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题型二 实验中常考滴定计算
一、一次滴定
二、二次滴定(返滴定法)
三、间接滴定(滴定产物)
近年来，氧化还原滴定高频率出现在各地高考试题中，作为综合性的定量实验内容，在题目
中以新物质、新材料为载体进行考查。试题以“酸碱中和滴定”实验原理和操作为基础，考查学
生获取化学信息并分析和解决化学问题的能力。由于教材中没有氧化还原滴定的知识内容，对于
陌生的氧化还原反应原理学生难以理解，对于运用氧化还原反应的本质进行计算更是难以下手。
只有理解典型氧化还原滴定的原理并运用其本质进行计算，才能在高考中做到胸有成竹。
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一、掌握两种计算方法
1．守恒法：是中学化学计算中的一种常用方法，它包括质量守恒、电荷守恒、电子守恒。它们都是
抓住有关变化的始态和终态，淡化中间过程，利用某种不变量(如①某原子、离子或原子团不变；②溶液中
阴、阳离子所带电荷数相等；③氧化还原反应中得失电子数相等)建立关系式，从而达到简化过程、快速解
题的目的
2．关系式法：表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化式子。在多步反应中，若第一
步反应的产物，是下一步反应的反应物，可以根据化学方程式，将该物质作为“中介”，找出已知物质和
所求物质之间量的关系
二、关系式法解题的一般步骤
1．第一步，写出各步反应的化学方程式
2．第二步，根据方程式找出作为“中介”的物质，并确定已知物质、中介物质、所求物质之间的
“量”的关系
3．第三步，确定已知物质与所求物质之间“量”的关系
4．第四步，根据已知物质与所求物质之间“量”的关系，列比例式进行计算
滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也可迁移应用于氧化还原反应，NaOH、Na2CO3混合溶液与盐酸
的反应及沉淀反应。
三、氧化还原滴定
1．滴定原理
以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。
2．滴定试剂
(1)常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；
(2)常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C 等。
(3)指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
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3．滴定终点颜色变化
滴定方式
还原剂滴定KMnO4
KMnO4滴定
还原剂
I2滴定还
原剂
还原剂滴
定I2
铁盐滴
定还原
剂
还原剂
滴定铁
盐
指示剂
KMnO4
KMnO4
淀粉
淀粉
KSCN
KSCN
终点时颜色
变化
粉(浅) 红色→无色
无色→粉(浅)
红色
无色→蓝
色
蓝色→无
色
溶液变
红色
红色消
失
四、氧化还原滴定示例
1．高锰酸钾法
高锰酸钾KMnO4 在酸性条件下氧化性强、还原产物为Mn2+(肉色)，易判断滴定终点，当KMnO4 标准
液过量半滴，溶液由无色变为粉红色。半反应：MnO4
－+8H++5e－＝Mn2++4H2O
使用硫酸酸化高锰酸钾，不使用盐酸和硝酸。因为盐酸会与高锰酸钾反应，硝酸会氧化还原剂。因高
锰酸钾光照或加热易分解，在使用前用Na2C2O4标定。为加快反应速率可于滴定前加入几滴MnSO4作为催
化剂。
①直接滴定法
还原性物质被氧化，如Fe2+→Fe3+(升1 价)、H2O2→O2(升2 价)、C2O4
2－→CO2(升2 价)等。电子转移总
数为：n(e－)＝
，所以n(还原剂)＝
(N 表示还原剂升价
数)。
②返滴定法
不能直接滴定的氧化性物质，如MnO2，在硫酸介质中，加入一定量过量的Na2C2O4标准溶液，作用完
毕后，用KMnO4 标准溶液滴定过量的C2O4
2 －。电子转移总数为：n(e －)＝
+
＝
③间接滴定法
非氧化还原性物质，如Ca2+，首先将沉淀为CaC2O4，再用稀硫酸将所得沉淀溶解，用KMnO4标准溶
液滴定溶液中的H2C2O4
2．重铬酸钾法
重铬酸钾K2Cr2O7是一种常用的氧化剂，具有化学性质稳定，副反应少等优点。一般在酸性条件下滴
定，还原产物为Cr3+(绿色)，终点时无法辨别Cr2O7
2－的黄色，使用二苯胺磺酸钠作指示剂(高考不涉及)。
半反应：Cr2O7
2－+14H++6e－＝Cr3++7H2O。
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滴定方式与高锰酸钾类似，但对于伴有副反应而无法直接滴定的测定可采用置换滴定法。如滴定
Na2S2O3溶液：先将一定量的K2Cr2O7标准溶液作基准物酸性条件下加过量KI 转化为一定量的I2，用淀粉作
指示剂再Na2S2O3样品溶液滴定。简单流程为：Cr2O7
2－→I2～S2O3
2−。该过程中每步电子转移数相等：n(e－)
＝
，所以n(S2O3
2−)＝
(S2O3
2−转化为S4O6
2−升1 价)
3．碘量法
碘量法的基本原理是利用碘的氧化性或碘离子的还原性以淀粉溶液作为指示剂进行氧化还原滴定的方
法。I2是较弱的氧化剂；I−是中等强度的还原剂。碘量法可用直接测定和间接测定两种方式进行。为防止I2
挥发、增加I2的溶解性，在滴定前均加入过量KI。故半反应为：I3
－+ 2e = 3I－。
(1)直接碘量法
直接碘量法是直接用I2标准溶液滴定还原性物质，又叫做碘滴定法。I2氧化性较弱可以直接滴定的物
质为：S2O3
2−→1/2S4O6
2−( 升1 价) 、S2−→S( 升2 价) 、SO2→SO4
2−( 升2 价) 、SO3
2−→SO4
2−( 升2 价) 、
S2O5
2−→2SO4
2−(升4 价)。由于I2容易在碱性条件下歧化，直接碘量法一般在酸性、中性或弱碱性溶液中进
