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第3 讲 离子共存 离子的检验与推断
考点一 离子共存
1．离子共存的本质：几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应；若离子之间
能发生反应，则不能大量共存
2．判断离子能否大量共存的“四个要点”：一色、二性、三特殊、四反应
(1)一色——溶液颜色
几种常见离子的颜色
离子
Cu2＋
Fe3＋
Fe2＋
MnO
Cr2O7
2－
CrO4
2－
Cr3＋
溶液颜色
蓝色
棕黄色
浅绿色
紫红色
橙红色
黄色
绿色
(2)二性——溶液的酸碱性
溶液酸碱性的判断方法
常见表示呈酸性
的溶液
． ①常温下，pH＜7 的溶液 ②使pH 试纸变红的溶液
． ③使甲基橙呈红色或橙色的溶液 ④使石蕊溶液呈红色的溶液
． ⑤与镁粉反应生成氢气的溶液
． ** 错误的表达式 **常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1 的溶液或c(H＋)＝
1×10－2 mol·L－1的溶液
常见表示呈碱性
的溶液
①常温下，pH＞7 的溶液 ②使pH 试纸变蓝的溶液
③使酚酞试液变红的溶液 ④能使石蕊溶液呈蓝色的溶液
⑤常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液或c(H+)=1×10-14mol/L 的溶液
常见表示可能呈
酸性也可能呈碱
性的溶液
①和Al 反应放出H2的溶液(HNO3除外)
②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液
③能使甲基橙呈黄色的溶液
1
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④与NH4HCO3反应能产生气体的溶液
①在强酸性溶液中(pH＝1、pH＜7、紫色石蕊试液变红的溶液中)不能共存的离子有
a．氢氧根离子：OH－
b．弱酸根离子：CO、S2－、SO、ClO－、F－、CH3COO－、HCOO－、PO4
3－
c．弱酸酸式酸根离子：HCO、HS－、HSO、HPO、H2PO
②在强碱性溶液中(pH＝13、pH＞7、紫色石蕊试液变蓝、酚酞变红的溶液中)不能共存的离子有
a．氢离子：H+
b．弱碱阳离子：NH4
+、Mg2+、Al3+、Cu2+、Fe2+、Fe3+
c．弱酸酸式酸根离子HCO、HS－、HSO、HPO、H2PO
(3)三特殊——三种特殊情况
①AlO 与HCO 不能大量共存：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO
②“NO＋H＋”组合有强氧化性，与S2－、Fe2＋、I－、SO 等还原性的离子因发生氧化还原反应而不能大
量共存
③NH 与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO 等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水
解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存
(4)四反应——离子不能大量共存的四种反应类型
①离子间发生复分解反应
a．生成气体及挥发性物质的离子不能大量共存
离子
不能大量共存的离子
H＋
S2O、CO、SO、HCO、HSO、S2－、HS－
OH－
NH(浓溶液并加热)
b．生成难电离物质(水、弱酸、一水合氨等)的离子不能大量共存
生成水不能大量共存
H＋与OH－
OH－与弱酸的酸式酸根离子：HCO、HS－、HSO、HPO、H2PO
生成弱酸不能大量共存
H＋与弱酸根阴离子或弱酸的酸式酸根离子：CO、S2－、SO、ClO－、F
－、CH3COO－、HCO、HS－、HSO、HPO、H2PO、PO4
3－
生成弱碱不能大量共存
OH－与NH
c．生成难溶物或微溶物的离子不能大量共存
2
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阳离子
不能大量共存的阴离子
Ag+
Cl－、Br－、I－、CO3
2－、SiO3
2－
Ba2+
SO4
2－、CO3
2－、SO3
2－、SiO3
2－
Ca2+
CO3
2－、SO3
2－、F－、SiO3
2－
H+
SiO3
2－、AlO2
－、S2O3
2－
Cu2+、Fe2+
S2－
Mg2＋、Al3＋、Zn2＋
OH－、CO、SiO、AlO
Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋
OH－、S2－、CO、HCO、SiO、AlO
四种微溶物
Ca(OH)2、Ag2SO4、MgCO3、CaSO4
②离子间发生氧化还原反应：一般情况下，具有较强氧化性离子与具有较强还原性离子，会发生氧化
还原反应而不能大量共存
常见的氧化性离子：ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、Cr2O、FeO
常见的还原性的离子：S2－(HS－)、SO(HSO)、I－、Fe2＋、Br－、Cl－
a．Fe3＋可氧化S2－(HS－)、SO(HSO)、I－
b．NO(H＋)可氧化S2－(HS－)、SO(HSO)、I－、Fe2＋、Br－
c．ClO－在碱性条件下可氧化S2－(HS－)、SO(HSO)、I－、Fe2＋、Br－
d．ClO－(H＋)、MnO(H＋)、Cr2O 可氧化S2－(HS－)、SO(HSO)、I－、Fe2＋、Br－、Cl－
③离子间发生双水解相互促进的反应——常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如
下：
a．Al3+和CO3
2－、HCO3
－、S2－、SO3
