3)4]SO4,“沉铜”过程中需要让
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Cu2+转化为Cu(OH)2沉淀,这个过程中会有NH3生成,NH3溶于水得到氨水,可以在“沉铁”时循环
利用;滤渣3 是Fe(OH)3,可以用于“灼烧”步骤和CuO 反应生成CuFe2O4。
(4)在
中充分煅烧
制备氧缺位体
,若氧缺位体质量为原质量的96.6%,说明
个O 的质量占总质量的96.6%,则
,解得为0.51,则
煅
烧后得到
,设其中Fe3+的个数为x,Fe2+的个数为y,则x+y=2、2+3x+2y=3.49×2,解得
x=0.98、y=1.02,则氧缺位体中+3,+2 铁元素物质的量之比为49:51。
(5)第一步是氧缺位体与水反应生成氢气和完全氧化的CuFe2O4,第二步是CuFe2O4在高温下分解生
成氧缺位体和氧气,方程式为:
。
18.(12 分)无水
易水解,
以上升华,常用于有机合成。设计以下实验制无水
并测定产
品纯度。回答下列问题。
Ⅰ.制备
与浓盐酸在加热条件下制备
,反应后经一系列操作得
。
(1)
与浓盐酸反应的离子方程式为           。
Ⅱ.制备无水
与
蒸气加热反应制
装置如图(夹持及部分加热装置省略)。
沸点
,
遇水极易反应。
(2)B 中盛放的试剂为           。装置F 中盛放碱石灰,作用为           。
(3)装置D 中反应的化学方程式为           。
(4)实验开始时,通入
排出装置内空气后,再           (填控制止水夹的操作),将
带
入装置
。
(5)实验过程中,连接管需间歇性加热,其目的是           。
Ⅲ.测定无水
的纯度
①称取制备的无水
,溶于水后定容至
。
②取
溶液于碘量瓶中,加入稍过量的
充分反应,再加入
将
转化为
;
煮沸、冷却后再加入过量
固体,加塞摇匀。
③加入少量淀粉溶液,再用
的
标准溶液滴定,平行滴定三次,平均消耗
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溶液
。
已知:
(未配平);
(未配平)。
(6)样品中无水
的质量分数为           。若步骤②中未煮沸,则测得的无水
的质量分
数           (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)
(2)浓硫酸(1 分)     吸收
和
;防止污染空气防止空气中的水蒸气进入装置
(3)
(4)关闭
,打开
、
(1 分)
(5)防止
冷却凝固堵塞连接管(1 分)
(6)63.40%     偏高(1 分)
【分析】制备无水
的过程,由图可知,装置A 产生
,用于排尽装置中的空气,由于
沸点
,遇水极易反应,故装置B 盛放的应为浓硫酸,用于干燥
;打开
、关闭
和
,通
一段时间
排尽装置内空气后,关闭
,打开
和
,利用
流经C 瓶将
蒸汽带入装置
与
反应;装置E 为气体缓冲装置,由于
与
蒸气加热反应制
反
应为:
,会产生
和
,污染空气,故装置F 中盛
放碱石灰,作用为:吸收
和
,防止污染空气并防止空气中的水蒸气进入装置;
【解析】(1)
中
为+7 价,浓盐酸中Cl 为-1 价,两者发生氧化还原反应,故离子方程式
为:
+
;
(2)由图可知,装置A 产生
,排尽装置中的空气,由于
沸点
,遇水极易反应,故装
置B 盛放的应为浓硫酸,用于干燥
;由于
与
蒸气加热反应制
反应为:
,会产生
和
,污染空气,故装置F 中盛放碱石
灰,作用为:吸收
和
,防止污染空气并防止空气中的水蒸气进入装置;
(3)装置D 中反应的化学方程式为:
;
(4)实验开始时,通入
排出装置内空气后,再关闭
,打开
、
,利用
流经C 瓶将
蒸汽带入装置
;
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(5)由于无水
易水解,
以上升华,故实验过程中,连接管需间歇性加热,其目的是为了
防止
冷却凝固堵塞连接管;
(6)①滴定反应相应离子方程式为:
+
,
+
=
+
,2
~3
~6
,故3n(