行。电子转移总数为：n(e－)＝
，所以n(还原剂)＝
(N 表示还原剂升价数)
(2)间接碘量法
对于氧化性物质，可在一定条件下，用过量I－还原，产生I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定释放出的
I2：I2+2S2O3
2−＝2I−+S4O6
2−。由于Na2S2O3在酸性条件下易歧化，故I2与Na2S2O3反应在中性、弱酸性溶液中
进行反应。Na2S2O3 标准溶液应用新煮沸冷却后的蒸馏水配制。间接碘量法简单流程为：氧化剂→I2～
S2O3
2−。该过程中每步电子转移数相等：n(e －) ＝
，所以n( 氧化剂) ＝
(N 表示氧化剂降价数)。
五、沉淀滴定
概念
沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应有很多，
但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反
应来测定Cl－、Br－、I－的浓度
原理
沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的
溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂
举例
用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO 为指示剂，这是因为AgCl 比
Ag2CrO4更难溶
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1．(2023•浙江省6 月选考，20 节选) Al2(OH) aClb] m的絮凝效果可用盐基度衡量，盐基度
，当
盐基度为0.60~0.85 时，絮凝效果较好。
(4)测定产品的盐基度。
Cl-的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取25.00mL。溶液于锥形瓶中，调pH=6.5~10.5，滴加
指示剂K2CrO4溶液。在不断摇动下，用0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定至浅红色(有Ag2CrO4沉淀)，30
秒内不褪色。平行测试3 次，平均消耗AgNO3标准溶液22.50mL。另测得上述样品溶液中
c(Al3+)=0.1000mol·L-1。
①产品的盐基度为___________。
②测定Cl-过程中溶液pH 过低或过高均会影响测定结果，原因是___________。
2．(2023•湖北省选择性考试，18)学习小组探究了铜的氧化过程及铜的氧化物的组成。回答下列问题：
(1)铜与浓硝酸反应的装置如下图，仪器A 的名称为_______，装置B 的作用为_______。
(2)铜与过量H2O2反应的探究如下：
实验②中
Cu 溶解的离子方程式为_______；产生的气体为_______。比较实验①和②，从氧化还原角度说明
的作
用是_______。
(3)用足量NaOH 处理实验②新制的溶液得到沉淀X，元素分析表明X 为铜的氧化物，提纯干燥后的X
在惰性氛围下加热，mgX 完全分解为ng 黑色氧化物Y，
。X 的化学式为_______。
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(4)取含X 粗品0.0500g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI 完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为
指示剂，用0.1000mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，滴定终点时消耗Na2S2O3标准溶液15.00mL。(已知：
2Cu2++4I-=2CuI↓+I2，I2+2S2O3
2-=2I-+S4O6
2-)标志滴定终点的现象是_______，粗品中X 的相对含量为_______。
3．(2023•海南卷，17)某小组开展“木耳中铁元素的检测”活动。检测方案的主要步骤有：粉碎、称
量、灰化、氧化、稀释、过滤、滴定等。回答问题：
(1)实验方案中出现的图标
和
，前者提示实验中会用到温度较高的设备，后者
要求实验者_______(填防护措施)。
(2)灰化：干燥样品应装入_______中(填标号)，置高温炉内，控制炉温850℃，在充足空气氛中燃烧成
灰渣。
a．不锈钢培养皿 b．玻璃烧杯 c．石英坩埚
(3)向灰渣中滴加32%的硝酸，直至没有气泡产生。灰化容器中出现的红棕色气体主要成分是
_______(填化学式)，因而本实验应在实验室的_______中进行(填设施名称)。若将漏斗直接置于容量瓶上过
滤收集滤液(如图所示)，存在安全风险，原因是_______。
(4)测定铁含量基本流程：将滤液在200mL 容量瓶中定容，移取25.00mL，驱尽NO3
-并将Fe3+全部还原
为Fe2+。用5mL 微量滴定管盛装K2Cr2O7标准溶液进行滴定。
①选用微量滴定管的原因是_______。
②三次平行测定的数据如下表。针对该滴定数据，应采取的措施是_______。
序号
1
2
3
标准溶液用量/mL
2.715
2.905
2.725
③本实验中，使测定结果偏小的是_______(填标号)。
a．样品未完全干燥 b．微量滴定管未用标准溶液润洗 c．灰渣中有少量炭黑
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4．(2022•辽宁省选择性考试)取氢醌法制备H2O2产品
，加蒸馏水定容至
摇匀，取
于锥形瓶中，用0.0500mol·L－1酸性KMnO4标准溶液滴定。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为
19.98mL、20.90mL、20.02mL。假设其他杂质不干扰结果，产品中H2O2质量分数为___________。
