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化学(黑吉辽蒙通用)(全解全析)_05-化学-高考总复习_一轮复习_2025年_2025年高考化学第一次模拟卷23套

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2025 年高考第一次模拟考试
高三化学
(考试时间:75 分钟  试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1  C 12  N 14  O 16  Ti 48  I 127  Ce 140
第Ⅰ卷(选择题 共45 分)
一、选择题:本题共15 小题,每小题3 分,共45 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.近年来,我国大力推动科技自立自强、建设高水平创新型基础设施。下列有关基础设施的说法错误的
是
A.高性能镁铝合金材料建造的人行天桥—合金的硬度一般大于其成分金属
B.摩天大楼的玻璃表面常含纳米氧化钛涂层—纳米氧化钛属于胶体,能产生丁达尔效应
C.单晶硅板光伏发电基地—单晶硅可作太阳能电池的半导体材料
D.大型隧道建设使用的盾构机刀片需要钎涂金刚石材料—金刚石是高硬度的共价晶体
【答案】B
【解析】合金的硬度一般大于其成分金属,A 正确;纳米氧化钛属于纯净物,不是胶体,B 错误;单晶
硅可作太阳能电池的半导体材料,C 正确;金刚石具有空间网状结构,是高硬度的共价晶体,D 正确。
2.化学用语可以表达化学过程。下列化学用语的表达错误的是
A.用电子式表示Na2O2的形成:
B.用离子方程式表示泡沫灭火器的原理:Al3++3
=Al(OH)3↓+3CO2↑
C.用电子云轮廓图示意p-pπ 键的形成:
D.甲醛与苯酚生成酚醛树脂的反应:n
+nHCHO
+(2n-1)H2O
【答案】D
【解析】Na2O2是离子化合物,在Na2O2的形成过程中,Na 失去电子形成Na+,O 原子得到电子形成
,则用电子式表示Na2O2的形成:
,A 正确;泡沫灭火
器中的成分为硫酸铝和碳酸氢钠,二者发生水解相互促进,生成氢氧化铝和二氧化碳,使可燃物与空
气隔绝,达到灭火的目的,离子方程式为Al3++3HCO3
-=Al(OH)3↓+3CO2↑,B 正确;p-pπ 键是由两个原
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子的p 轨道“肩并肩”重叠形成的,用电子云轮廓图示意p-pπ 键的形成:
,C 正确;苯酚和甲醛在一定条件下发生缩聚反应
形成酚醛树脂,化学方程式为n
+nHCHO
+(n-1)H2O,D 错误。
3.下图所示的实验操作及描述均正确,且能达到实验目的的是
A.NaOH 溶液滴定盐酸
B.制备NaHCO3
C.比较KMnO4、Cl2、S 的氧化性强弱
D.配制一定物质的量浓度的NaCl 溶液
【答案】C
【解析】滴定操作时,左手无名指和小手指向手心弯曲,轻轻地贴着出口管,用其余三指控制活塞的
转动,A 错误;制备NaHCO3时,为增大二氧化碳的溶解量,应先向食盐水中通入氨气,后通入二氧化
碳,B 错误;锥形瓶中高锰酸钾和浓盐酸反应放出黄绿色氯气,可知氧化性KMnO4>Cl2,氯气通入
Na2S 溶液中生成淡黄色S 沉淀,证明氧化性Cl2>S,C 正确;配制一定物质的量浓度的NaCl 溶液,用
玻璃棒引流时,玻璃棒末端应伸到刻度线以下,D 错误。
4.部分含碘的物质有如下转化关系。已知:
为阿伏加德罗常数的值。
下列叙述正确的是
A.标准状况下,4.48L
中含原子数为0.4
B.1L
溶液中含
数小于0.1
C.在反应①中生成0.3mol 
时转移电子数为0.6
D.在反应②中生成0.1mol 氧化产物时消耗氧化剂分子数为0.25
【答案】D
