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专题03 离子反应
目录
01 考情透视·目标导航............................................................................................................................
02 知识导图·思维引航............................................................................................................................
03 核心精讲·题型突破............................................................................................................................
题型一 电解质与电离方程式的判断.................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1．电解质与非电解质比较................................................................................................................................
2．电解质的“拆分”原则..................................................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
考向1 电解质是非判断......................................................................................................................................
考向2 电离方程式书写......................................................................................................................................
题型二 离子方程式的书写及正误判断.............................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1．常见离子反应的类型.....................................................................................................................................
2．离子方程式正误判断“4 看”......................................................................................................................
3．限定条件的离子方程式的书写方法............................................................................................................
4．判断离子反应顺序的方法............................................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
题型三 离子共存.................................................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1．离子不能大量共存的类型............................................................................................................................
2．离子共存中的常见隐含条件........................................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
1
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题型四 离子检验与推断.....................................................................................................................
【真题研析】...........................................................................................................................................................
【核心精讲】...........................................................................................................................................................
1．常见阳离子的检验.........................................................................................................................................
2．常见阴离子的检验.........................................................................................................................................
3．离子检验与离子推断.....................................................................................................................................
4．离子推断的“四项基本原则”....................................................................................................................
5．电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用................................................................................................
【命题预测】...........................................................................................................................................................
考点要求
考题统计
考情分析
电解质与
电离方程
式
2022•浙江6 月选考，2 分；2021•浙江6 月选
考，2 分；
离子反应是每年高考的热点，
高考再现率为100%。单一考
查离子方程式正误的题目选材
主要是中学教材中易错的方程
式，主要有以下四个方面：是
否符合反应事实；物质化学式
是否拆分；是否守恒(质量、电
荷和电子转移)；是否与量有
关。且增加了限制条件和隐含
条件，基本每一个选项都会有
干扰，并且加大氧化还原反应
的考察，甚至与有机物中的官
能团性质结合，综合程度大大
增加，区分度加大。离子能否
大量共存近几年虽然在高考中
较少单独命题，可能是选择题
的一个选项，也可能把离子能
否大量共存的思想始终渗透在
大题当中；利用离子反应进行
物质的推断是推断题中的一种
重要题型，它既考查了常见离
子的典型性质，又考查了考生
的推断能力，是失分比较严重
的一种题型。受题量的影响，
预计2025 年对离子反应的考查
也可能灵活地穿插在非选择题
中进行。一般与工艺流程、电
化学知识相融合，题目位置不
固定，一般占2~6 分，内容多
以书写信息型的离子方程式为
主，体现对考生思维能力的考
离子方程
式
2024·浙江1 月卷，10，3 分；2024·浙江6 月
卷，8，3 分；2024·全国新课标卷，4，3 分；
2024·全国甲卷，2，6 分；2024·湖南卷，6，3
分；2024·北京卷，5，3 分、2024·湖北卷，7，
3 分、2023•浙江省1 月选考，7，3 分；2023•
湖南卷，5，3 分；2023•浙江省6 月选考，9，
3 分；2023•北京卷，6，3 分；2022•全国甲
卷，9，6 分；2022•湖南选择性考试，11，3
分；2022•广东选择性考试，14，4 分；2022·浙
江省1 月选考，13，2 分；2022·浙江省6 月选
考，13，2 分；2024·浙江1 月卷，10，3 分；
2024·浙江6 月卷，8，3 分；2024·全国新课标
卷，4，3 分；2024·全国甲卷，2，6 分；2024·
湖南卷，6，3 分；2024·北京卷，5，3 分、
2024·湖北卷，7，3 分、2023•浙江省1 月选
考，7，3 分；2023•湖南卷，5，3 分；2023•浙
江省6 月选考，9，3 分；2023•北京卷，6，3
分；2022•全国甲卷，9，6 分；2022•湖南选择
性考试，11，3 分；2022•广东选择性考试，
14，4 分；2022·浙江省1 月选考，13，2 分；
2022·浙江省6 月选考，13，2 分；
离子共存
2024·浙江1 月卷，5，3 分；2022•重庆卷，4，
3 分；2022•湖北省选择性考试，4，3 分；
2021•湖南选择性考试，12，3 分；2021•天津
2
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卷，9，4 分；
查和学科素养的重视。
离子检验
与推断
2024·辽吉黑卷，8，3 分；2024·甘肃卷，9，3
分；2024·全国甲卷，4，6 分；2022•全国乙
卷，9，6 分；2020•新课标Ⅱ，8，6 分；2020•
浙江1 月选考，25，2 分；2020•浙江7 月选
考，25，2 分；
3
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题型一 电解质与电离方程式的判断
1．(2022•浙江6 月选考)下列物质属于强电解质的是( )
A．HCOOH B．Fe C．Na2CO3 D．C2H2
2．(2021•浙江6 月选考)下列物质属于弱电解质的是( )
A．CO2 B．H2O C．HNO3 D．NaOH
电离方程式书写的思维模型
1 ．
电解质与非电解质的比较
电解质
非电解质
概念
在水溶液中或熔融状态下能够导电
的化合物
在水溶液中和熔融状态下都不能够导电的化
合物
相同点
二者均为化合物
不同点
在水溶液中或熔融状态下能够导电
在上述两种情况下均不导电
物质种类
酸、碱、盐、金属氧化物和水
非金属氧化物、气态氢化物、大多数有机物
2 ．
强电解质与弱电解质的比较
强电解质
弱电解质
概念
水溶液中全部电离的电解质
水溶液中部分电离的电解质
4
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相同点
都是电解质，在水溶液中或熔融状态下都能电离，都能导电，与溶解度无关
不
同
点
电离程度
完全电离
部分电离
电离过程
不可逆过程
可逆过程，存在电离平衡
表示方法
电离方程式用“==”
电离方程式用“
”
溶液中溶质
微粒
只有水合离子
水合离子，弱电解质分子
实例
强酸：HCl 、HNO3 、H2SO4 HBr 、
HI、HClO4等
强碱：KOH 、NaOH 、Ba(OH)2
Ca(OH)2
绝大多数盐：(BaSO4、AgCl、CaCO3)
弱酸：HF、HClO、H2S、H2SO3 、
H3PO4
、
H2CO3
、
H2SiO3
、
CH3COOH、等。
弱碱：NH3·H2O、Al(OH)3等不溶性碱
水：H2O
3 ．
电解质的“拆分”原则
1．易溶的强电解质(强酸、强碱、大多数可溶性盐)写离子形式。
(1)常见的强酸、弱酸
强酸
HNO3、H2SO4、HClO4、HCl、HBr、HI
弱酸