5．(2022•重庆卷，15 节选)电子印制工业产生的某退锡废液含硝酸、锡化合物及少量Fe3+和Cu2+等，
对其处理的流程如图。
Sn 与Si 同族，25℃时相关的溶度积见表。
化学式
Sn(OH)4(或SnO2·2H2O)
Fe(OH)3
Cu(OH)2
溶度积
1.0×10-56
4×10-38
2.5×10-20
(3)产品中锡含量的测定
称取产品1.500g，用大量盐酸溶解，在CO2保护下，先用Al 片将Sn4+还原为Sn2+，再用
0.1000mol•L-1KIO3标准溶液滴定，以淀粉作指示剂滴定过程中IO3
-被还原为I—，终点时消耗KIO3溶液
20.00mL。
①终点时的现象为______，产生I2的离子反应方程式为_____。
②产品中Sn 的质量分数为_____%。
1．(2024·辽宁省五校联考高三期末节选)(5)产品纯度测定：将
产品溶于足量稀硫酸配成
溶液。取
该溶液于锥形瓶中，用
标准液进行满定，经过三次滴定，
达到滴定终点时平均消耗标准液的体积为
。已知：
，则该产品中V2O5的质量分数是 %。
2．(2024·江苏省苏州市高三期末节选)工业上利用高钛炉渣(主要成分为TiO2、CaTiO3及SiO2、Fe2O3
等)制备TiO2。
(3)产品中TiO2的纯度测定
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准确称取0.20000 g 样品，加入适量浓硫酸，加热至样品完全溶解，冷却后用水稀释，冷却至室温后再
加入铝片将TiO2+还原为Ti3+，用0.1000mol·L-1 NH4Fe(SO4)2溶液滴定至终点，平行滴定3 次，平均消耗
NH4Fe(SO4)2溶液
。计算样品中TiO2的纯度为 (已知：TiO2可将Fe3+还原为Fe2+)。
3．(2024·山西吕梁高三阶段性测试节选)(5)测定锗的含量：称取0.5500g 锗样品，加入双氧水溶解，再
加入盐酸生成
，以淀粉为指示剂，用
的碘酸钾标准溶液滴定，消耗碘酸钾的体积为
24.80mL。已知：酸性条件下IO3
-，能将
氧化为
，①在滴定过程中依次发生的离子方程式为：
、 ，②该样品中储的质量分数是 %(精确到0.01%)。
4．(2024· 江浙高中(县中)发展共同体高三联考节选) (4)测定产品CoCl2的纯度。准确称取0.600g 样品，
配成100mL 溶液，移取25.00mL 溶液于锥形瓶中，调pH=6.5~10.5，滴加指示剂K2CrO4溶液(Ag2CrO4为红
色沉淀)。在不断摇动下，用0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定(假设杂质不参加反应)。平行测试3 次，平
均消耗AgNO3标准溶液22.50mL。
①达到滴定终点的现象为 。
②产品CoCl2的质量分数为 。
③测定Cl-过程中若溶液pH 过低，会使CoCl2的质量分数偏低，其可能的原因是 。
5．(2024· 浙江省9 +1 高中联盟高三联考节选) (5)测定钛白中TiO2的含量可用滴定分析法：称取mg
样品放入锥形瓶中，加入H2SO4和(NH4)2SO4混合溶液，加热使样品溶解。冷却后，加入足量稀盐酸(Ti 元
素存在形式变为TiO2+)。加入过量铝粉将TiO2+充分还原[
(未配平)]，待过量金属铝
完全溶解并冷却后，滴加2～3 滴指示剂，用cmol/L 的NH4Fe(SO4)2标准溶液进行滴定(Fe3+能将Ti3+氧化成
四价钛的化合物)，重复上述滴定操作2～3 次，平均消耗NH4Fe(SO4)2标准溶液VmL。
①过量铝粉的作用除了还原TiO2+外，另一个作用是 。
②上述滴定过程中应选用指示剂为 。
③下列关于滴定分析的操作，不正确的是 。
A．用托盘天平称量TiO2样品mg
B．滴定管用蒸馏水洗涤时，洗涤液应从滴定管下端放出
C．滴定时，通常用左手控制旋塞滴加溶液，右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向旋转
D．读数时应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直
E．滴定前滴定管尖嘴内无气泡，滴定后尖嘴内有气泡，则测得TiO2的含量测定结果偏高
④钛白中TiO2质量分数为 。(写出最简表达式即可)。
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6．连二亚硫酸钠的分析检测。铁氰化钾法：铁氰化钾K3[Fe(CN)6]是一种比较弱的氧化剂，其具有强
氧化剂所没有的选择性氧化性，能将S2O4
2-氧化为SO3
2-，[Fe(CN)6]3-还原为[Fe(CN)6]4
-。取50.00mLNa2S2O4
样品溶液，用0.02mol•L-1的K3[Fe(CN)6]标准液滴定至终点，消耗10.00mL。该样品中Na2S2O4的含量为
_______g•L-1。(以SO2计)
7．(2024·山东烟台高三期中节选)(4)测定CrCl3产品的纯度，实验如下：
①取mg CrCl3产品，在强碱性条件下，加入过量30%H2O2溶液，小火加热使CrCl3完全转化为
CrO4
2-，继续加热一段时间；
②冷却后，滴入适量的稀硫酸和浓磷酸，使CrO4
2-转化为Cr2O7
2-，加适量的蒸馏水配成250.00mL 溶液；
③取25.00mL 溶液，用新配制的
的NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点，重复3 次，平均消耗
NH4)2Fe(SO4)2标准溶液VmL(已知Cr2O7
2-被
还原为Cr3+)。
则样品中CrCl3 (摩尔质量为M g·molˉ1)的质量分数为 %；若步骤③中所用标准溶液已变
质，将导致CrCl3质量分数测定值 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
8．(2024·山东枣庄高三期中节选)(5)测定 K2FeO4产品的纯度：称取2.00 g 制得的 K2FeO4，产品溶于
适量 (填试剂名称)中，加入足量