2－ 、HS－、AlO2
－、SiO3
2－、ClO－
b．Fe3+和CO3
2－、HCO3
－、AlO2
－、SiO3
2－、ClO－
c．Al3+、Fe3+因其在水溶液中当pH 为3~4 左右时即能完全水解成Al(OH)3、Fe(OH)3 沉淀，所以
Al3+、Fe3+几乎与所有的弱酸根离子都不能大量共存
d．NH4
+和AlO2
－、SiO3
2－
[AlO2
－、SiO3
2－与所有的弱碱阳离子全部双水解]
e．NH 与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO 等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的
水解程度仍很小，它们在溶液中能大量共存
④离子间发生络合反应——离子间因发生络合反应而不能大量共存，中学常见的反应有
a．Fe3＋与SCN－因生成Fe(SCN)3而不能大量共存
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b．Ag＋与NH3·H2O 因生成[Ag(NH3)2]＋而不能大量共存
c．Cu2＋与NH3·H2O 因生成[Cu(NH3)4]2＋而不能大量共存
注意
【逐点训练1】
1．在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
2．在溶液中能大量共存的离子组是( )
离子共存判断中常见的限制条件
①无色溶液：有色离子不能大量共存
②使甲基橙呈红色或pH＝1：溶液显酸性，OH－及弱酸的酸根离子不能大量共存
③遇酚酞呈红色或pH＝13：溶液呈碱性，H＋及弱碱的阳离子、弱酸的酸根离子不能大量共存
④与Al 反应放出H2：溶液可能显酸性，也可能显强碱性，显酸性时不能含有NO
⑤由水电离出的 c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1：溶液可能显酸性，也可能显碱性
⑥加水稀释，
减小：说明该溶液显酸性[稀释的是溶质，溶质c(H＋)减小，而c(OH－)增大]
⑦某溶液的lg
＝12：该溶液显酸性
⑧因发生氧化还原反应而不能大量共存：能发生氧化还原反应的氧化性离子和还原性离子不能大量共
存
⑨“一定”“可能”还是“不能”大量共存：
“
”
“
”
确定是可能性还是肯定性
⑩“透明”：“
”
“
”
透明也可有色
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A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
3. 在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
4. 某溶液中含有下列离子，通入
后，离子依然能大量共存的是( )
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
5. 用经氯气消毒的自来水配制的溶液中，能大量共存的离子组是( )
A．
、
、
B．
、
、
C．
、
、
D．
、
、
6. 由水电离出的
的溶液中，一定能大量共存的离子组是( )
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
7. 下列各组离子在对应的溶液中能大量共存的是( )
A．0.1mol·L-1 K3[Fe(CN)6]溶液中：
、
、
、
B．0.1mol·L-1 HNO3溶液中：
、
、
、
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C．0.1mol·L-1氨水中：
、
、
、
D．0.1mol·L-1 Ba(OH)2溶液中：
、
、
、
8. 常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是( )
A．使蓝色石蕊试纸变红的溶液中：
B．在
氯化亚铁溶液中：
C．麦芽糖溶液中：
D．
的溶液中：
9. 室温下，下列各组离子一定能够在指定溶液中大量共存的是( )
A．
溶液中：
、
、
、
B．滴加酚酞变红的溶液：
、
、
、
C．新制氯水中：
、
、
、
D．与Al 反应能产生气体的溶液中：
、
、
、
考点二 离子的检验
1．检验离子的“四种方法”
(1)生成气体，如NH4
+、CO 的检验
(2)生成沉淀，如Cl−、SO 的检验
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(3)显现特殊颜色，如Fe3+、苯酚的检验
(4)焰色反应：金属或金属离子的检验
2．离子检验实验操作的答题模板
操作 现象 结论
⇒
⇒
取样，加入…… 有……生成 ……的是……
⇒
⇒
以SO 的检验为例：取少量溶液于试管中，加入足量稀盐酸，无明显现象，再加入BaCl2溶液，若有白
色沉淀产生，则证明有SO
3．常见阳离子的检验与推断依据
离子
试剂
现象
注意
Fe2＋
NaOH 溶液
白色沉淀→灰绿色沉淀→红褐色沉淀
Fe2＋＋2OH－===Fe(OH)2↓(白色沉淀)
4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3(红褐色沉淀)
K3[Fe(CN)6](铁
氰化钾)溶液
有蓝色沉淀生成
3Fe2+＋2Fe(CN)6
3－===Fe3[Fe(CN)6]2↓(蓝色沉淀)
KSCN 溶液、氯
水
加KSCN 后无颜色变化，再滴加氯水溶液变成血红
色
2Fe2+＋Cl2===2Cl−+2Fe3+
Fe3+＋3SCN－===Fe(SCN)3(红色)
KMnO4法
KMnO4溶液的紫红色变浅
5Fe2+＋MnO4
－＋8H+===5Fe3+＋Mn2+＋4H2O
观察法
溶液呈浅绿色
Fe3＋
NaOH 溶液
红褐色沉淀
Fe3＋＋3OH－===Fe(OH)3↓