【解析】在标准状况下,碘单质呈固态,无法计算4.48L
中所含原子数,A 错误;KI 为强酸强碱盐,
2
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KI 不水解,1L
溶液中含
数等于0.1
,B 错误;反应①为
,KIO3中I 由+5 价降低为0 价,生成0.3mol I2时转移0.5mol 电子,C 错误;反应②为
,I2既是氧化剂又是还原剂,KI 为还原产物,KIO3为氧化产物,生成
0.1mol
时,消耗0.25mol
(氧化剂),个数为0.25
,D 正确。
5.家务劳动中蕴含着丰富的化学知识。下列相关解释错误的是
A.用过氧乙酸溶液对居住环境消毒:CH3COOOH 具有较强氧化性
B.做豆腐时,用石膏作凝固剂:CaSO4·2H2O 是硫酸盐结晶水合物
C.制作腌菜、酱菜时添加食盐:高浓度的NaCl 溶液迫使微生物脱水失活
D.使用漂粉精洗衣服时添加醋酸:Ca(ClO)2和醋酸反应生成HClO
【答案】B
【解析】可以用过氧乙酸溶液对居住环境消毒,是由于CH3COOOH 具有较强氧化性,能够使细菌、病
毒的蛋白质氧化变性而失去其生理活性,A 正确;蛋白质溶液属于胶体,做豆腐时,用石膏作凝固剂是
由于石膏CaSO4·2H2O 电离产生的离子能够中和蛋白质胶粒上的电荷而使胶体发生聚沉,分散质与分散
剂水分开,就制取得到豆腐,这与石膏是硫酸盐结晶水合物无关,B 错误;制作腌菜、酱菜时添加食
盐,是由于水总是从浓度小的地方流向浓度大的地方。高浓度的NaCl 溶液迫使微生物脱水,蛋白质失
去水分就会失去生理活性,因此食盐具有防腐能力,C 正确;由于酸性:CH3COOH>HClO,所以向洗
衣服的漂粉精中加入醋酸,就会发生反应:2CH3COOH+Ca(ClO)2=Ca(CH3COO)2+2HClO,溶液中
c(HClO)增大,从而可以加快漂粉精漂白衣服的反应速率,D 正确。
6.自然界中氮的循环对生命活动有重要意义。在不同催化剂下,
能够还原氮氧化物
实现氮污染的
治理。硝酸厂的烟气中含有大量的氮氧化物
,将烟气与
的混合气体通入
与
的
混合溶液中实现无害化处理,其转化过程如图所示:下列说法正确的是
A.该处理过程中,起催化作用的离子是
B.若该过程中,每转移
电子消耗
氮氧化物
,则x 为1.5
C.当
时,反应Ⅱ中还原产物与氧化产物物质的量之比为
D.当无害化处理标况下
时,使用等量的
可以无害化处理
(不考虑
和
的转化)
【答案】D
【解析】根据图示,反应的历程为:
和
反应生成
和
;
和
反应生成
和
,因此混合液中
起催化剂作用,
是中间产物,A 错误;转移
电子消耗
3
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氮氧化物
,最终氮氧化物全部转化为氮气,则氮氧化物中N 元素化合价为
价,则
,解得
,B 错误;
时,
反应生成
元素由
价变成0 价,作氧化剂,
生成
元素由
价变成
价,作还原剂,根据氧化还原反应规律配平离子反应为
;还原产物
与氧化产物
物质的量之比为
,C 错
误;标况下
的物质的量为0.4mol,当处理标况下
(标况)时,NO 转化为N2,据2Ce4+
+H2=2H++2Ce3+,
可知,无害化处理
时有NO~H2,即消耗
,据2Ce4++H2=2H++2Ce3+,
可知,无害化处理
时
有NO2~2H2,使用等量的0.4mol
可处理
(不考虑
和
的转化),D 正确。
7.抗肿瘤药物盐酸苯达莫司汀的合成工艺中,其中一步的转化过程如下图所示,已知该转化过程中化合
物
需经过两步反应才可成环。下列叙述正确的是
A.化合物
的分子式为
B.化合物
中的含氧官能团有硝基、酮羰基、羧基
C.化合物
生成化合物所发生反应的类型仅有酯化反应和消去反应两种
D.化合物与足量
加成后的产物中含有4 个手性碳原子
【答案】D