)=n(
),故无水
的质量分数为
;
②步骤②取
溶液于碘量瓶中,加入稍过量的
充分反应,再加入
将
转化为
;煮沸、冷却后再加入过量
固体,煮沸是为了除去
,若不煮沸,
也会将
氧化为
,则消耗的
多,故测得的无水
的质量分数偏高。
19.(12 分)左旋多巴(A)是治疗帕金森的一线药物,临床疗效佳,但长期服用可能诱发异动症,为在保
证药效的同时降低毒副作用,可合成其衍生物(H)进行替代。一种制备H 的合成路线如下:
已知:
表示由纸面向外伸展的共价键,-Boc 代表-COOC(CH3)3。
回答下列问题:
(1)物质C 中存在能发生水解反应的含氧官能团,其名称为       。
(2)步骤①的反应类型为       ,其化学反应方程式为       。
(3)步骤②、③的目的是       。
(4)TFA 表示CF3COOH,根据路易斯酸碱理论,CF3COO⁻和CH3COO⁻属于碱,其碱性大小随氧原子
电子云密度增大而增强,请比较二者碱性:CF3COO-       CH3COO-(填“>”或“<”)。
(5)已知-Boc 是目前有机合成中广为采用的氨基保护基,选择性较好,短时间内一般不会与醇羟基
反应,原理如下:
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结合题目所给合成路线与上述信息,设计以HOCH2CH2CH2NH2、HCHO 为原料制备
的路线       (用流程图表示,其他试剂任选)。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)酰胺基、酯基
(2)取代反应 
(3)保护羧基、保护酚羟基
(4)<(1 分)
(5)HOCH2CH2CH2NH2
(3 分)
【分析】A(
)与CF3COOCH3发生取代反应生成B(
),B(
)与CH3I 发生取代反应生成C(
),C(
)中酚羟基与CH3COCH3反应形成
缩酮,生成D(
),D(
)经过反应
④(酯基和酰胺基水解)生成E(
),E(
)
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与F(
)发生取代反应生成G(
),G(
)开环生成H(
)。
【解析】(1)物质C 中能发生水解的含氧官能团为酰胺基和酯基,故答案为:酰胺基、酯基;
(2)由分析知,①的化学方程式为
,该反应类型为
取代反应,故答案为:取代反应;
;
(3)反应②中,将羧基转化为酯基,反应④中酯基转变为羧基,故反应②的目的是保护羧基;反应
③中酚羟基与丙酮反应转变为缩酮,反应⑥缩酮又变为酚羟基,故③保护的官能团为酚羟基,故答案
为:保护羧基;保护酚羟基;
(4)甲基是给电子基,而—CF3是吸电子基,吸电子基导致氧原子电子云密度减小,碱性:CF3COO-
<CH3COO⁻,故答案为:<;
(5)根据题目所给合成路线与上述信息,需先保护氨基,再将羟基氧化为醛基,接着羟醛缩合反
应,最后再去保护。故设计路线如下:HOCH2CH2CH2NH2
,故答案为:
HOCH2CH2CH2NH2
。
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20.(12 分)CO2催化加氢转化为CH3OH 既能响应国家的“双碳”目标,又能缓解能源紧缺。该过程主
要发生下列反应:
Ⅰ.CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H
⇌
2O(g) ΔH1
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)
CH
⇌
3OH(g) ΔH2
Ⅲ.CO2(g)+3H2(g)
CH
⇌
3OH(g)+H2O(g) ΔH3<0
回答下列问题:
(1)反应Ⅰ、Ⅱ以物质的量分数表示的平衡常数lnKx与温度T 的变化关系见图。则ΔH3/ΔH2的数值
范围是___________(填标号)。
A.<-1
B.-1-0
C.0-1
D.>1
(2)3MPa 下,以进气流量4.5mmol·min-1、n(CO2):n(H2)=1:3 持续通过装有0.5g 催化剂的反应管