KSCN 溶液
加入KSCN 或其它可溶性硫氰化物溶液，溶液呈红
色
Fe3+＋3SCN－===Fe(SCN)3 (红色溶液)
苯酚溶液
加入苯酚溶液，溶液呈紫色
Fe3+＋6C6H5OH
6H+＋[Fe(C6H5O)6]3－(紫色溶液)
观察法
溶液呈棕黄色
NH
浓NaOH 溶液和
湿润的红色石蕊
试纸
产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的红
色石蕊试纸变蓝
需加热
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H＋
紫色石蕊溶液
溶液变红
甲基橙溶液
pH 试纸
Al3+
NaOH 溶液
生成白色沉淀，NaOH 过量后沉淀逐渐溶解
Al3+＋3OH－===Al(OH)3↓(白色)
Al(OH)3↓＋OH−===AlO2－+2H2O
Ag+
盐酸(或氯化物溶
液)、稀硝酸
生成不溶于稀硝酸的白色沉淀
氨水
先生成白色沉淀，若氨水过量，沉淀逐渐溶解
AgNO3＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH4NO3
AgOH＋2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH＋2H2O
Na
＋、
K＋
Pt(Fe)丝和稀盐
酸
火焰分别呈黄色、紫色
K＋要透过蓝
色钴玻璃片
观察焰色
Ba2+
稀硫酸或可溶性
硫酸盐溶液
先加稀盐酸，不产生沉淀，然后加稀硫酸或可溶性
硫酸盐溶液生成白色沉淀
Cu2+
观察法
溶液呈蓝色
NaOH 溶液
有蓝色沉淀生成，若加热则沉淀变黑
Cu2+＋2OH−===Cu(OH)2↓(蓝色)
Cu(OH)2=====CuO(黑色)+H2O
4．常见阴离子的检验与推断依据
离子
试剂
现象
注意
Cl－、
Br
－、I－
AgNO3溶液和
稀HNO3
AgCl(白色)、AgBr(淡黄色)、AgI(黄色)
Br－
氯水、CCl4(或
苯)
加入新制的饱和氯水，再加入CCl4(或
苯)，溶液分层，下层(或上层)呈橙红色
I－
氯水、CCl4(或
苯)
加入新制的饱和氯水，再加入CCl4(或
苯)，溶液分层，下层(或上层)呈紫红色
氯水、淀粉溶
液
加入新制的饱和氯水(或双氧水)，再加入
淀粉溶液，溶液变蓝
SO
稀盐酸和BaCl2
溶液
白色沉淀
先用稀盐酸酸化
S2－
Pb(NO3)2溶
液(CuSO4或
CuCl2溶液)、
加入Pb(NO3)2溶液生成黑色沉淀，且不溶
于稀硝酸
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稀硝酸
HCO
BaCl2(或CaCl2)
溶液和硝酸(或
盐酸)
加入BaCl2(或CaCl2)溶液反应，无白色沉
淀产生，再加稀硝酸(或盐酸)后，产生无
色无味气体
HSO
氯化钡溶
液、盐酸、品
红溶液
加入BaCl2溶液反应，无白色沉淀产生，
加盐酸后，产生无色、具有刺激性气味的
气体，将生成的气体通入品红溶液中，溶
液褪色
CO
稀盐酸和澄清
石灰水
产生无色无味气体，且该气体能使澄清石
灰水变浑浊
SO、HSO、HCO 有干
扰
SO
氯化钡溶液、
盐酸、品红溶
液
加入BaCl2溶液反应，生成白色沉淀，加
盐酸后白色沉淀溶解，产生无色、具有刺
激性气味的气体，将生成的气体通入品红
溶液中，溶液褪色
HSO 有干扰
PO4
3－
AgNO3溶液、
稀硝酸
加入AgNO3溶液生成黄色沉淀，沉淀可
溶于稀硝酸
NO
稀硫酸、金属
铜
加入铜片、稀硫酸加热，溶液变蓝色，有
无色、具有刺激性气味的气体产生，遇空
气后气体变红棕色
SiO
稀硝酸
产生白色絮状沉淀
OH－
无色酚酞溶液
变为红色
紫色石蕊溶液
变为蓝色
【逐点训练2】
1．下列关于离子的检验方法一定正确的是（ ）
A．向某溶液中滴加BaCl2溶液，若有白色沉淀，则滴加足量稀HNO3，若有沉淀不溶解，则说明原溶
液中一定含Ag+
B．向某溶液中滴加足量稀HCl，产生气体使澄清石灰水变浑浊，则说明原溶液中一定含CO3
2-
C．向某溶液中滴加KSCN 溶液，若出现红色则说明原溶液中含Fe3+
D．用铂丝蘸取某溶液在无色火焰上灼烧直接观察火焰颜色未见紫色，则说明原溶液中不含K+
2．下列有关离子检验的操作和实验结论都正确的是( )
选项
实验操作及现象
实验结论
A
向某溶液中加入NaOH 稀溶液，用湿润的红色石蕊试纸靠近试管
原溶液中一定不含有NH4
+
9
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口检验，试纸不变蓝
B
向某溶液中加入足量的盐酸无明显现象，再加入BaCl2溶液，产
生白色沉淀
原溶液中一定含有SO4
2－
C
向某溶液中加入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的无色无味
气体
原溶液中一定含有CO3
2－
D
用铂丝蘸取某溶液在无色火焰上灼烧直接观察火焰颜色未见紫色
原溶液中不含K＋
3．下列离子在未知溶液中的检验方法正确的是( )
选项
离子
检验方法
A
CO
向样品中加入足量盐酸，将生成的无色无味的气体通入澄清石灰水中，观察溶
液是否变浑浊
B
SO
向样品中先加入稀硝酸酸化，再滴加氯化钡溶液，观察是否有白色沉淀生成
C
Fe2＋
取少量溶液于试管中，加入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液紫色是否褪去
D
I－
取少量溶液于试管中，加入新制氯水，再加入淀粉溶液，观察溶液是否变蓝色
4．下列有关离子检验的叙述正确的是( )
选项
操作及现象
结论
A
取少量溶液于试管中，滴加BaCl2溶液，有白色沉淀生成，加稀硝酸
沉淀不溶解
溶液中含有Ag＋或SO
B
取少量溶液于试管中，滴加新制氯水，溶液由无色变为黄色
溶液中含有Br－