H2CO3、H2SiO3、CH3COOH、H2C2O4、HClO、HF、H2S、H2SO3
(2)常见的强碱、弱碱
强碱
NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2
弱碱
NH3·H2O、Mg(OH)2、Fe(OH)3
(3)酸式盐
①弱酸的酸式酸根离子不能拆开，如HCO、HS－、HSO 等；
②强酸的酸式酸根离子(如HSO)在水溶液中写成拆分形式，如NaHSO4应写成Na＋、H＋和SO；而在熔
融状态下HSO 不能拆开，应写成Na＋和HSO。
2．微溶物：出现在生成物中写化学式；作反应物处于溶液状态时写离子符号，处于浊液或固体时写
化学式。如石灰乳写化学式Ca(OH)2，澄清石灰水写成Ca2＋、OH－。
3．固体之间的反应、浓硫酸(或浓磷酸)与固体之间的反应，不能电离出自由离子，所以不写离子方程
式。如：Ca(OH)2(s)＋2NH4Cl(s)=====CaCl2(s)＋2NH3↑＋2H2O。
考向
1 电解质判断
1．(2025·山东省菏泽市高三期中)下列物质溶于水中形成的溶液能导电，但本身是非电解质的是( )
A．Cl2 B．HNO3 C．葡萄糖 D．SO2
5
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2．(2025· 浙江省部分学校高三选考模拟)下列物质不属于电解质的是( )
A．氨基酸 B．锌单质 C．硫酸钡 D．氯化铝
3．(2025· 浙江省金华第一中学高三选考模拟)下列物质溶于水能导电的非电解质是( )
A．CH3COOH B．NH3 C．HNO3 D．CH3CH2OH
4．[原创题]下列物质中在一定条件下能够导电，但不属于电解质的是( )
A．石墨 B．KNO3 C．CH3COOH D．蔗糖
考向
2 电离方程式书写
5．下列电离方程式正确的是( )
A．NaHSO4= Na++ HSO4
- B．NaHCO3
Na++H++CO3
2-
C．H3PO4
3H++PO4
3- D．HF
H++F-
6．下列物质在水溶液中的电离方程式书写正确的是( )
A．NaHCO3===Na＋＋HCO B．Al2O3===2Al3＋＋3O2－
C．MgCl2===Mg2＋＋Cl D．NaHSO4===Na＋＋HSO
7．下列电离方程式书写正确的是( )
A．Na2CO3=2Na++ CO3
2- B．AlCl=Al3++Cl-
C．Mg(NO3)2=Mg+2+2NO3
- D．KMnO4=K++Mn2++4O2-
题型二 离子方程式的书写及正误判断
1．(2024·全国甲卷，2，3 分)下列过程对应的离子方程式正确的是( )
A．用氢氟酸刻蚀玻璃：SiO3
2-+6H++4F-=SiF4↑+3H2O
B．用三氯化铁溶液刻制覆铜电路板：2Fe3++3Cu=2Fe+3Cu2+
C．用硫代硫酸钠溶液脱氯：S2O3
2-+2Cl2+3H2O=2SO3
2-+4Cl-+6H+
D．用碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢中的硫酸钙：CaSO4+CO3
2-= CaCO3+SO4
2-
2．(2024·浙江6 月卷，8，3 分)下列离子方程式正确的是( )
A．用CuSO4溶液除H2S 气体：Cu2++S2-=CuS↓
B．H2SO3溶液中滴加Ba(NO3)2溶液：Ba2++H2SO3=BaSO3↓+2NO↑+2H+
C．NaHCO3溶液中通入少量Cl2：Cl2+2HCO3
-=Cl-+ClO=+2CO2+H2O
D．用FeCl3溶液刻蚀覆铜板制作印刷电路板：Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+
3．(2024· 贵州卷，7，3 分)下列离子方程式书写错误的是( )
6
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A．用氢氟酸雕刻玻璃：SiO2+4H++4F-= SiF4↑+2H2O
B．用绿矾(FeSO4·7H2O)处理酸性废水中的Cr2O7
2-：Cr2O7
2-+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O
C．用泡沫灭火器灭火的原理：Al3++3HCO3
-=Al(OH)3↓+3CO2↑
D．工业电解饱和食盐水制烧碱和氯气：2Cl－＋2H2O=====2OH－＋H2↑＋Cl2↑
4．(2024·浙江1 月卷，10，3 分)下列化学反应与方程式不相符的是( )
A．黑火药爆炸：S+2KNO3+3C
K2S+N2↑+3CO2↑
B．四氯化钛水解：
C．硫化钠溶液在空气中氧化变质：2S2- +O2+4H+=2S↓+2H2O
D．硬脂酸甘油酯在NaOH 溶液中皂化：
＋3NaOH
＋3C17H35COONa
5．(2024·全国新课标卷，4，3 分)对于下列过程中发生的化学反应，相应离子方程式正确的是( )
A．试管壁上的银镜用稀硝酸清洗：Ag+2H++NO3
-= Ag++NO2↑+H2O
B．工业废水中的Pb2+用FeS 去除：Pb2++S2-=PbS↓
C．海水提溴过程中将溴吹入SO2吸收塔：Br2+SO2+2H2O=4H++2Br-+SO4
2-
D．用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度：5C2O4
2-+2MnO4
-+16H+=10CO2↑+Mn2++8H2O
6．(2024·湖南卷，6，3 分)下列过程中，对应的反应方程式错误的是( )
A
《天工开物》记载用炉甘石(ZnCO3)火法炼锌
2ZnCO3+C
2Zn+3CO↑
B
CaH2用作野外生氢剂
CaH2+2H2O= Ca(OH)2+2H2↑
C
饱和Na2CO3溶液浸泡锅炉水垢
CaSO4(s)+CO3
2-(aq)
CaCO3(s)+SO4
2-(aq)
D
绿矾(FeSO4·7H2O)处理酸性工业废水中的Cr2O7
2-
Cr2O7
2-+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O
7．(2024·北京卷，5，3 分)下列方程式与所给事实不相符的是( )
A．海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质：Cl2 +2Br- = 2Cl-+Br2
B．用绿矾(FeSO4·7H2O)将酸性工业废水中的Cr2O7
2-转化为Cr 3+：Cr2O7
2-+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3+
+7H2O
C．用5% Na2SO4溶液能有效除去误食的Ba2+：Ba2++SO4