中(仅发生上述反应Ⅰ、Ⅱ)。经相同时间测得CO2的转化率[α(CO2)]、CH3OH 的选择性[S(CH3OH)]及
CH3OH 的时空收率[Y(CH3OH)]随温度(T)的变化关系如图:
已知:a.S(CH3OH)=n(转化为CH3OH 的CO2)/n(消耗的CO2)×100%
b.Y(CH3OH)=CH3OH 的产率×CO2的进气流量/催化剂的质量(mmol·h-1·g-1)
①该条件下,合成CH3OH 的最佳温度是         ,图中代表S(CH3OH)随温度变化的曲线是  
 
,280℃后,曲线b 快速下降的可能原因是           。
280℃
②
时,CO 的选择性为           ,若Y(CH3OH)为4.95 mmol·h-1·g-1,则α(CO2)=           
(列出计算式即可)。
③一定条件下,将进气流量改为0.04mmol·min-1(此流量下的转化率可近似认为平衡转化率),测得出
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气流量为0.038 mmol·min-1,α(CO2)为50%,此时反应Ⅰ的平衡常数Kp=           。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)C
(2)①280℃(1 分)     b(1 分)     反应未达平衡,CO2的转化率逐渐增大,反应Ⅰ速率的增
大程度远大于反应Ⅱ,故甲醇的选择性快速下降     ②22.5%     
     ③
【解析】(1)根据盖斯定律,反应Ⅲ可以看作是反应Ⅰ和反应Ⅱ的加和:
,根据题
目描述,
,即 
,从图中可以看出,反应Ⅰ的
随温度升高而增大,说明 
,反应Ⅱ的
随温度升高而减小,说明 
,因此
且 
,
,所以 
 的范围为
;
故答案为 C
(2)①根据题干信息,甲醇的时空收率Y 与甲醇的产率成正比,280℃时,Y 最大,即甲醇产率最
大,也就是说280℃是生成CH3OH 的最佳温度;
故答案为:280℃
根据(1)题结论以及a、b 两条曲线变化趋势可知,反应Ⅰ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,升高温
度n(CH3OH)减小,转化为CH3OH 的CO2减小,n(CO)增加,转化为CO 的CO2增加,则S(CH3OH)降
低,图中代表S(CH3OH)随温度变化的曲线是b;
故答案为:b
280℃后,曲线b 快速下降的可能反应未达平衡,升高温度,CO2的转化率逐渐增大,反应Ⅰ速率的增
大程度远大于反应Ⅱ,故甲醇的选择性快速下降;
故答案为:反应未达平衡,升高温度,CO2的转化率逐渐增大,反应Ⅰ速率的增大程度远大于反应
Ⅱ,故甲醇的选择性快速下降
②根据图像信息可知,280℃时,CH3OH 的选择性为77.5,根据反应Ⅰ和反应Ⅱ以及元素守恒和选择
性的表达式可得,
,
,
,所以
;
故答案为:22.5%
,已知 
,进气流量4.5 
mmol·min-1、n(CO2):n(H2)=1:3  ,所以
 的进气流量为
,根据单位换算,1h 通
入CO2的物质的量为
,催化剂质量为 0.5 g,因此
,
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 =CO2转化率
×CH3OH 的选择性,280℃时甲醇的选择性为77.5%,所以
,故
;
故答案为:
③根据题意,该气体流速下的转化率为平衡转化率,若假设装置中起始时含有
气体,那么
起始时
、
,反应Ⅰ中
,反应Ⅱ
,则假设反应Ⅰ达到平衡后再发生反应Ⅱ并达到平衡,且平衡时n 总=0.038xmmol,
则有如下三段式;
反应Ⅰ的三段式为:
,
反应Ⅱ的三段式为:
,
根据平衡时转化率为50%,可知a=0.005x,n 总=0.01x-a+a-b+0.03x-a-2b+a+b=0.04x-2b=0.038xmmol,
解得b=0.001xmmol,则平衡时
、
、
,
,可
以得到反应Ⅰ的
;
故答案为:
。
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