C
取少量溶液于试管中，滴加浓氢氧化钠溶液，微热，试管口湿润的红
色石蕊试纸变蓝
溶液中含有NH
D
取少量溶液于试管中，滴加新制氯水后再滴加KSCN 溶液，溶液变红
色
原溶液中含有Fe2＋
5．下列关于物质或离子检验的推断正确的是( )
A．向X 溶液中滴加KSCN 溶液，溶液显红色，证明X 溶液中有Fe3＋，无Fe2＋
B．用硝酸酸化Y 溶液，无现象，再加入硝酸钡溶液，产生白色沉淀，则Y 溶液中含有SO
C．用玻璃棒蘸Z 溶液在酒精灯上灼烧，火焰呈黄色，再透过蓝色钴玻璃观察火焰无紫色，则Z 溶液中
有Na＋，无K＋
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D．用盐酸酸化W 溶液，无现象，再向其中滴加AgNO3溶液，产生白色沉淀，则W 溶液中含有Cl－
6．下列由离子检验有关的实验得出的结论正确的是( )
选项
实验
结论
A
溶液X 的焰色试验呈黄色
溶液X 中一定有
，一定没有
B
取少量溶液Y 于试管中，滴加
溶液后，
再滴加
溶液，溶液变为红色
溶液Y 中一定有
，一定没有
C
取少量溶液Z，向其中加入少量盐酸酸化的
溶液，有白色沉淀产生、无气体生成
溶液Z 中一定有
，一定没有
D
取少量溶液W，加入少量淀粉，无明显现象，
向其中加入新制氯水，溶液变蓝
溶液W 中一定有
，一定没有
7．下列实验设计能达到实验目的的是( )
选项
实验目的
实验方案
A．
检验有机物中是否
含有碘元素
B．
验证久置的
是否变质
取少量久置的亚硫酸钠样品溶于除氧蒸馏水中，加入足量的稀盐酸，
再滴加氯化钡溶液，观察是否有白色沉淀出现
C．
测定纯碱样品(含
)的纯度
取一定质量的纯碱样品与足量的盐酸反应，用碱石灰吸收产生的气
体，测定碱石灰的增重
D．
确认某钾盐中含有
硫元素
向该钾盐固体中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液，观察到品
红溶液褪色
8．下列实验设计、现象和结论都正确的是( )
选项
实验操作及现象
实验结论
A
取少量
样品溶于水，加入
溶液，再
加入足量盐酸，产生白色沉淀
原样品已变质
B
向某溶液中滴加浓盐酸，将产生气体通入石蕊试液，溶
液先变红后褪色
溶液中含有
或
C
向溶有
的
溶液中通入气体X，出现白色沉淀
气体X 不一定是氧化性气体
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D
在某固体试样加水后的溶液中，滴加
溶液，没有
产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体
该固体试样中不可能存在
考点三 离子推断
离子推断的“四原则”
肯定性原则
根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子
①特征颜色：Cu2＋(蓝色)、Fe2＋(浅绿色)、Fe3＋(棕黄色)、MnO(紫红色)、Cr2O(橙色)
②特征现象
a．焰色反应：K+：紫色(透过蓝色钴玻璃)；Na+：黄色
b．Fe3+：遇OH-生成红褐色沉淀、遇SCN-显红色
c．Fe2+：与碱反应生成白色沉淀，迅速变成灰绿色，最后变成红褐色或遇SCN－颜色无明
显变化、通入Cl2后显红色
d．NH4
+：与NaOH 溶液共热，能产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝、遇酚酞试液变红的碱
性气体
e．加入HBr 产生浅黄色沉淀的离子是Ag+或S2－和SO3
2－组成
互斥性原则
在肯定某些离子的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在，要注意题目中的隐
含条件，如：酸性、碱性、指示剂的变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等
电中性原则
溶液呈电中性，一定既有阳离子，又有阴离子，且溶液中正电荷总数与负电荷总数相
等，利用这一原则可确定一些隐含的离子
进出性原则
通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验
的干扰
【逐点训练3】
1．某无色溶液中只可能含有Na+ 、Ba2 +、Mg2+、Cl 一、Br 一、SO3
2 一、SO4
2 一，对该溶液进行下列实验，
①取少量溶液滴加几滴石蕊试液，溶液变蓝
②另取少量溶液滴加过量氯水，再加入CCl4振荡，静置，上层无色，下层呈橙红色
③取②上层溶液,加入过量Ba(NO3)2溶液和稀HNO3，过滤，有白色沉淀产生
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④向③的滤液中加入过量AgNO3溶液和稀HNO3，有白色沉淀产生
下列结论正确的是( )
A．可能含有 Cl 一、Mg2+、SO4
2 一
B．肯定含有 Na+、Br-、SO3
2-
C．肯定没有 Ba2+、Br-、Cl-
D．不能确定 Mg2+ 、SO3
2-、SO4
2-
2．某无色溶液，其中可能存在如下离子：Na＋、Ag＋、Ba2＋、Al3＋、AlO2
―、S2―、CO3
2―、SO3
2―、
SO4
2―，现取该溶液进行有关实验，结果与下图所示。
试回答下列问题：
(1)生成沉淀甲的离子方程式为
(2)由溶液甲生成沉淀乙的离子方程式
(3)沉淀丙是
，如何用一化学实验确定其成分
(4)气体甲的成分有哪几种可能
(5)综合上述信息，可以肯定存在的离子有
，
一
定
不
存
在
的
离
子
是
，可能存在的离子是
3．某水溶液只可能含有K＋、Al3＋、Fe3＋、Mg2＋、Ba2＋、NH、Cl－、CO、SO 中的若干种离子。某同学取
100mL 的溶液分成两等份进行如下实验：