【解析】由a 的结构简式可知,其分子式为
,A 错误;由a 的结构简式可知,化合物a 中的
含氧官能团有硝基、酰胺基、羧基,B 错误;由a、b 的结构简式可知,a 中的-COOH 和C2H5OH 发生
酯化反应生成酯基,酰胺基先和下方N 原子上的H 原子发生加成反应得到羟基,羟基再发生消去反应
生成碳碳双键,则a 生成b 的过程中发生反应的类型有3 种,C 错误;化合物b 与足量
加成后的产物
为
,手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,
中含有4 个手性碳原子,位置为
, D
正确。8.下列实验方案能达到实验目的的是
实验方案
实验目的
A
向
的
溶液中加入浓
溶液,振荡、静置、分液,向水层中加入
从
的
溶液中提
取
4
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溶液,过滤
B
向工业食盐中加入酸性
溶液
检验是否含有
C
将含少量
的
固体溶于水,蒸发浓缩至有晶膜析出,冷却结晶后过
滤
除去
中的
D
酿酒师:在葡萄酒中添加适量的二氧化硫
是酸性氧化物
【答案】A
【解析】从碘的四氯化碳溶液中提取碘的操作为向碘的四氯化碳溶液中加入浓氢氧化钠溶液反应生成
碘化钠、碘酸和水,反应的化学方程式为3I3+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O,反应后的溶液振荡、静置、
分液,向水层中加入硫酸溶液,碘化钠与碘酸钠和硫酸反应生成硫酸钠、碘和水,反应的化学方程式
为5NaI+NaIO3+
3H2SO4=3I3+3Na2SO4+3H2O,碘在水中的溶解度较小,过滤得到碘单质,A 正确;食盐中的氯离子也能
酸性高锰酸钾溶液反应使溶液褪色,所以向工业食盐中加入酸性高锰酸钾溶液无法检验是否含有亚硒
酸钠,B 错误;由于硝酸钾的溶解度受温度影响较大,氯化钠的溶解度受温度影响较小,所以除去氯化
钠中的硝酸钾的操作为为将含少量硝酸钾的氯化钠固体溶于水,蒸发结晶、趁热过滤得到氯化钠,C 错
误;在葡萄酒中添加适量的二氧化硫是因为二氧化硫具有毒性和还原性,可以起到很好的杀菌消毒、
抗氧化的作用,延长红酒保质期,D 错误。
9.我国科学家利用柱[5]芳烃(EtP5)和四硫富瓦烯(TTF)之间相互作用,在溶液和固体态下构建了稳定的
超分子聚合物(SMP),如下图所示:
下列说法不正确的是
A.柱[5]芳烃(EtP5)中所有碳原子不可能共平面
B.四硫富瓦烯(TTF)分子中σ 键和π 键个数比为5 1∶
C.柱[5]芳烃(EtP5)中的核磁共振氢谱图中只有三组峰
D.构造形成超分子聚合物SMP 体现超分子的自组装性质
【答案】C
【解析】与苯环直接相连的碳原子与苯环共平面,但苯环侧链还有许多sp3杂化的碳原子间接与苯环相
连,则右侧间接与苯环相连的碳原子与苯环碳原子不可能在同一个平面,A 正确;四硫富瓦烯分子中σ
键和π 键个数比为15 3=5 1
∶
∶,B 正确;柱[5]芳烃(EtP5)结构不对称,核磁共振氢谱图中不止三组峰,C
错误;EtP5 和TTF 可通过分子间作用力自组装得到超分子聚合物SMP,故超分子具有分子识别和自组
装的特征,D 正确。
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10.中国科学家在淀粉人工光合成方面取得重大突破性进展,该实验方法首先将
催化还原为
。已知CO2催化加氢的主要反应有:
其他条件不变时,在相同时间内温度对
催化加氢的影响如下图。下列说法不正确的是
A.
B.使用催化剂,能降低反应的活化能,增大活化分子百分数
C.其他条件不变,增大压强,有利于反应向生成
的方向进行
D.220~240℃,升高温度,对反应②速率的影响比对反应①的小
【答案】D
【解析】根据盖斯定律:①-②得
 