2-=BaSO4↓
D．用Na2CO3溶液将水垢中的CaSO4转化为溶于酸的CaCO3：Ca2++CO3
2-=CaCO3↓
8．(2024·湖北卷，7，3 分)过量SO2与以下0.1mol·L-1的溶液反应，下列总反应方程式错误的是( )
溶液
现象
化学方程式
A
Na2S
产生淡黄色沉淀
5SO2+2Na2S+2H2O=3S↓+4NaHSO3
7
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B
FeCl3
溶液由棕黄色变浅绿色
SO2+2FeCl3+2H2O=2FeCl2+H2SO4+2HCl
C
CuCl2
溶液褪色，产生白色沉淀
SO2+2CuCl2+2H2O=2CuCl↓+
H2SO4+2HCl
D
Na2CO3 (含酚
酞)
溶液由红色变无色
2SO2+Na2CO3+H2O=2NaHSO3+CO2↑
离子方程式正误判断的四项要求
离子方程式正误判断的思维流程
8
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1. 常见离子反应的类型
2. 离子方程式正误判断
“
4 看
”
(1)看拆分。易溶于水，易电离的强电解质用实际参加反应的离子表示；非电解质、弱电解质(弱酸、
弱碱、水等)，难溶物、气体、氧化物、单质等均用化学式表示。
(2)看反应。检查离子方程式中各项是否都有公约数，检查是否漏写某个反应或特殊条件。如Ba(OH)2
与H2SO4的反应不能书写成Ba2＋＋OH－＋SO＋H＋===BaSO4↓＋H2O。
(3)看守恒。离子方程式两边质量(原子)守恒；电荷守恒；得失电子守恒。
(4)看条件。注意限制条件的影响，如少量、过量等；注意酸碱性；注意氧化性、还原性的强弱关系。
3. 限定条件的离子方程式的书写方法
(1)过量型：①按照组成比例写出不足量物质参加反应的离子方程式。如Ca(HCO3)2溶液与过量NaOH
溶液反应，离子方程式中Ca2＋与HCO 的化学计量数之比一定是1∶2。②过量物质的离子满足不足量物质
离子的反应需要，如①中反应，书写离子方程式时，OH－的化学计量数为2，满足HCO 的反应需要。综合
起来可得离子方程式：Ca2＋＋2HCO＋2OH－===CaCO3↓＋CO＋2H2O。
(2)定量型：书写的关键是参加反应的离子严格按照给定的量之间的关系进行，如等物质的量的
Ba(OH)2溶液与明矾溶液反应，Al3＋、SO、Ba2＋和OH－的物质的量之比为1∶2∶1∶2，显然OH－不足量，
然后按照以少定多的方法写出离子方程式：2Al3＋＋3SO＋3Ba2＋＋6OH－===2Al(OH)3↓＋3BaSO4↓。
(3)目标型：先写出能达到目标的主要离子方程式，然后用设“1”的方法使其完善。如向NaHSO4溶液
中逐滴加入Ba(OH)2溶液，写出溶液呈中性时的离子方程式：先写出H＋＋OH－===H2O，再设两物质各为1
mol，因NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，Ba(OH)2===2OH－＋Ba2＋，所以当溶液中的H＋被完全中和时，加入的
Ba(OH)2只有0.5 mol。故离子方程式为SO＋2H＋＋2OH－＋Ba2＋===BaSO4↓＋2H2O。
9
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(4)条件限定型：在书写离子方程式时，不同的限定条件下，生成物的形态不同，如NH 与OH－反应，
不加热时生成NH3·H2O，加热时有NH3产生；再如反应物为澄清石灰水或石灰乳，书写离子方程式时所用
的符号不同，前者用离子符号，后者用化学式。
4 ．
判断离子反应顺序的方法
(1)氧化还原型离子反应。同一氧化剂(或还原剂)可能与多种还原剂(或氧化剂)反应，解此类题应抓住
三点：①确定氧化剂或还原剂强弱顺序。如还原性：I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－，氧化性：Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H
＋＞Fe2＋＞Zn2＋等。②根据强弱规律，判断反应顺序。同一氧化剂与多种还原剂反应，还原性强的还原剂优
先发生反应；同一还原剂与多种氧化剂反应，氧化性强的氧化剂优先发生反应。③分步计算。先判断过量，
后计算。
(2)复分解型离子反应。判断反应产物与其他成分是否能大量共存。例如，某溶液中含有Al3＋、NH、H
＋，向溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，若先发生反应：NH＋OH－===NH3·H2O，则生成的NH3·H2O 与H＋、
Al3＋都不能共存，会发生反应：NH3·H2O＋H＋===NH＋H2O，Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH。因此，
OH－应先与H＋反应，再与Al3＋反应，最后与NH 反应。判断离子反应先后顺序的总规则是先发生反应的反
应产物与其他物质能大量共存。
【易错提醒】
书写离子方程式应注意的问题
(1)易溶、易电离的物质(可溶性强电解质，包括强酸、强碱、可溶性盐)以实际参加反应的离子符号表
示；非电解质、弱电解质、难溶物、气体、单质、氧化物均用化学式表示。
(2)书写离子方程式时，浓硫酸不能拆写成离子形式，而浓硝酸、浓盐酸要拆写成离子形式。
(3)多元弱酸的酸式酸根不能拆写成离子形式，如NaHCO3不能拆写成“Na＋＋H＋＋CO”。
(4)氨水作为反应物写为NH3·H2O；作为生成物，若有加热条件或浓度很大时，写为“NH3↑＋H2O”。
(5)拆写时，微溶物的澄清溶液要写成离子形式，呈浑浊状态或沉淀时要写成化学式。如澄清石灰水表
示为“Ca2＋＋2OH－”，而石灰乳表示为“Ca(OH)2”。
(6)盐类水解的离子方程式不要忘记“”。
1．(2025·重庆市高三期中)劳动有利于“知行合一”。下列劳动项目涉及反应的离子方程式书写正确
的是( )
A．用石膏改良盐碱地：Ca2++CO3
2-=CaCO3↓
B．用次氯酸钙对游泳池消毒：ClO-++CO2+H2O=HClO+HCO3
-
C．用草酸清洗沾染高锰酸钾的衣物：5C2O4
2-+2MnO4
-+16H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O
D．用醋酸洗涤铜锣上的铜绿：Cu2(OH)2CO3+4CH3COOH=2Cu2++4CH3COO-+CO2↑+3H2O
2．(2025·福建宁德市高三期中)下列离子方程式书写正确的是( )
A．FeCl2溶液中通入过量H2S 气体：Fe2++H2S= FeS↓+2H+