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①第一份加过量的氢氧化钠溶液后加热，收集到0.02mol 的气体，无沉淀产生，同时得到溶液甲。
②向溶液甲中通过量的二氧化碳气体，生成白色沉淀，沉淀经过滤，洗涤灼烧后，得到1.02g 固体。
③第二份加足量的氯化钡溶液后，生成白色沉淀，沉淀经盐酸充分洗涤，干燥，得到11.65g 固体。据
此，该同学得到的结论正确的是( )
A．实验①中产生的气体为氨气，并可得原溶液中c(NH)＝0.2mol·L－1
B．实验③中的白色沉淀中一定有BaSO4，无BaCO3
C．原溶液中一定有K＋，且c(K＋)＝0.4mol·L－1
D．若要判断原溶液中是否有Cl－，无需另外设计实验验证
4．某无色溶液中可能含有CrO、NH、SO、Mg2＋、Al3＋、K＋、SO、Cl－、NO 中的一种或几种，已知所
含离子的物质的量浓度相等。取甲、乙两支试管分别加入1 mL 该溶液进行如下实验：
①向甲中加入适量稀盐酸，无明显现象；
②向乙中逐滴滴加NaOH 溶液至过量，现象为先有白色沉淀产生，进而产生刺激性气味气体，最后白
色沉淀完全溶解。对于该溶液中的离子成分，下列说法正确的是( )
A．一定含有NH、Al3＋、SO、Cl－、NO B．一定不含CrO、SO、Mg2＋、NO
C．可能含有Mg2＋、K＋、Cl－、NO D．一定不含CrO、SO、Mg2＋、SO
5. 已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶液无沉淀生成。某无色溶液中可能
含有
、
、
、
，向该溶液中加入少量溴水，溶液仍呈无色，则有关该无色溶液下列
判断正确的是( )
A．氧化性
B．一定不含有
C．一定含有
D．可能含有
6. 某溶液X 中可能含有Na+、
、Ba2+、Fe2+、Mg2+、Cl-、
、
、
中的一种或几种。取该
溶液进行连续实验，实验过程如图所示，下列有关推理错误的是( )
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A．溶液X 中一定不存在的阴离子为
和
B．生成气体A 的离子方程式为3Fe2++
+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O
C．气体D 能使湿润的红色石蕊试纸变蓝
D．溶液G 中一定含有的阳离子为H+、Mg2+、Fe3+、Fe2+
7. 某白色固体混合物可能含有
、
、
、
、
、
。取少量样品进
行如下实验：
①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A；②取--定量溶液A 于试管中，加入少量酸性高锰酸钾溶液，溶液
不褪色；③取少量溶液A 进行焰色实验，火焰呈黄色；④取少量溶液A 加入过量的氨水，生成白色沉
淀。
根据实验现象可判断该样品确定存在的是( )
A．
、
B．
、
C．
、
D．
、
1．（2024·浙江卷）在溶液中能大量共存的离子组是( )
A．
B．
C．
D．
2．（2023·辽宁卷）下列鉴别或检验不能达到实验目的的是( )
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A．用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3
B．用KSCN 溶液检验FeSO4是否变质
C．用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化
D．加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛
3.（2022·广东卷）为检验牺牲阳极的阴极保护法对钢铁防腐的效果，将镀层有破损的镀锌铁片放入酸化
的
溶液中。一段时间后，取溶液分别实验，能说明铁片没有被腐蚀的是( )
A．加入
溶液产生沉淀
B．加入淀粉碘化钾溶液无蓝色出现
C．加入
溶液无红色出现
D．加入
溶液无蓝色沉淀生成
4.（2022·全国卷）某白色粉末样品，可能含有
、
、
和
。取少量样品进行
如下实验：
①溶于水，得到无色透明溶液
②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。离心分离。
③取②的上层清液，向其中滴加
溶液有沉淀生成。
该样品中确定存在的是( )
A．
B．
C．
D．
5．（2022·重庆卷）下列操作中，不会影响溶液中K+、Al3+、Fe3+、Ba2+、Cl-、NO 等离子大量共存的是(
)
A．加入ZnSO4
B．加入Fe 粉
C．通入NH3
D．通入CO2
6．（2021·重庆卷）25°时， 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( )
A．1.0 mol·L-1氯化钡溶液中： Mg2+、K+、Br-、
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B．1.0 mol·L-1硫酸中： A13+、 Na+、Cl-、
C．pH=1l 的氨水中： Fe2+、 Na+、
、ClO-
D．pH=1 的硝酸中： Fe3+、K+、I-、
7．（2021·天津卷）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是( )
A．pH=1 的溶液：Fe2+、Mg2+、
、
B．pH=12 的溶液：K+、Na+、
、
C．pH=7 的溶液：Na+、Cu2+、S2-、Cl-
D．pH=7 的溶液：Al3+、K+、Cl-、
8．（2020·江苏卷）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是( )
A．
氨水溶液：Na+、K+、OH-、NO
B．
盐酸溶液：Na+、K+、SO
、SiO
C．
KMnO4溶液：NH 、Na+、NO 、I-