,A 正确;使用催化剂能降低反应的活化能,增大活化分子的百分数,加快反应速率,B 正确;反应
①是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,即向生成
的方向移动,反应②是气体
体积不变的反应,增大压强,平衡不发生移动,C 正确;反应①是放热反应,反应②是吸热反应,
,升高温度,反应①平衡逆向移动,反应②平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大,但甲
醇的选择性下降,说明对反应②速率的影响比对反应①的大,D 错误。
11.化合物A 是一种常用的表面活性剂,具有起泡性能好、去污能力强等特点,其结构如图所示。已知
X、Y、Z、W、M 均为短周期元素,W 是组成地球生命体的关键元素,X、Y 为同族元素,M 原子的
核外电子只有一种运动状态,Z 是短周期中金属性最强的元素。下列说法错误的是
A.X、Y、W 元素形成的氢化物中,X 的氢化物沸点最高
B.原子半径大小:
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C.电负性强弱:
D.
三元素组成的盐超过两种
【答案】A
【解析】W 是组成地球生命体的关键元素,结合A 中W 形成4 个共价键,W 为C 元素;X、Y 为同族
元素,结合A 中X 形成2 个共价键,X 为O 元素,Y 为S 元素,M 原子的核外电子只有一种运动状
态,M 为H 元素,Z 是短周期中金属性最强的元素,Z 为Na 元素。由于C 的氢化物有很多,随着碳
原子数增多其沸点依次升高,故X、Y、W 元素形成的氢化物中的沸点最高的不一定是H2O,也可能
是碳氢化合物,A 错误;
根据同一周期从左往右原子半径依次减小,同一主族从上往下原子半径依次增大可知,原子半径:Na
>S>O>H,B 正确;根据同一周期主族元素从左往右电负性依次增强,同一主族元素从上往下电负
性依次减弱,则电负性:O>S>C>H>Na,C 正确;X、Y、Z 分别为O、S、Na,则这三种元素可组
成的盐有Na2SO3、Na2SO4、Na2S2O3等,D 正确。
12.Se@C(硒@多孔石墨)是一种极具吸引力的二次电池系统替代材料,一种基于四电子转移反应的快充水
系硒基电池放电或充电原理如图所示。已知充放电时Se 的变化过程为
。
下列说法正确的是
A.放电过程中
由右侧流向左侧
B.充电时Se@C 的电极总反应为
C.放电时
的电极反应为
D.若中间物质
中
,则
中
与
的个数之比为
【答案】B
【解析】依据题意,该电池放电时,Zn 极失去电子生成Zn2+,作为负极;则Se@C(硒@多孔石墨)为
正极Se 得到电子、并与Cu2+结合形成CuSe,发生还原反应,发生四电子转移,经过多步转化,最后
生成Cu2Se;充电时,阴极上Zn2+得到电子生成Zn 单质,阳极上Cu2Se 失去电子发生氧化反应、反应
逆转最终得到Se、且释放Cu2+。放电时阴离子向负极移动,据分析,放电过程中
流向右侧,A 错
误;由分析可知充电时,阳极发生四电子转移过程的逆过程,则充电时Se@C 的电极总反应为
,B 正确;放电时发生四电子转移,正极总反应为
,
7
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过程中铜的化合价在降低,
是其中的某一步反应,则放
电时
的电极反应为
,C 错误;若中间物质
中
,则其化学式为
,改写化学式为
,则
,得
,即
与
的
个数之比为
,D 错误。
13.工业上从钴镍渣(主要含
、
和少量
、
)中回收
和
的流程如下。
已知:①
    