充分反应后过滤，将滤液转移到250mL 容量瓶中定容。
以上溶液配制过程中需要用到玻璃棒，它的作用为 。用 (填仪器名称)量取上述配
置好的溶液25.00mL 于试管中，一定条件下滴入0.1mol·L-1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液充分反应，消耗溶液体积为
26.00 mL。 该K2FeO4样品的纯度为 %。
已知：FeO4
2-+CrO2
-+2H2O=CrO4
2-+ Fe(OH)3↓+OH-
2CrO4
2-+2H+=Cr2O7
2-+H2O
Cr2O7
2-+6Fe2++14H+=2Cr3++6 Fe3++7H2O
9．(2024·浙江省Z20 名校联盟高三联考节选)配合物乙二胺四乙酸铁钠可溶于水，常用于铁强化盐。
某实验小组按如下流程制备NaFeY·3H2O (Y 表示乙二胺四乙酸根)：
已知：①2Fe(OH)3+ Na2CO3+2H4Y=2[NaFeY·3H2O]+CO2↑+H2O
②NaFeY·3H2O 在250℃时完全分解，其溶解度20℃时为
、80℃时为
③IO3
-+5I-+6H+=3I2+3H2O；FeY-+4H+=H4Y+Fe3+；2Fe3++2I-=2Fe2++I2；I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I-
(4)市售铁强化盐中含有NaCl、KIO3、NaFeY，其中n(KIO3)：n(NaFeY)=1：50。称取mg 样品，加稀
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硫酸溶解后配成
溶液。取出
，加入稍过量的KI 溶液，充分反应后，滴入淀粉溶液，用
cmol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，重复操作2~3 次，消耗Na2S2O3标准溶液的平均值为VmL。
①滴定终点的现象为 。
②样品中铁元素的质量分数为 。
10．(2024·辽宁省锦州市高三期末考试节选)硫脲[CS(NH2)2]的分离及产品含量的测定
(6)装置C 反应后的液体过滤后，将滤液减压蒸发浓缩，之后冷却结晶，离心分离，烘干即可得到产品。
称取mg 产品，加水溶解配成500mL 溶液，量取25mL 于锥形瓶中，滴加一定量的稀硫酸使溶液显酸性，
用cmol·L-1 KMnO4标准溶液滴定，滴定至终点时消耗KMnO4标准溶液VmL。
①硫脲[CS(NH2)2]易溶于水，除硫脲和水都是极性分子外，其原因还有 。
②滴定时，硫脲转化为CO2、N2、SO4
2-，则
。
③样品中硫脲的质量分数为 %(用含“m、c、V”的式子表示)。
11．(2024·河北石家庄高三第二次调研节选)硫脲[CS(NH2)2](M=76)在药物制备、金属矿物浮选等方面
有广泛应用。实验室中先制备Ca(HS)2，再与CaCN2溶液反应合成CS(NH2)2，实验装置如图所示(夹持及加
热装置略)。
(5)将装置D 中液体过滤后，结晶得到粗产品。
①称取mg 产品，加水溶解配成500mL 溶液。在锥形瓶中加入足量氢氧化钠溶液和n×10-3mol 单质碘，
发生反应：6NaOH+3I2=NaIO3+5NaI+3H2O，量取25.00mL 硫脲溶液加入锥形瓶，发生反应：
NaIO3+3CS(NH2)2=3HOSC(NH)NH2+NaI。
②充分反应后加稀硫酸至酸性，发生反应：NaIO3+5NaI+3H2SO4=3I2+3Na2SO4+3H2O，滴加两滴淀粉溶
液，用cmol/LNa2S2O3标准溶液滴定，发生反应：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6.至终点时消耗标准溶液VmL。
粗产品中硫脲的质量分数为 (用含“m、n、C、V 的式子表示)；若滴定时加入的稀硫酸量
不足，会导致所测硫脲的质量分数 (填“偏高”、“偏低”或“不变”)。(已知：
4NaIO3+3Na2S2O3+6NaOH=4NaI+6Na2SO4+3H2O。)
12．(2024·河南省部分学校高三第二次联考节选)(3)测定产品Li2S 的纯度取产品ag 于锥形瓶中，加入
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V1 mL c1 mol·L-1的硫酸(足量)，充分反应后排尽产生的气体，滴入2 滴酚酞，用c2mol·L-1的NaOH 标准溶
液进行滴定，达到滴定终点时，消耗NaOH 标准溶液的体积为V2mL。
①达到滴定终点的现象是 。
②产品中Li2S 的质量分数为 。
13．(2024·黑龙江齐齐哈尔高三联考节选)(4)S4N4在碱性条件下发生水解反应氮元素转化为氨气，用硼
酸吸收，滴定氨气释放量可进一步测定S4N4的纯度。称取1.100 g S4N4样品，加入NaOH 溶液，并加热，
释放出的氨气用足量100 mL1 mol/L 硼酸吸收［反应方程式为2NH3+4H3BO3=(NH4)2B2O7+5H2O，假定反应
过程中溶液体积不变］。反应后的溶液以甲基红―亚甲蓝为指示剂，再用1 mol/L 的盐酸［滴定反应方程
式为(NH4)2B2O7+2HCl+5H2O=2NH4Cl+4 H3BO3］进行滴定，重复三次实验。实验数据记录如下表所示：
实验序号
初始读数(mL)
最终读数(mL)
Ⅰ
0.20
20.22
Ⅱ
0.40
24.85
Ⅲ
1.00
20.98
则制得的S4N4的纯度为 (保留4 位有效数字)。
14．测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度：称取0.3000g 样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充分反应后，
再滴加几滴指示剂，用0.1000mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液的体积为
20.00mL。(已知：S2O8
2-+2I-=2SO4