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B．向H2
18O 中加入Na2O2：2Na2O2+2H2
18O=4Na++4OH-+18O2↑
C．向碳酸氢铵溶液中加入足量石灰水：NH4
++Ca2++HCO3
-=CaCO3↓+ NH3·H2O+H2O
D．向FeI2溶液中通入足量Cl2：2Fe2++2I-+2Cl2=2Fe3++I2+4Cl-
3．[新题型](2025·百师联盟高三一轮复习联考)对于多反应的复杂体系，考虑化学反应的先后顺序有利
于问题的顺利解决。下列化学反应的顺序判断错误的是( )
A．Na2O2与CO2、H2O 共同反应时，可以认为Na2O2先与CO2反应，再与H2O 反应
B．向含有等物质的量的Al3+、NH4
+的溶液中滴加
溶液时，
先与Al3+反应
C．向含有CO3
2-、[Al(OH)4]-的溶液中通入CO2，反应的先后顺序为CO3
2-、[Al(OH)4]-
D．向含有等物质的量的FeI2、FeBr2的溶液中通入Cl2，反应的先后顺序为I-、Fe2+、Br-
4．(2025· 浙江省名校协作体高三联考)下列解释实验事实的方程式不正确的是( )
A．二氧化硫通入硝酸钡溶液中，产生白色沉淀：3SO2+Ba2++H2O=BaSO3↓+2H+
B．硫酸铜除去电石与水反应产物中的杂质之一，生成黑色沉淀：Cu2++H2S=CuS↓+2H+
C．钢铁在中性条件下发生吸氧腐蚀的电化学方程：2Fe+2H2O+O2＝2Fe(OH)2
D．用银作阳极电极电解稀盐酸，阳极生成氯化银，阳极电极反应式：Ag++Cl--e-=AgCl↓
5．[新考法]氨氮废水是造成水体富营养化的原因之一，下图为处理氨氮废水的流程。
下列离子方程式书写错误的是( )
A．过程①：NH4
++OH-=NH3·H2O
B．过程②总反应式：3Cl2+2NH3·H2O=6Cl-+N2↑+2H2O+6H+
C．过程③：Cl2+SO3
2-+H2O=2Cl-+SO4
2-+2H+
D．Cl2溶于水：Cl2+H2O
2H++Cl-+ClO-
6．[新题型](2024· 海南卷，5，2 分)下列化学应用实例与方程式不匹配的是( )
选项
应用实例
方程式
A
海上油气1 工平台海葵一号的钢壳
外壁铺装锌锭减缓腐蚀
Zn2+(aq)+2e-=Zn(s)
B
用硫磺粉减少破损水银体温计洒落
的Hg 的危害
Hg(l)+S(s)=HgS(s)
C
用浓Na2S2O3溶液洗除实验服上的
黑色银斑
4Ag(s)+8S2O3
2-(aq)+O2(g)
＋
2H2O(l)=4[Ag(S2O3)2]3-(aq)+4OH-(aq)
D
烘焙糕点时，以食品级NH4HCO3
NH4HCO3(s)
NH3(g)＋CO2(g)＋H2O(l)
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作膨松剂
7．[新题型]X 为含Cu2+的配合物。实验室制备X 的一种方法如图。
下列说法不正确的是( )
A．①中发生反应：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4
+
B．在①和②中，氨水参与反应的微粒相同
C．X 中所含阴离子是SO4
2-
D．X 的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度
8．[新考法]下列各组离子在溶液中可以大量共存，且加入试剂后发生反应的离子方程式书写也正确的
是( )
选项
微粒组
加入试剂
发生反应的离子方程式
A
K+、[Al(OH)4]-、SO4
2-、
CO3
2-
少量HCl 溶液
[Al(OH)4]- +H+= Al(OH)3↓+H2O
B
H+、Fe2+、SO4
2-、Na+
少量Ba(NO3)2
溶液
3Fe2++4H++NO3
- = 3Fe3++NO↑+
2H2O
C
Cl-、Na+、SiO3
2-、HCO3
-
过量醋酸溶液
2H++ SiO3=H2SiO3↓
D
Fe3+、H+、MnO4
-、SO4
2-
通入少量SO2
2 Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++ SO4
2-
+4H+
题型三 离子共存
1．(2024· 重庆卷，2，3 分)常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．氨水中：K+、Na+、SO4
2-、NO3
- B．稀硫酸中：Na+、Ba2+、NO3
-、HCO3
-
C．KMnO4溶液中：Fe2+、H+、Cl-、Br- D．NaAlO2溶液中：NH4
+、Fe3+、Cl-、SO4
2-
2．(2024·浙江1 月卷，5，3 分)在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．H+、I-、Ba2+、NO3
- B．Fe3+、K+、CN-、Cl-
C．Na+、SiO3
2-、Br-、Ca2+ D．NH4
+、SO4
2-、CH3COO-、HCO3
-
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3．(2022•重庆卷，4)下列操作中，不会影响溶液中K+、Al3+、Fe3+、Ba2+、Cl-、NO3
-等离子大量共存的
是( )
A．加入ZnSO4
B．加入Fe 粉
C．通入NH3
D．通入CO2
4．(2022•湖北省选择性考试，4)下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是( )
A．在0.1mol·L－1氨水中：Ag+、Cu2+、NO3
-、SO3
2-
B．在0.1mol·L－1氯化钠溶液中：Fe3+、I-、Ba2+、HCO3
-
C．在0.1mol·L－1醋酸溶液中：SO4
2-、NH4
+、Br-、H+
D．在0.1mol·L－1硝酸银溶液中：K+、Na+、Cl-、CO3
2-
5．(2021•湖南选择性考试，12)对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是( )
粒子组
判断和分析
A
Na+、Al3+、Cl﹣、
NH3•H2O
不能大量共存，因发生反应：Al3++4NH3•H2O═AlO2
﹣+4NH4
+
+2H2O
B
H+、K+、S2O3
2﹣、SO4
2﹣不能大量共存，因发生反应：2H++S2O3
2﹣═S↓+SO2↑+H2O
C
Na+、Fe3+、SO4
2﹣、H2O2 能大量共存，粒子间不反应
D
H+、Na+、Cl﹣、MnO4
﹣能大量共存，粒子间不反应
离子共存解题模型
1.