;②
,完全沉
淀时
;③
。下列说法正确的是
A.滤渣1 是
,滤渣2 是
B.氧化性:
C.若沉镍完全后滤液中
,则
D.“氧化沉钴”中氧化剂、还原剂的物质的量之比为2:1
【答案】C
【解析】由题给流程可知,向钴镍渣加入硫酸溶液酸浸,将金属氧化物转化为可溶的硫酸盐,铜与硫
酸溶液不反应,过滤得到含有铜的滤渣和滤液;向滤液中加入过氧化氢溶液,将溶液中的亚铁离子氧
化为铁离子,向反应后的溶液中加入碳酸亚钴调节溶液pH,将溶液中的铁离子转化为氢氧化铁沉淀,
过滤得到含有氢氧化铁的滤渣和滤液;向滤液中加入氨水,将溶液中的镍离子转化为氢氧化镍沉淀,
亚钴离子转化为六氨合亚钴离子,过滤得到氢氧化镍和含有六氨合亚钴离子的滤液;向滤液中Na2SO5
和氢氧化钠的混合溶液,将溶液中的六氨合亚钴离子转化为氢氧化钴沉淀,过滤得到氢氧化钴。由分
析可知,滤渣1 是铜,滤渣2 是氢氧化铁,A 错误;氧化除杂步骤中,加入过氧化氢溶液,可以将溶
液中的亚铁离子氧化为铁离子,但不能将亚钴离子氧化为钴离子,由氧化还原反应规律可知,钴离子
的氧化性强于过氧化氢,B 错误;由溶度积可知,镍离子完全沉淀时,溶液中氢氧根离子浓度c(OH
—)≥
=1×10—5mol/L,由方程式可知,反应平衡常数K=
=
=
=
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105,由溶液中铵根离子浓度为10-3mol/L 可知,溶液中
=
≥
=10-13,C 正确;Na2SO5中钠元素为+1 价,S 元素化合价为+6 价,氧元素的化合价存在-1 价、-2 价,
为方便计算,可令氧元素全部为-2 价,则硫元素的化合价为+8 价,则溶液中六氨合亚钴离子与
Na2SO5溶液反应时,钴元素的化合价升高被氧化、硫元素化合价降低被还原,由得失电子数目守恒可
知,氧化剂、还原剂的物质的量之比为1:2,D 错误。
14.氧化铈(CeO2)是一种重要的催化剂,在其立方晶胞中掺杂Y2O3,Y3+占据原来Ce4+的位置,可以得到更
稳定的结构(过程如下图),这种稳定的结构使得氧化铈具有许多独特的性能。下列说法正确的是
[已知:O2-的空缺率=
×100%]
A.CeO2晶胞中Ce4+的配位数为6
B.若CeO2晶胞中两个Ce4+间的最小距离为apm,则Ce4+与O2-的最小核间距为
pm
C.已知M 点原子的分数坐标为(0,0,0),则N 点原子的分数坐标为(
,
,
)
D.若掺杂Y2O3后得到n(CeO2):n(Y2O3)=3:1 的晶体,则此晶体中O2-的空缺率为10%
【答案】D
【解析】据图分析,O2-的配位数为4,根据CeO2的化学式可知Ce4+的配位数为8,A 错误;由晶胞结
构示意图可知,CeO2晶胞中两个Ce4+间的最小距离应为面对角线的二分之一,由此可得晶胞参数为
apm,Ce4+与O2-的最小核间距离为晶胞体对角线长的
,即为
pm,B 错误;根据晶胞中N 点的
位置可以看出,N 点原子的分数坐标为(
,
,
),C 错误;氧化铈晶胞中掺杂Y2O3,Y3+占据原来
Ce4+的位置,未掺杂之前,每个晶胞中有4 个Ce,8 个O,若掺杂Y2O3后得到n(CeO2):n(Y2O3)=3:1
的晶体,每个晶胞中Ce 和Y 共4 个时,分别含有2.4 个Ce4+和1.6 个Y3+,则含有2.4×2+0.8×3=7.2 个
O2-,则此晶体中O2-的空缺率为
×100%=10%,D 正确。
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15.乙二胺四乙酸用
表示,可接受质子形成
。
在水溶液中存在六级电离,含
微粒的分
布分数
与
变化关系如图。已知:
的
、
。
下列说法正确的是
A.曲线e 代表
B.向
溶液中加入过量
溶液,离子方程式为
C.
溶液中存在:
D.酸性条件下溶液中存在:
【答案】D
【解析】由题意可知,
在水溶液中存在六级电离,溶液pH 越大,溶液中
的越小,则曲线
a、b、c、d、e、f、g 分别代表
、
、
、
、
、
、
的分布分数与pH 变
化关系,由公式可知,
的电离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16、10-10.26。由分析可
知,曲线e 代表
的分布分数与pH 变化关系,A 错误;由分析和碳酸的电离常数可知,酸性:
>
>H2CO3>HCO
>
,则向
溶液中加入过量碳酸钠溶液发生的反应为
溶液与碳酸钠溶液反应生成
Na3HY 和碳酸氢钠,反应的离子方程式为