2-+I2，I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I-，Na2S2O8的摩尔质量M=238g/mol)。
①0.2000mol·L-1Na2S2O3标准溶液盛放在 (填“酸式”或“碱式”)滴定管中；达到滴定终点的
现象是：当滴入最后一滴标准溶液时， 。
②下列操作导致测定结果偏低的是 。
A．未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管
B．用待测液润洗锥形瓶
C．滴定前俯视读数，滴定后仰视读数
D．滴定前无气泡，滴定后尖嘴处有气泡
③样品的纯度为 (保留三位有效数字)。
15．K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。测定三草酸合铁酸钾中铁
的含量。
①称量m g 样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点
的现象是___________________________。
②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加
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稀H2SO4酸化，用c mol·L-1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V ml。该晶体中铁的质量分数的表
达式为________________________________。
16．Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL 葡萄酒样品，
用0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为
__________________________________，该样品中Na2S2O5的残留量为_______________g·L－1(以SO2计)。
17．(2024·山东省普通高中高三联合质量测评大联考节选)实验室利用四氯化钛气相氧化法制备二氧化
钛。
(3)测定产品中TiO2 (产品中其他杂质不发生下述化学反应)的纯度的方法是：精确称取0.2000g 产品放
入锥形瓶中，加入热的硫酸和硫酸铵的混合溶液，使其溶解。冷却，稀释，得到含TiO2+的溶液。加入金属
铝，将TiO2+全部转化为Ti3+加入指示剂，用0.1000mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液滴定至终点。重复操作3 次，平
均消耗0.1000mol·L-1NH4Fe(SO4)2溶液20.00mL(已知：Ti3++ Fe 3++H2O=TiO2++Fe2++2H+)
①配制NH4Fe(SO4)2，标准溶液时，需使用的仪器除玻璃棒、托盘天平、药匙、量筒外，还需要下图
中的 (填标号)。
②滴定时用到的指示剂为 ，实验所得产品的纯度为 。(保留两位有效数字)
18．硫代硫酸钠(Na2S2O3)可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得。依据反应2S2O3
2-+I2=S4O2-
6+2I-，可
用I2的标准溶液测定产品的纯度。取5.5g 产品，配制成100mL 溶液。取10mL 溶液，以淀粉溶液为指示剂，
用浓度为0.050mol/LI2的标准溶液进行滴定，相关数据记录如下表所示。
编号
1
2
3
4
溶液的体积/mL
10.00
10.00
10.00
10.00
消耗I2标准溶液的体
积/mL
19.99
19.98
17.13
20.03
①判断达到滴定终点的现象是______________。
②Na2S2O3·5H2O 在产品中的质量分数是(计算结果保留1 位小数)_________。
(Na2S2O3·5H2O 的式量为248)
19．用氧化还原滴定法测定制备得到的产品中TiO2的质量分数：在一定条件下，将一定量的产品溶解
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并将TiO2还原为Ti3＋，再以KSCN 溶液作为指示剂，用硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]标准溶液滴定Ti3＋至全部生
成Ti4＋。
①滴定终点的现象是_______________。
②滴定分析时，称取TiO2试样0.2 g，消耗0.1 mol/L NH4Fe(SO4)2标准溶液24.00mL，则TiO2的质量分
数为_______________。
20．通过以下实验测定ClNO 样品的纯度。取Z 中所得液体mg 溶于水，配制成250mL 溶液；取出
25.00mL 样品溶于锥形瓶中，以K2CrO4溶液为指示剂，用cmol·L-1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准
溶液的体积为20.00mL。滴定终点的现象是__，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为__。(已知：Ag2CrO4为砖红
色固体；Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1×10-2)
21．充分反应后，某同学设计实验对E 中NaNO2的含量进行检测。称取E 中固体2g，完全溶解配制成
溶液100 mL，取出25 mL 溶液用0.100 mol/L 酸性KMnO4溶液进行滴定(杂质不与KMnO4反应)，消耗
KMnO4溶液20mL，求样品中亚硝酸钠的质量分数(只列式，不用化简，不用计算，已知：NaNO2摩尔质量
69g/mol)____________________________。
22．利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠(Na2S2O3•5H2O)的纯度。测定步骤如下：