D．
AgNO3溶液：NH 、Mg2+、Cl-、SO
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答案及解析
【逐点训练1】
1．【答案】B
【解析】A．铜离子和碳酸根离子会反应，不能大量共存，A 错误；B．选项所给离子间不相互反应，可
以大量共存，B 正确；C．银离子和氢氧根离子会生成氢氧化银沉淀并转化为氧化银，不能大量共存，C
错误；D．酸性条件下硝酸根有强氧化性，会氧化有还原性的二价铁离子，不能大量共存，D 错误；答案
选B。
2．【答案】B
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【解析】A．
和
可形成红色络合物，A 不符合题意；B．
、
、
、
相互不反应，
可大量共存，B 符合题意；C．
和
可形成Ag2S 沉淀，C 不符合题意；D．
在酸性条件下可
氧化
，D 不符合题意；故选B。
3．【答案】D
【解析】A．铁离子与碘离子发生氧化还原反应不共存，A 错误；B．镁离子与碳酸根离子、硫离子均不
共存，B 错误；C．铜离子和硫氰根离子反应方程式是2Cu²⁺+4CN⁻＝
，不能共存，C 错误；
D．离子均可大量共存，D 正确；故选D。
4．【答案】B
【分析】SO2与水反应生成H2SO3。
【解析】A．碳酸氢根会与SO2与水反应生成的亚硫酸反应，不能大量共存，A 错误；B．选项所给离子
都可以共存且通入SO2后不反应，能大量共存，B 正确；C．次氯酸根有强氧化性无法和亚铁离子共存，
次氯酸根也会和SO2反应，不能大量共存，C 错误；D．硝酸根酸性条件下有强氧化性会和SO2反应，不
能大量共存，D 错误；本题选B。
5．【答案】A
【分析】经氯气消毒的自来水中含有大量氯气、次氯酸、氯离子、次氯酸根离子和氢离子。
【解析】A．三种离子在自来水中不发生任何反应，能大量共存，故A 正确；B．自来水中，碘离子酸性
条件下会与高锰酸根离子、氯气和次氯酸反应，不能大量共存，故B 错误；C．碳酸氢根离子会与铝离子
发生反应，不能大量共存，故C 错误；D．自来水中，氯离子会与银离子反应生成氯化银沉淀，不能大量
共存，故D 错误；故选A。
6．【答案】A
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【分析】由水电离出的
的无色溶液可能呈酸性，也可能呈碱性。
【解析】A．无论是酸性还是碱性溶液中，
、
、
、
都可以大量共存，A 正确；B．
碱性条件下不能大量存在，B 错误；C．
酸性还是碱性溶液中均不能大量存在，
酸性条件下不
能大量存在，C 错误；D．
、
酸性条件下不能大量存在，
碱性条件下不能大量存在，D 错
误；故选A。
7．【答案】B
【解析】A．Fe2+和K3[Fe(CN)6]会反应生成KFe[Fe(CN)6]蓝色沉淀，A 项不符合题意；B．在硝酸中，
Cu2+、Al3+、
、
能大量共存，B 项符合题意；C．
，
0.1mol·L-1 氨水中
不共存，C 项不符合题意；D ．
不能在碱性环境中大量存在，同时
，
，D 项不符合题意；选B。
8．【答案】B
【解析】A．使蓝色石蕊试纸变红的溶液呈酸性，
会和
反应生成二氧化碳，不能大量存在，A 错
误；B．
离子之相互不反应，能共存，B 正确；C．
能与麦芽
糖发生氧化还原反应，不能大量共存，C 错误；D．
的溶液呈碱性，碱性溶液中
不能
大量共存，D 错误；故选D。
9．【答案】B
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【解析】A．
与
会发生反应生成二氧化碳和水，所给离子不能大量共存，A 错误；B．滴加酚酞
变红的溶液含有大量的
，所给离子两两不反应，可以大量共存，B 错误；C．氯水中的
、
具
有强氧化性，可以将
氧化，所给离子不能大量共存，C 错误；D．与Al 反应能产生气体的溶液可能
为强酸（除硝酸）、强碱溶液，酸性条件下所给离子可以大量共存，强碱条件下
不能大量共存，D
错误；故答案为：B。
【逐点训练2】
1．C
2．B。解析：A、氨气在水中溶解度大，加入稀氢氧化钠不能确定是否含有铵根离子，故A 错误；B、加
HCl 以防止银离子、亚硫酸根、碳酸根等干扰，加入足量的盐酸无明显现象，再加入BaCl2溶液，产生白
色沉淀，原溶液中一定含有SO4
2－，故B 正确；C、向某溶液中加入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊
的无色无味气体，溶液中可能含有碳酸氢根离子、碳酸根离子，故C 错误；D、用铂丝蘸取某溶液在无色
火焰上灼烧直接观察火焰颜色未见紫色，可能含有钾离子，需透过蓝色钴玻璃观察焰色，确定有无钾元
素，故D 错误。
3．D。解析：A 项，HCO 会产生干扰，错误；B 项，SO 会产生干扰，错误；C 项，使酸性高锰酸钾溶液
褪色的不一定是Fe2＋，如SO 等，错误；D 项，氯气能把I－氧化成I2，淀粉遇碘变蓝，因此可以检验I－的
存在，正确。
4．C。解析：A 项错误，除Ag＋或SO 有此现象外，SO 被HNO3氧化为SO，也会得到不溶解于稀硝酸的
白色沉淀。B 项错误，Br－、I－的稀溶液与新制氯水反应分别生成Br2、I2，当两者溶液浓度较稀时均为黄
色，浓度较大时才有区别，所以需要再加入适量的苯(或四氯化碳)观察有机层的颜色，才能准确鉴别。C
项正确，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体为氨气，溶液中一定含有NH。D 项错误，因先加入新制氯
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水，再加入KSCN 溶液，溶液变红色，则原溶液可能有三种情况：只含Fe2＋，只含Fe3＋，含Fe2＋和Fe3
＋。