离子不能大量共存的类型
(1)复分解反应型
①生成难溶物或微溶物的离子不能大量共存
阳离子
不能大量共存的阴离子
Ba2＋、Ca2＋、Pb2＋
CO、SO、SO、SiO、PO
Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋
OH－、S2－、CO、HCO、SiO、AlO
Al3＋、Zn2＋
OH－、CO、HCO、SiO、AlO
H＋
SiO、AlO
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②生成气体及挥发性物质的离子不能大量共存
离子
不能大量共存的离子
H＋
S2O、CO、SO、HCO、HSO、S2－、HS－
OH－
NH(浓溶液并加热)
③生成难电离物质(水、弱酸、一水合氨等)
H＋与CH3COO－、CO、S2－、SO、ClO－等生成弱酸不能大量共存；OH－与NH(稀溶液)生成弱碱不能
大量共存；H＋与OH－生成水不能大量共存。
(2)氧化还原型
具有较强氧化性的离子与具有较强还原性的离子会发生氧化还原反应而不能大量共存。
氧化性离子
还原性离子
ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、
Cr2O、FeO
Fe2＋(可与Fe3＋共存)、S2－、I－、SO、HS－、HSO
(3)水解相互促进型
当弱酸的酸根与弱碱的阳离子同时存在于水溶液中时，弱酸的酸根水解生成的OH－与弱碱的阳离子水
解生成的H＋反应生成水，从而使两种离子的水解平衡互相促进而向水解方向移动，甚至完全反应。常见
的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下：
①Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO；
②Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。
(4)络合反应型
离子间因发生络合反应而不能大量共存，常见的反应有如下两种：
①Fe3＋与SCN－因生成Fe(SCN)3而不能大量共存。
②Ag＋与NH3·H2O 因生成[Ag(NH3)2]＋而不能大量共存。
2 ．
离子共存中的常见隐含条件
条件类型
常见表述
误点点拨
常见的限
制条件
“无色”
Cu2+、Fe2+、Fe3+、MnO4
-等有色离子不能大量存在
“pH=1”或“pH=13”
溶液显酸性或碱性
“因发生氧化还原反应而不能共
存”
只能是氧化性离子和还原性离子不大量共存，并不是其他
离子反应，同时要注意溶液酸碱性的影响
“透明”
“透明”也可“有色”
常见的隐
含条件
“与Al 反应放出H2”
溶液既可能显酸性也可能显碱性
“ 由水电离出的c(H+)=1×10-12
mol·L-1”的溶液
溶液既可能显酸性也可能显碱性
“通入足量的NH3”
与NH3·H2O 反应的离子不能大量存在
含有大量Fe3+的溶液
溶液呈酸性并具有氧化性
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含有大量AlO2
-、S2-的溶液
碱性溶液
含有大量NO3
-的溶液
隐含H+与还原性离子不能大量存在
相互促
进水解
(1)NH4
+ 与CH3COO- 、CO3
2- ，
Mg2+与HCO3
-等组合；
(2)Al3+与CO3
2-、HCO3
-、AlO2
-、
HS-、S2-；Fe3+与CO3
2-、HCO3
-、
AlO2
-、ClO-
(1)存在相互促进水解情况，但水解程度较小，在溶液中仍
然能大量共存；
(2)相互促进水解，生成沉淀或气体，不能大量共存
题干要求
(1)“一定能大量共存”
(2)“可能大量共存”
(3)“不能大量共存”
审清关键字词
1．(2025·山东省菏泽市高三期中)下列离子在指定环境中一定可以大量共存的是( )
A．遇酚酞试液变红色的溶液中：K+、Mg2+、Cl-、SO3
2-
B．加入锌粉有红色金属单质析出的溶液中：
、
、NO3
-、OH-
C．含有Fe3+的溶液中：K+、NH4
+、SO4
2-、NO3
-
D．pH=2 的溶液：NH4
+、Fe2+、NO3
-、Cl-
2．(2025·重庆市名校联盟高三第一次联考)在下列条件下，一定能大量共存的离子组是( )
A．能使酚酞呈红色的溶液：Ba2+、K+、NO3
-、Cl-
B．澄清透明溶液：Cu2+、Ag+、NO3
-、Cl-
C．KMnO4溶液中：Fe2+、Na+、NO3
-、Cl-
D．与单质
反应生成氢气溶液：NH4
+、Na+、HCO3
-、SO4
2-
3．(2025·辽宁省沈阳市郊联体高三联考)下列各组离子能大量共存，通入NO2后，不能大量共存的是(
)
A．Na+、H+、[Al(OH)4]- 、NO3
- B．
、NH4
+、ClO-、HSO3
-
C．Cu2+、Fe3+、SO4
2-、Cl- D．Fe2+、Al3+、SO4
2-、Cl-
4．(2025·浙江省七彩阳光新高考研究联盟高三返校联考)在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．NH4
+、Na+、CO3
2-、SO3
2- B．K+、Fe2+、ClO-、Cl-
C．Al3+、NO3
-、Cu2+、S2- D．OH-、Ba2+、HCO3
-、Ca2+
5．(2025·浙江省第二届辛愉杯高三线上模拟考试)在下列各组条件的水溶液中，可能能大量共存的是(
)
A．焰色试验呈绿色的溶液中：SO4