①溶液配制：称取1.2000g 某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水配制成100 mL 溶液。
②滴定：取0.00950mol•L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O7
2-
+6I-+14H+═3I2+2Cr3++7H2O．然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O3
2-═S4O6
2-
+2I-．加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_________________，即为终点。平行滴定3 次，样品
溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为_________________%(保留1 位小数)。
23．将500 mL(标准状况)含有CO 的某气体样品通过盛有足量I2O5的干燥管，170 ℃下充分反应，用
水乙醇混合液充分溶解产物I2，定容到100 mL。取25.00 mL 用0.010 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，消
耗标准溶液20.00 mL，则样品中CO 的体积分数为________(保留三位有效数字)。(已知：气体样品中其他
成分与I2O5不反应；2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6)
24．工业上利用硫酸亚铁与草酸反应制备草酸亚铁晶体，其离子方程式为Fe2 ＋＋H2C2O4＋
xH2O===FeC2O4·xH2O↓＋2H＋，测定草酸亚铁晶体(FeC2O4·xH2O)的x 值，实验如下：称取0.540 0 g 草酸亚
铁晶体溶于一定浓度的硫酸中，用酸性KMnO4溶液滴定。到达滴定终点时，消耗0.100 0 mol·L－1的酸性
KMnO4 溶液18.00 mL。已知：滴定过程中铁、碳元素被氧化为Fe3＋、CO2，锰元素被还原为Mn2＋，则
FeC2O4·xH2O 中x＝________(FeC2O4的摩尔质量是144 g·mol－1)
25．硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。利用K2Cr2O7标准溶液
定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：
(1)溶液配制：称取1.200 0 g 某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在__________中溶解，
完全溶解后，全部转移至100 mL 的__________中，加蒸馏水至_________________________________
(2)滴定：取0.009 50 mol·L－1 的K2Cr2O7 标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：
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Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋
2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________________________，即为终点。
平行滴定3 次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留1 位小数)。
26．Ba2＋是一种重金属离子，有一环境监测小组欲利用Na2S2O3、KI、K2Cr2O7等试剂测定某工厂废水
中Ba2＋的物质的量浓度：取废水50.00 mL，控制适当的酸度，加入足量的K2Cr2O7溶液，得到BaCrO4沉淀；
沉淀经洗涤、过滤后，用适量稀硫酸处理，此时CrO 全部转化为Cr2O；再加入过量KI 溶液进行反应，然
后在反应液中滴加0.100 mol·L－1的标准Na2S2O3溶液，反应完全时，消耗标准Na2S2O3溶液36.00 mL。已
知有关反应的离子方程式为①Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O；②2S2O＋I2===2I－＋S4O。则该工
厂废水中Ba2＋的物质的量浓度为________
27．人体血液里Ca2＋的浓度一般采用mg·cm－3 来表示。抽取一定体积的血样，加适量的草酸铵
[(NH4)2C2O4]溶液，可析出草酸钙(CaC2O4)沉淀，将此草酸钙沉淀洗涤后溶于强酸可得草酸(H2C2O4)，再用
酸性KMnO4溶液滴定即可测定血液样品中Ca2＋的浓度。抽取血样20.00 mL，经过上述处理后得到草酸，
再用0.020 mol·L－1酸性KMnO4溶液滴定，使草酸转化成CO2逸出，这时共消耗12.00 mL 酸性KMnO4溶液。
(1)已知草酸与酸性KMnO4 溶液反应的离子方程式为2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===2Mnx＋＋10CO2↑＋
8H2O，则其中的x＝________
(2)经过计算，血液样品中Ca2＋的浓度为__________mg·cm－3
28．为了测定产品NaClO2的纯度，取所得产品12.5 g 溶于水配成1 L 溶液，取出10.00 mL 溶液于锥形
瓶中，再加入足量酸化的KI 溶液，充分反应后(ClO 被还原为Cl－，杂质不参加反应)，加入2～3 滴淀粉溶
液，用0.25 mol·L－1Na2S2O3 标准液滴定，达到滴定终点时用去标准液20.00 mL，试计算产品NaClO2的纯
度________(提示：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)