5．B。解析： A 项，亚铁离子与KSCN 不反应，不能鉴别，若检验亚铁离子，可用酸性高锰酸钾溶液，
观察溶液颜色是否变化，错误；B 项，能与Ba2＋反应生成沉淀的可能是CO、SO、SO，但先加入的硝酸
无明显现象，可以排除CO、SO 的干扰，然后加入硝酸钡，如果产生沉淀，则溶液中含SO，正确；C
项，玻璃中含有钠离子，用玻璃棒蘸取溶液在酒精灯上灼烧，火焰呈黄色，不能证明溶液中是否含有钠
离子，错误；D 项，盐酸中也含有氯离子，不能证明原溶液中是否含有氯离子，错误。
6．【答案】D
【解析】A．观察钾的焰色试验颜色时，要透过蓝色钴玻璃，以滤去黄色的光，故溶液X 的焰色试验呈黄
色不能判断没有
，A 项错误；B．取少量溶液Y 于试管中，滴加
溶液后，再滴加
溶液，溶
液变为红色，原溶液中也可能含有
，B 项错误；C．取少量溶液Z，向其中加入少量盐酸酸化的
溶液，有白色沉淀产生、无气体生成，不能说明溶液Z 中一定含有
，也可能含
，C 项错
误；D．加入新制氯水后，可使含淀粉的溶液W 变蓝，说明溶液W 中含有
，
与
可发生氧化还原
反应，不能大量共存，D 项正确。答案选D。
7．【答案】B
【解析】A．滴入硝酸银前应先加稀硝酸酸化，以消除水解液中含有的NaOH 与AgNO3溶液反应干扰检
验，故A 错误；B．加入盐酸除去Na2SO3，再加入BaCl2溶液，若有白色沉淀生成，则说明Na2SO3中含
有Na2SO4，从而证明Na2SO3已氧化变质，故B 正确；C．碱石灰的增重包括生成的CO2、挥发的氯化氢
和水蒸气的质量，无法利用增重数据计算Na2CO3的质量，即纯度无法计算，故C 错误；D．KMnO4与浓
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盐酸反应能够生成Cl2，Cl2也能使品红溶液褪色，且硫元素未必以亚硫酸盐存在，加入盐酸后产生的未必
是二氧化硫气体，故D 错误；故答案为：B。
8．【答案】C
【解析】A．若样品未变质，在溶液中亚硫酸氢根离子与硝酸根离子发生氧化还原反应，亚硫酸氢根离子
被硝酸根离子氧化为硫酸根离子，也会与钡离子反应产生白色沉淀，故结论无法得出，A 错误；B．若溶
液中含有
或
，滴加稀盐酸产生二氧化硫气体，通入石蕊试液中石蕊会变红，但二氧化硫无法漂
白石蕊，故溶液不会褪色，B 错误；C．气体X 可以是氨气，与二氧化硫一起通入氯化钡溶液后，氨气与
二氧化硫优先反应，生成亚硫酸铵，后与氯化钡复分解生成亚硫酸钡白色沉淀，C 正确；D．
与氢氧
根离子反应若不加热或者碱溶液浓度不够只能够生成一水合氨，不会产生氨气，故D 错误；故选C。
【逐点训练3】
1．B
2．(1)2S2―＋SO3
2―＋6H＋＝3S↓＋3H2O
(2)Al3＋＋3HCO3
―＝Al(OH)3↓＋3CO2↑
(3)BaCO3或BaCO3与BaSO4的混合物；）在所得沉淀丙中加入稀盐酸，若沉淀全部溶解，说明沉淀丙
是BaCO3 ，若沉淀仅部分溶解，说明沉淀是BaCO3和BaSO4的混合物。
(4)气体甲有5 种可能：①H2S
S
②
O2
CO
③
2
CO
④
2和H2S
CO
⑤
2和SO2
(5)Na＋ 、S2―、SO3
2―、AlO2
―；Ag＋、Ba2＋、Al3＋；CO3
2―、SO4
2―
3．B。解析：由①得50 mL 溶液中n(NH)＝0.02 mol，根据离子共存原则，无Fe3＋、Mg2＋。②中得到的沉
淀为Al(OH)3，1.02 g 固体为Al2O3，则50 mL 溶液中n(Al3＋)＝0.02 mol，根据离子共存原则，无CO。由
③得，溶液中一定含SO，其物质的量为n(SO)＝0.05 mol(指50 mL 溶液中)，根据离子共存原则，原溶液
中一定无Ba2＋。综上所述，有SO(0.05 mol)，Al3＋(0.02 mol)，NH(0.02 mol)，根据电荷守恒，还一定有K
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＋，根据上述实验，由于无法确定Cl－，所以n(K＋)≥0.05 mol×2－0.02 mol×3－0.02 mol＝0.02 mol，其浓度
为c(K＋)≥＝0.4 mol·L－1。
4．A。解析：无色溶液中一定不含有色离子CrO，由①知一定不含SO，由②知一定含NH、Al3＋，一定
不含Mg2＋，结合电荷守恒，已知所含离子的物质的量浓度相等，设为1 mol·L－1，c(NH)＋3c(Al3＋)＝4
mol·L－1，溶液中阴离子一定含SO、Cl－、NO，2c(SO)＋c(Cl－)＋c(NO)＝4 mol·L－1，判断一定不含K＋，
溶液中一定含NH、Al3＋、SO、Cl－、NO，一定不含CrO、SO、Mg2＋、K＋。
5. 【答案】C
【解析】A．根据亚硫酸钠加入含淀粉的碘水中，溶液褪色，说明碘水把亚硫酸钠氧化了，说明
的氧化
性强于
，即
的还原性强于
，但向无色溶液中加入少量溴水溶液不变色，不能说明溴的氧化性
不如碘单质强，因为被少量的溴氧化的是
，A 错误；B．由A 分析知，不能判断是否有
，B 错误；
C．判断无色溶液中一定含有
，可能含有
，根据电荷守恒，一定存在
，C 正确；D．由于溶液
是无色溶液，说明一定不含
，D 错误；故选C。
6. 【答案】D
【分析】溶液X 加入过量稀硫酸生成沉淀C 为硫酸钡，说明X 中存在Ba2+，则一定不存在
和
，
故气体A 为
被还原生成NO 气体，还原剂是Fe2+，一定含有
、Fe2+，溶液B 加入过量NaOH 溶液
生成气体D 为氨气，一定含有
，沉淀F 一定含有Fe(OH)3，可能含有Mg(OH)2和Fe(OH)2；
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【解析】A．溶液X 加入过量稀硫酸生成沉淀C 为硫酸钡，说明X 中存在Ba2+，则一定不存在
和
，故A 正确；B．气体A 为NO，生成NO 的离子方程式为3Fe2++