,B 错误;由图可知,
溶液呈酸性,说明
在溶液中的电离程度大于水解程度,所以离子浓度的大小顺序为
,C 正确;由电离常数可知,溶液中
=
=100.4,D 错误。
第II 卷(非选择题 共55 分)
10
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二、非选择题,共4 题,共55 分。
16.(14 分)氮化钛
常作仿金饰品,乳酸亚铁常作补铁制剂。以钛铁矿(主要含
,还含少
量
、
)为原料制备氮化钛和乳酸亚铁的工艺如图,回答下列问题:
部分物质的熔点、沸点数据如表所示:
物质
Mg
Ti
熔点
648.8
714
1667
沸点
136.4
1090
1412
3287
(1)Ti 位于元素周期表第        周期        族。
(2)其他条件不变,“酸浸”时铁、钛浸出率与硫酸质量分数的关系如图所示。
“酸浸”时宜选择的硫酸质量分数为        %。
(3)“熔炼”时,温度在
,反应还能得到一种具有还原性和可燃性的气体。“熔炼”的化学
方程式为        。
(4)“还原”时得到钛和另一产物M,采用蒸馏法分离出钛,控制蒸馏的最低温度为        ,工业上
用惰性材料作为电极来电解熔融的M,阳极的电极反应式为        。
(5)利用
溶液和过量
溶液制备
的离子方程式为        ;用酸性
溶液滴
定法测定乳酸亚铁产品的纯度,所有操作均正确,但经多次实验结果发现,测得值高于实际值,其原
因是        。已知滴定反应为
(未配平)。
(6)钛、氮组成的一种化合物的晶胞如图所示,钛的配位数为        ,该晶体的密度为 
,已知
、
原子半径之和等于
(Ti、N 相切),
为阿伏加德罗常数的值。
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【答案】(14 分,除标注外每空1 分)
(1)四     ⅣB
(2)85
(3)TiO2+2C+2Cl2
TiCl4+2CO(2 分)
(4)1412℃     2Cl-—2e—=Cl2↑(2 分)
(5)Fe2++2HCO =FeCO3↓+CO2↑+H2O(2 分)     乳酸根离子具有还原性,能消耗KMnO4
(6)6     
(2 分)
【解析】(1)钛元素的原子序数为22,位于元素周期表第三周期ⅣB 族。
(2)由图可知,硫酸质量分数为85%时,铁浸出率最小、钛浸出率最大,则“酸浸”时宜选择的硫
酸质量分数为85%。
(3)结合图示流程可知,“熔炼”时发生的反应为二氧化钛与碳、氯气高温条件下熔炼反应生成四
氯化钛和一氧化碳,反应的化学方程式为TiO2+2C+2Cl2
TiCl4+2CO。
(4)据图可知,“还原”时发生的反应为四氯化钛高温条件下与镁反应生成钛和氯化镁(M),由表
格数据可知,四种物质中钛的沸点最高,钛的沸点高于氯化镁、四氯化钛和镁,所以采用蒸馏法分离
出钛时,控制蒸馏的最低温度为1412℃;工业上用惰性材料作为电极来电解熔融的氯化镁时,氯离子
在阳极失去电子发生氧化反应生成氯气,电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑。
(5)硫酸亚铁溶液与过量碳酸氢铵溶液反应生成硫酸铵、碳酸亚铁沉淀、二氧化碳和水,反应的离
子方程式为Fe2++2HCO =FeCO3↓+CO2↑+H2O;乳酸亚铁中的乳酸根离子具有还原性,能消耗
KMnO4,所以测得值高于实际值。
(6)由晶胞结构可知,晶胞中位于体心的钛原子与位于面心的氮离子距离最近,则钛原子的配位数
为6;晶胞中位于顶点和面心的氮原子个数为8×
+6×
=4,位于棱上和体心的钛原子个数为12×
+1=4,钛原子核氮原子原子半径之和等于a nm,则晶胞的边长为2a nm,设晶体的密度为d g/cm3,由
晶胞的质量公式可得:
=(2a×10-7)3d,解得d=
。
17.(14 分)异山梨醇广泛应用于化妆品、塑料、医药等领域。以山梨醇为原料,经两步酸催化,可以制
得异山梨醇。其中的一种制备方法,其原理、装置(略去夹持、加热装置)与实验步骤如下:
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i.称取mg 的山梨醇反应样品和沸石加入100mL 三口烧瓶中,组装好装置;
ii.经一系列实验操作;
iii.反应2h 后,分析产物。
回答下列问题:
(1)山梨醇熔点约为100℃、沸点为495℃,熔、沸点较高的原因是          
 