29．二氧化氯(ClO2)可用于自来水消毒。以粗盐为原料生产ClO2的工艺主要包括：①粗盐精制；②电
解微酸性NaCl 溶液；③ClO2的制取。工艺流程如图：
为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了以下实验：
步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100 mL 试样。
步骤2：量取V1 mL 试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI 晶体，摇匀，在暗处
静置30 分钟。(已知ClO2＋I－＋H＋―→I2＋Cl－＋H2O 未配平)
步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL。(已
知：I2＋2S2O===2I－＋S4O)
(1)准确量取10.00 mL ClO2溶液的玻璃仪器是________
(2)上述步骤3 中滴定终点的现象是___________________________________
(3)若实验中使用的Na2S2O3标准溶液部分因被氧气氧化而变质，则实验结果______(填“偏高”、“偏
低”或“无影响”)
(4)根据上述步骤可计算出原ClO2溶液的浓度为________ mol·L－1(用含字母的代数式表示)。
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30．为测定产品中Zn3(PO4)2·4H2O 的含量，进行如下实验，已知滴定过程中Zn2＋与H2Y2－按1∶1 反应。
步骤Ⅰ：准确称取0.457 0 g 产品于烧杯中，加入适量盐酸使其溶解，将溶液转移至100 mL 容量瓶，
定容
步骤Ⅱ：移取20.00 mL 上述溶液于锥形瓶中，加入指示剂，在pH＝5～6 的缓冲溶液中用0.020 00
mol·L－1 Na2H2Y 标准溶液滴定至终点，测得Na2H2Y 标准溶液的用量为27.60 mL
步骤Ⅱ中移取溶液时所使用的玻璃仪器为________；产品中Zn3(PO4)2·4H2O 的质量分数为________。
下列操作中，导致产品中Zn3(PO4)2·4H2O 含量测定值偏低的是________
a．步骤Ⅰ中定容时俯视刻度线
b．步骤Ⅰ中转移溶液时未洗涤烧杯
c．步骤Ⅱ中滴定管未用Na2H2Y 标准溶液润洗
d．步骤Ⅱ中滴定前滴定管内无气泡，滴定结束后有气泡
31．聚合硫酸铁[Fe2(OH)6－2n(SO4)n]m广泛用于水的净化。
测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000 g，置于250 mL 锥形瓶中，加入适量
稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl2 溶液(Sn2＋将Fe3＋还原为Fe2＋)，充分反应后，除去过量的Sn2＋。用
5.000×10－2 mol·L－1 K2Cr2O7溶液滴定至终点(滴定过程中Cr2O 与Fe2＋反应生成Cr3＋和Fe3＋)，消耗K2Cr2O7
溶液22.00 mL。
①上述实验中若不除去过量的Sn2＋，样品中铁的质量分数的测定结果将________(填“偏大”或“偏
小”或“无影响”)。
②计算该样品中铁的质量分数。
32．用凯氏定氮法(Kjeldahl method)来测定蛋白质中氮的含量，测定过程如下
已知：NH3＋H3BO3===NH3·H3BO3；NH3·H3BO3＋HCl===NH4Cl＋H3BO3。
取某甘氨酸(C2H5NO2)样品m 克进行测定，滴定时消耗浓度为c mol·L－1的盐酸V mL，则样品中氮的
质量分数为________%，样品的纯度≤________%。
33．测定产品Li2S 的纯度。取产品a g 于锥形瓶中，加入V1 mL c1 mol·L－1的硫酸(足量)，充分反应
后排尽产生的气体，滴入2 滴酚酞，用c2 mol·L－1的NaOH 标准溶液进行滴定，达到滴定终点时，消耗
NaOH 标准溶液的体积为V2 mL。
(1)达到滴定终点的现象是_________________________________________________。
(2)产品Li2S 的质量分数为______________________________________(用代数式表示)。
34．烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下检测方法。
将v L 气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO3
−，加水稀释至100.00 mL。量取
20.00 mL 该溶液，加入v1 mL c1 mol·L−1 FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 mol·L−1 K2Cr2O7标准
溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2 mL。
(1)NO 被H2O2氧化为NO3
−的离子方程式是____________________________________________。
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(2)滴定操作使用的玻璃仪器主要有_________________________________。
(3)滴定过程中发生下列反应：3Fe2++NO3
−+4H+
NO↑+3Fe3++2H2O
Cr2O7
2− + 6Fe2+ +14H+
2Cr3+ +6Fe3++7H2O，则气样中NOx折合成NO2的含量为
____________________mg·m−3。
(4)判断下列情况对NOx含量测定结果的影响(填“偏高” 、“偏低”或“无影响 ”)
若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。