2-、HCO3
-、K+
B．由水电离产生的c(H＋)=10-13mol·L-1溶液中：Cl-、ClO-、NH4
+
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C．与铝反应能生成氢气的溶液中：NO3
-、S2-、Na+
D．甲基橙显红色的溶液中：SiO3
2-、S2O3
2-、K+
6．某溶液中含有下表中的五种离子，且阳离子浓度均为0.5mol·L-1，阴离子浓度均为1mol·L-1，下列
有关该溶液的离子组合正确的是( )
阳离子
Fe3+、K+、Al3+、NH4
+、Na+、Mg2+、
阴离子
Cl−、SO4
2-、
、CO3
2-、NO3
-、OH-
A．Al3+、Fe3+、
、NO3
-、I- B．
、
、
、SO4
2-、OH-
C．
、Mg2+、NH4
+、
、NO3
- D．
、NH4
+、H+、K+、CO3
2-
题型四 离子检验与推断
1．(2024·辽吉黑卷，8，3 分)下列实验方法或试剂使用合理的是( )
选
项
实验目的
实验方法或试剂
A
检验NaBr 溶液中是否含有Fe2+
K3[Fe(CN)6]溶液
B
测定KHS 溶液中cS2-
用AgNO3溶液滴定
C
除去乙醇中少量的水
加入金属Na，过滤
D
测定KClO 溶液的pH
使用pH 试纸
2．(2024·甘肃卷，9，3 分)下列实验操作、现象和结论相对应的是( )
实验操作、现象
结论
A
用蓝色石蕊试纸检验某无色溶液，试纸变红
该溶液是酸溶液
B
用酒精灯灼烧织物产生类似烧焦羽毛的气味
该织物含蛋白质
C
乙醇和浓硫酸加热，产生的气体使溴水褪色
该气体是乙烯
D
氯化镁溶液中滴入氢氧化钠溶液，生成沉淀
氢氧化钠的碱性比氢氧化镁强
3．(2024·辽吉黑卷，8，3 分)下列实验方法或试剂使用合理的是( )
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选
项
实验目的
实验方法或试剂
A
检验NaBr 溶液中是否含有Fe2+
K3[Fe(CN)6]溶液
B
测定KHS 溶液中cS2-
用AgNO3溶液滴定
C
除去乙醇中少量的水
加入金属Na，过滤
D
测定KClO 溶液的pH
使用pH 试纸
4．(2024·甘肃卷，9，3 分)下列实验操作、现象和结论相对应的是( )
实验操作、现象
结论
A
用蓝色石蕊试纸检验某无色溶液，试纸变红
该溶液是酸溶液
B
用酒精灯灼烧织物产生类似烧焦羽毛的气味
该织物含蛋白质
C
乙醇和浓硫酸加热，产生的气体使溴水褪色
该气体是乙烯
D
氯化镁溶液中滴入氢氧化钠溶液，生成沉淀
氢氧化钠的碱性比氢氧化镁强
5．(2024·全国甲卷，4，3 分)四瓶无色溶液NH4NO3、Na2CO3、Ba(OH)2、AlCl3，它们之间的反应关系
如图所示。其中a、b、c、d 代表四种溶液，e 和g 为无色气体，f 为白色沉淀。下列叙述正确的是( )
A．a 呈弱碱性
B．f 可溶于过量的b 中
C．c 中通入过量的e 可得到无色溶液
D．b 和d 反应生成的沉淀不溶于稀硝酸
6．(2022•全国乙卷，9)某白色粉末样品，可能含有Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3和Na2CO3。取少量样品
进行如下实验：
①溶于水，得到无色透明溶液
②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。离心分离。
③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液有沉淀生成。
该样品中确定存在的是( )
A．Na2SO4、Na2S2O3 B．Na2SO3、Na2S2O3 C．Na2SO4、Na2CO3 D．Na2SO3、Na2CO3
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离子推断常见解题思路
离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存
在，某些离子肯定不存在，某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。
其一般解题思路如下所示：
→→
1 ．常见阳离子的检验
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2 ．
常见阴离子的检验
3 ．离子检验与离子推断
类型
鉴别
利用不同物质的性质差异，通过实验，将它们区别开来
鉴定
根据物质的特性，通过实验，检验出该物质的成分，确定它是否是这种物
质，如鉴定NH4Cl，既要检验出NH，又要检验出Cl－
推断
根据已知实验及现象，分析判断，确定被检的是什么物质，并指出可能存在
什么，不可能存在什么
方法
①若是固体，一般应先用蒸馏水溶解
②若同时检验多种物质，应将试管编号
③要取少量溶液放在试管中进行实验，绝不能在原试剂瓶中进行检验
④叙述顺序应是：实验(操作)→现象→结论→原理(写方程式)
要求
①反应要有良好的选择性、反应速率要快，并且能够完全反应。
②反应要有明显的外部特征，如溶液颜色的改变、沉淀的生成或溶解、气体的产生
等。
③要排除干扰物质的影响，如用Ba2＋检验SO 的存在，要排除CO、SO、PO 等离子的
干扰，如用Ag＋检验Cl－、Br－、I－的存在，要排除CO、PO 等离子的干扰。
④反应要在适宜的酸度、碱度、浓度、温度下进行。