      
 
 和较大的分子间范德
华力所致。
(2)“一系列实验操作”适宜顺序为       (填序号)。
a.打开连接冷凝管的水管,通水
b.打开分液漏斗活塞,加入浓硫酸
c.油浴升温至130℃
(3)当       (填现象),反应基本完成。
(4)如果硫酸改为盐酸,产率       (填“不变”“上升”或“降低”),主要原因是    
 
       
 
    
 
 。
(5)第一步反应产物除生成1,4-脱水山梨醇外,还有       (举一例)。
(6)提纯产物的实验方法:       。
(7)经分析,第一步转化率为84%,第二步转化率为96%,则制得异山梨醇的质量为Xg,X 的计算式
为       。
【答案】(14 分,除标注外每空2 分)
(1)较强的分子间氢键
(2)c-b-a
(3)分水管内的液体高度不再增加时
(4)降低(1 分)     130℃,盐酸极易挥发,盐酸没有脱水性,催化效率降低
(5)
或
或
等
(6)重结晶(1 分) 
(7)
【解析】(1)山梨醇的分子结构中含有多个羟基,其分子间可以形成氢键‌,导致熔、沸点较高。
(2)开始制备异山梨醇时的操作为:先升高溶液温度至
,然后逐渐加入浓硫酸,发生成环反
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应,同时打开连接冷凝管的水管,通水,对挥发的产物及时冷却。故“一系列实验操作”适宜顺序为
c-b-a。
(3)分水管收集到液态的异山梨醇,当分水管内的液体高度不再增加时,说明反应基本完成。
(4)盐酸属于挥发性酸,加热以后,130℃时盐酸容易挥发,并且盐酸没有脱水性,导致产率下降。
(5) 根据题意,山梨醇(
)上的1,4 号碳原子上的羟基互相脱水,形成
异山梨醇。若采取1,5 号碳原子上的羟基脱水,则生成:
;若采取2,5 号碳原
子上的羟基脱水,则生成
或
或
。
(6)产物溶解在加热以后变为液态异山梨醇,需要冷却使其结晶析出,所以提纯产物的实验方法是
重结晶。
(7)根据转化关系可知,三种有机物在反应中的物质的量之比为:
,
,第
一步转化率为84%,则生成1,4-脱水山梨醇
,第二步转化率为96%,则生成异山梨醇
,所以最终生成异山梨醇为
。
18.(14 分)乙炔(C2H2)、乙烯和乙烷是重要的基础化工原料,在生产、生活中有广泛应用。回答下列问
题:
(1)已知几种共价键的键能如下表所示。
共价键
键能/(
)
812
413.4
347.7
436
根据上述键能估算:
  △H1=          kJ/mol。
(2)科学家用计算机模拟了乙炔在钯表面催化加氢的反应机理,单个乙炔分子在催化剂表面的反应历程
如图甲所示,吸附在钯表面的物质用*标注,TS 代表过渡态。已知:
。
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①总反应分多步基元反应,其中,分子有效碰撞概率最大的基元反应的化学方程式是   
 
        
 
    
 
;引入Pt 催化剂,总反应的焓变      (填“增大”“减小”或“不变”)。
②结合(1)信息,
  
,a 等于           。
(3)在反应器中充入一定量的C2H4(g)和H2(g),在铂催化剂作用下合成乙烷,测得C2H6(g)平衡体积分数
(ψ)与温度、压强关系如图乙所示。
①随着X 增大,ψ 降低的原因是   
 
                   
 
         
 
 。
②平衡常数M     N(填“>”“<”或“=”,下同);Y1       Y2。正反应速率v(N)      v(Q)。
(4)一定温度下,保持总压强为100 kPa,向反应器中充入1 mol C2H2(g)和3 mol H2(g),加入一定量催化
剂,经a min 达到平衡,乙炔平衡转化率为50%,乙烯的选择性为60%。
①反应开始到恰好达到平衡状态时,H2平均压强变化率为           (用所给字母表示,数字保留1
位小数)kPa/min。
②反应
的平衡常数Kp为            (kPa)-1(只列计算式)。提示:用分压
计算的平衡常数为Kp,分压=总压×物质的量分数。
。
【答案】(14 分,除标注外每空1 分)
(1)-317.3
(2)
(2 分)      不变     -219.1
(3)X 为温度,正反应放热,升温,平衡向逆反应方向移动(2 分)     =     >     <
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(4)
(2 分)     
(或
)(2 分) 
【解析】(1)反应热等于反应物的总键能与生成物化学键的键能的差,则反应
的键能
。
(2)①活化能越低,反应速率越快,分子的有效碰撞几率就越大。观察图示,总反应包括2 个过渡
态,两个基元反应。能垒等于最高能量与最低能量之差:
,
,能垒大,活化分子百分率低,有效碰撞概率低。故分子有效碰撞概率
最高的反应是
。
催化剂只改变反应历程,降低能垒,但不改变反应物与生成物的总能量,因此不能改变反应热(焓
变);
②根据图像可知:总反应的热化学方程式为
 