若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果___________。
35．制备的泄盐样品中MgSO4·7H2O 的含量可用EDTA 二钠盐(用Na2H2Y 表示)进行测定，实验测定方
法如下：
实验测定方法
涉及的反应
①在1.5 g 样品中加入足量的EDTA 二钠盐溶液，配成
pH＝9～10 的100.00 mL 甲溶液
Mg2＋＋H2Y2－===MgH2Y
②取25.00 mL 甲溶液于锥形瓶中，用含0.100 mol·L－1
Zn2＋的标准液进行滴定，消耗20.00 mL 含Zn2＋标准液
Zn2＋＋H2Y2－===ZnH2Y
③再取25.00 mL 甲溶液于另一锥形瓶中，调节pH 为5
～6，用含0.100 mol·L－1 Zn2＋的标准液进行滴定，消
耗35.00 mL 含Zn2＋标准液
Zn2＋＋MgH2Y===Mg2＋＋
ZnH2Y、Zn2＋＋H2Y2－===ZnH2Y
则制得的泄盐样品中MgSO4·7H2O 的质量分数为____________。
36．(2024·河北沧州高三联考)植物可滴定酸度是影响果实风味品质的重要因素，实验室用滴定法测定
葡萄可滴定酸度(以酒石酸计)。实验步骤如下：
Ⅰ.配制标准NaOH 溶液并标定：用托盘天平称取mgNaOH 固体，配成
溶液，
并用易于保存的基准物质邻苯二甲酸氢钾溶液标定，测得标准NaOH 溶液的准确浓度为cmol·L-1。
Ⅱ.葡萄中有机酸含量的测定：剔除葡萄非可食用部分，切碎混匀，称取250g 放入高速组织捣碎机，并
加入等质量的水，捣碎1~2min。称取匀浆50g 并用水洗入250mL 容量瓶，加水至刻度线。用标准NaOH
溶液滴定样液，计算葡萄可滴定酸度。
已知：①酒石酸是弱酸，结构简式为
。
②酒石酸的电离平衡常数为Ka1=9.1×10-4，Ka2=4.3×10-5。
回答下列问题：
(1)
g。NaOH 溶液使用前需标定的原因是 。
(2)酒石酸与足量NaOH 溶液反应的离子方程式为 。
(3)实验过程中用不到的仪器有 (填标号)，还需要用到的硅酸盐制品有 。
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(4)用标准NaOH 溶液滴定样液的操作步骤为①标准量取V0 mL 样液，以酚酞为指示剂，用标准NaOH
溶液滴定，滴定终点的现象为 ，平行测定三组，平均消耗标准NaOH 溶液V1 mL。
②葡萄可滴定酸度(质量分数，以酒石酸计)为 (用含c、V0、V1的代数式表示)。
37．(2024·江苏淮安市5 校高三联考)二氯异氰尿酸钠(CNO)3Cl2Na)为白色固体，难溶于冷水， 是一种
高效、安全的氧化性消毒剂。实验室用如图所示装置制备(夹持装置已略去)。回答下列问题：
已知：实验原理为：2NaClO + (CNO)3H3=(CNO)3Cl2Na+NaOH+H2O，该反应为放热反应。
(1)仪器a 中侧管的作用为 ，装置A 中的药品不可以选择 。
A． KMnO4 B． MnO2 C． K2Cr2O7 D． KClO
(2)装置B 的作用是除去氯气中的HCl， 用平衡原理解释30%硫酸的作用 。
(3)当从装置C 中观察到 时， 加入(CNO)3H3溶液。实验过程中C 的温度必须保持在
17~20℃， pH 控制在6.5~8.5， 若温度过高， pH 值过低， 会生成NCl3，为避免生成NCl3，可采取的最
佳改进措施为 。
(4)二氯异氰尿酸钠缓慢水解可产生HClO 消毒灭菌。通过下列实验检测样品的有效氯含量： 准确称
取 1.4200g 样品， 用容量瓶配成250.0mL 溶液； 取 25.00mL 上述溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和
过量KI 溶液，密封在暗处静置5min；用
-1Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉
指示剂继续滴定至终点， 消耗 Na2S2O3溶液20.00mL。[已知H++(CNO)3Cl2
-+2H2O=(CNO)3H3+ 2HClO、
I2+2S2O3
2-=S4O6
2-+2I-，该样品的有效氯=
]
①请算出该样品的有效氯 (写出计算过程)
②下列操作会导致样品的有效氯测定值偏高的是 填序号)。
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A． 盛装 Na2S2O3标准溶液的滴定管未润洗
B． 滴定管在滴定前无气泡，滴定后有气泡
C． 碘量瓶中加入的稀硫酸偏少
38．(2024·海南省海南中学高三第4 次月考)H2O2是医药、卫生行业上广泛使用的消毒剂。某课外小组
采用滴定法测定某医用消毒剂中H2O2的浓度。实验步骤如下：
①标准液的配制和标定：称取一定量KMnO4固体溶于水，避光放置
天，过滤并取滤液于滴定管
中待用，称取
(摩尔质量为
)固体于锥形瓶中，加水溶解，再加H2SO4酸化，滴定至终
点，消耗KMnO4溶液的体积为V1mL，滴定过程中发生的反应为5H2C2O4+2 MnO4
-+6H+=2Mn2+
+10CO2↑+8H2O。
②H2O2浓度的测定：取待测样品
稀释至
，再移取
于锥形瓶中，加H2SO4酸化，
用上述KMnO4标准液滴定至终点，消耗溶液的体积为V2mL。
回答下列问题：
(1)②中移取
待测液H2O2所用主要仪器名称为 。
(2)标定KMnO4标准液时需要控制温度为
，温度过低反应较慢，温度过高可能会因 而
导致KMnO4标准液的标定浓度偏高。
(3) KMnO4标准液滴定H2O2的离子方程式为 ；滴定过程中，眼睛应注视 ；当滴定到
时，可以认为已达到滴定终点。
(4)该医用消毒剂中H2O2的物质的量浓度为
。
(5)②中若用盐酸代替H2SO4，测定结果将 (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
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