4 ．离子推断的“四项基本原则”
(1)肯定原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe2
＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr2O)。
(2)互斥原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的
隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。
(3)电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴
离子所带负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。
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(4)进出原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验
的干扰。
5 ．
电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用
离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，
且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷
总数等于阴离子所带的负电荷总数。
1．(2025·山西省三晋卓越联盟高三联考)某无色水样中只含有H+、K+、NH4
+、Fe3+、Ag+、Ca2+、
SO4
2-、Cl-、CO3
2-中的若干种离子(不考虑由水电离出的H+或OH-)。取
水样进行实验：向样品中先滴
加足量硝酸钡溶液，生成4.3g 沉淀，再滴加
硝酸(滴加过程中沉淀质量已不再变化)，最终沉淀的质量
为2.33g，下列说法错误的是( )
A．水样中c(SO4
2-)=0.1mol·L-1 B．水样中一定存在K+、NH4
+
C．水样中一定不存在Fe3+、Ag+、Ca2+、H+ D．滴加硝酸的浓度为2 mol·L-1
2．(2025·河北省石家庄市二十四中学质检)某无色溶液Y 可能含有Na+、Fe3+、Ba2+、NH4
+、Cl-、
HCO3
-、HSO3
-、SO4
2-中的几种离子，溶液中阳离子浓度相同。为了确定其组成，某同学进行了如下实验(假
设气体均全部逸出，忽略H2O2的分解)。下列说法不正确的是( )
A．溶液Y 中一定不存在Fe3+、SO4
2-
B．溶液Y 中一定含有
，且n(Cl-)=0.01mol
C．溶液Y 中肯定存在HCO3
-、HSO3
-、Ba2+、NH4
+
D．溶液Y 中可能存在Na+，为确定其是否存在，可取溶液1 通过焰色试验验证
3．(2025·安徽省合肥市一六八中学高三月考)某试液中只可能含有K+、NH4
+、Fe2+、Al3+、Cl-、SO4
2-、
CO3
2-、[Al(OH)4]-中的若干种离子，离子浓度均为相同，某同学进行了如下实验。下列说法正确的是( )
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A．原溶液中存在NH4
+、Fe2+、Cl-、SO4
2-
B．滤液
中大量存在的阳离子只有NH4
+、Fe3+和Ba2+
C．沉淀
为Al(OH)3
D．无法确定原试液中是否含有Al3+、K+
4．某溶液仅含Na+、Fe2+、Ba2+、Al3+、SO4
2-、NO3
-、Cl-中的4 种离子，所含离子的物质的量均为
1mol。若向该溶液中加入过量的稀硫酸，有气泡产生，且溶液中阴离子种类不变。下列说法不正确的是
( )
A．若向该溶液中加入过量的稀硫酸和KSCN 溶液，溶液显血红色
B．加入稀硫酸发生反应的离子方程式为：3Fe2++NO3
-+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O
C．该溶液中一定有Na+
D．若向该溶液中加入足量的NaOH 溶液，充分反应后，过滤、洗涤、灼烧，最终所得固体的质量为
72g
5．某工业废水仅含下表中的某些离子，且各种离子的物质的量浓度相等，均为0.1mol/L(此数值忽略
水的电离及离子的水解)。
阳离子
K+、Ag+、Mg2+、Cu2+、Al3+、NH4
+
阴离子
Cl-、CO3
2-、NO3
-、SO4
2-、I-
甲同学欲探究废水的组成，进行了如下实验
Ⅰ.取该无色溶液5mL，滴加一滴氨水有沉淀生成，且离子种类增加
Ⅱ.用铂丝蘸取溶液，在火焰上灼烧，透过蓝色钴玻璃观察，无紫色火焰
Ⅲ.另取溶液加入过量盐酸，有无色气体生成，该无色气体遇空气变成红棕色
Ⅳ.向Ⅲ中所得的溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，下列推断不正确的是( )
A．由Ⅰ、Ⅱ判断，溶液中一定不含有的阳离子是K+、NH4
+、Cu2+
B．Ⅲ中加入盐酸生成无色气体的离子方程式是6I-+2NO3
-+8H+=3I2+2NO↑+4H2O
C．原溶液一定只含有的离子I-、NO3
-、SO4
2-、Mg2+、Al3+
D．另取100mL 原溶液，加入足量的NaOH 溶液，充分反应后过滤，洗涤，灼烧沉淀至恒重，得到的
固体质量为0.4g
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