,根据盖斯定律,
  
。
(3)①根据上述分析可知反应:
△H2=-219.1 kJ/mol,该反应的正反应是
气体体积减小的放热反应。升高温度,化学平衡向吸热的逆反应方向移动,导致乙烷的体积分数降
低,故横坐标X 对应的物理量为温度。升高温度,化学平衡向吸热的逆反应方向移动,导致乙烷的体
积分数降低;
②化学平衡常数只与温度有关,温度不变,化学平衡常数不变。根据上述①分析可知:横坐标为温
度,点M、N 的反应温度相同,所以化学平衡常数:M=N;
Y 对应的物理量为压强,在温度不变时,增大压强,化学平衡向气体体积的正反应方向移动,导致
C2H6的含量增大。根据图像可知:M、N 点对应温度相同,C2H6的含量:M>N,所以压强大小关
系:Y1>Y2;
根据上述分析可知:横坐标表示温度。升高温度,化学反应速率加快。根据图像可知温度:N 点<Q
点,故正反应的化学速率:N 点<Q 点。
(4)①开始时p(C2H2)=100 kPa×
=25 kPa,p(H2)=100 kPa-25 kPa=75 kPa。反应达到平衡时
乙炔转化率是50%,此时n(C2H2)=0.5 mol,由于乙烯的选择性为60%,则发生反应
产生C2H4的物质的量是n(C2H4)=0.5 mol×60%=0.3 mol,该反应消耗H2的物质
的量是0.3 mol,发生反应
产生C2H6的物质的量是n(C2H4)=0.5 mol-0.3 
mol=0.2 mol,该反应消耗H2的物质的量是2×0.2 mol=0.4 mol,故平衡时n(H2)=3 mol-0.3 mol-0.4 
mol=2.3 mol,n(总)=0.5 mol+0.3 mol+0.2 mol+2.3 mol=3.3 mol,由于反应前后气体总压强不变,故平衡
时各种气体的平衡分压分别是:
,
,
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,
,则H2的分压变化率为
kPa/min;
②
的压强平衡常数Kp=
=
(kPa)-1(或
)。
19.(13 分)化合物K 是合成抗病毒药物普拉那韦的原料,其合成路线如下。
已知:①
RBr
②
RMgBr
回答下列问题:
(1)A 具有酸性,写出A 中的官能团名称           。
(2)B 分子的结构简式为           。
(3)D 的化学名称为           。
(4)E 有多种同分异构体,符合下列条件的同分异构体有           种。
a.经红外光谱测定分子中含
结构,且苯环上只有两个取代基
b.能发生水解反应,且苯环上的一氯代物只有两种结构
c.能与银氨溶液反应产生银镜
(5)写出J→K 的化学反应方程式     
 
             
 
       
 
 。
(6)一种由CH3CHO、
 、
为原料,制备有机物
 的合成路线如下图所
示。其中有机物M、N 的结构简式分别为           、           。
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【答案】(13 分,除标注外每空2 分)
(1)碳溴键、羧基
(2)BrCH2COOC2H5
(3)苯甲醛(1 分)
(4)8 或11(考虑手性11)
(5)
+H2O
(6)
     
【解析】(1)根据A 具有酸性,结合A 的分子式可知,A 的结构简式为CH2BrCOOH。故A 中的官
能团名称为碳溴键、羧基。
(2)A 与乙醇发生酯化反应,则B 的结构简式为CH2BrCOOCH2CH3。
(3)根据D 的分子式,以及E 的结构简式可知,D 为苯甲醛,即结构简式为
。
(4)E 的同分异构体符合:a.经红外光谱测定结构中含
结构,且苯环上只有两个取
代基;b.能发生水解反应,且苯环上的一氯代物只有两种结构,说明含酯基且两个取代基位于对
位;c.能与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀,说明含醛基或甲酸某酯基。综上结合分子式可判断该
分子中,苯环上两侧链分别为
和
,
的碳架异构有8 种。
(5)I 经碱性水解并酸化生成的J 为
,J 发生酯化反应生成的K 为
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,则J→K 的化学方程式为
+H2O。
(6)根据信息,CH3CHO 与丙酮反应生成,加热发生消去反应生成M(),M 与格式试剂反应生成N
(),N 然后在浓硫酸条件下加热发生消去反应生成目标产物。
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