+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O，故B
正确；C．气体D 为氨气，氨气是碱性气体，能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，故C 正确；D．沉淀F 一定
含有Fe(OH)3，可能含有Mg(OH)2和Fe(OH)2，则溶液G 中一定含有的阳离子为H+、Fe3+，可能含有
Mg2+和Fe2+，故D 错误；故选D。
7. 【答案】A
【解析】①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A，可知
、
与镁离子不能同时存在；②取--
定量溶液A 于试管中，加入少量酸性高锰酸钾溶液，溶液不褪色，说明不存在能和高锰酸根离子反应的
亚硫酸根离子、氯离子，故不存在
、
；③取少量溶液A 进行焰色实验，火焰呈黄色，则含
有钠元素；④取少量溶液A 加入过量的氨水，生成白色沉淀，则含有镁离子
，故不存在
，则存在
；故选A。
1．【答案】D
【解析】A．
三种离子会反生氧化还原反应而不能大量共存，故A 不符合题意；B．
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会生成
离子而不能大量共存，故B 不符合题意；C．
会生成
沉淀而
不能大量共存，故C 不符合题意；D．
虽然不同程度水解，但水解是微弱的，能
大量共存，故D 符合题意；答案D。
2．【答案】A
【解析】A．石灰水的主要成分为Ca(OH)2能与碳酸钠和碳酸氢钠反应生成碳酸钙，二者均生成白色沉
淀，不能达到鉴别的目的，A 错误；B．Fe2+变质后会生成Fe3+，可以利用KSCN 溶液鉴别，现象为溶液
变成血红色，可以达到检验的目的，B 正确；C．Na2SO3被氧化后会变成Na2SO4，加入盐酸酸化的BaCl2
后可以产生白色沉淀，可以用来检验Na2SO3是否被氧化，C 正确；D．含有醛基的物质可以与银氨溶液
反应生成银单质，可以用来检验乙醇中混有的乙醛，D 正确；故答案选A。
3.【答案】D
【分析】镀层有破损的镀锌铁片被腐蚀，则将其放入到酸化的3%NaCl 溶液中，会构成原电池，由于锌比
铁活泼，作原电池的负极，而铁片作正极，溶液中破损的位置会变大，铁也会继续和酸化的氯化钠溶液
反应产生氢气，溶液中会有亚铁离子生成，据此分析解答。
【解析】A．氯化钠溶液中始终存在氯离子，所以加入硝酸银溶液后，不管铁片是否被腐蚀，均会出现白
色沉淀，故A 不符合题意；B．淀粉碘化钾溶液可检测氧化性物质，但不论铁片是否被腐蚀，均无氧化性
物质与碘化钾发生反应，故B 不符合题意；C．KSCN 溶液可检测铁离子的存在，上述现象中不会出现铁
离子，所以无论铁片是否被腐蚀，加入KSCN 溶液后，均无红色出现，故C 不符合题意；D．K3[Fe(CN)6]
是用于检测Fe2+的试剂，若铁片没有被腐蚀，则溶液中不会生成亚铁离子，则加入K3[Fe(CN)6]溶液就不
会出现蓝色沉淀，故D 符合题意。综上所述，答案为D。
4.【答案】A
【解析】由题意可知，①取少量样品溶于水得到无色透明溶液，说明固体溶于水且相互之间能共存，②
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向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体放出，说明固体中存在Na2S2O3，发生反应
S2O
+2H+=S↓+H2O+SO2↑，离心分离，③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液，有沉淀生成，则沉淀
为BaSO4，说明固体中存在Na2SO4，不能确定是否有Na2SO3和Na2CO3，Na2SO3与过量盐酸反应生成二氧
化硫，Na2CO3与过量盐酸反应生成二氧化碳，而这些现象可以被Na2S2O3与过量盐酸反应的现象覆盖掉，
综上分析，该样品中确定存在的是：Na2SO4、Na2S2O3，答案选A。
5．【答案】D
【解析】A．向溶液中加入硫酸锌溶液，硫酸根离子会与溶液中的钡离子反应，会影响溶液中离子的大量
共存，故A 不符合题意；B．向溶液中加入铁粉，铁离子会与铁反应生成亚铁离子，会影响溶液中离子的
大量共存，故B 不符合题意；C．向溶液中通入氨气，铝离子、铁离子会与氨水反应生成氢氧化铝、氢氧
化铁沉淀，会影响溶液中离子的大量共存，故C 不符合题意；D．向溶液中通入二氧化碳，二氧化碳与溶
液中离子不发生任何反应，不会影响溶液中离子的大量共存，故D 符合题意；故选D。
6．【答案】B
【解析】A．Ba2+与
生成BaSO4，不能大量共存，A 项错误；B．该条件下各离子之间不发生反应，
可以大量共存，B 项正确；C． Fe2+会与氨水反应生成Fe(OH)2沉淀，不能大量共存，C 项错误；D．硝
酸是强氧化剂会与具有还原性的I-发生氧化还原反应，不能大量共存，D 项错误；答案选B。
7．【答案】B
【解析】A．pH=1 的溶液中，
在酸性条件下与Fe2+会发生氧化还原反应，不能大量共存，故A 错
误；B．pH=12 的溶液中，K+、Na+、
、
均不能发生反应，能大量共存，故B 正确；C．pH=7 的
溶液中，Cu2+、S2-会发生反应生成沉淀，不能大量共存，故C 错误；D．pH=7 的溶液中，Al3+、
会
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发生双水解，不能大量共存，故D 错误；故选B。
8．【答案】A
【解析】A．在0.1mol/L 氨水中，四种离子可以大量共存，A 选；B．在0.1mol/L 盐酸中含有大量氢离
子，四种离子中硅酸根可以与氢离子反应生成硅酸沉淀，故不能共存，B 不选；C．
具有强氧化
性，可以将碘离子氧化成碘单质，故不能共存，C 不选；D．在0.1mol/L 硝酸银溶液中，银离子可以与氯
离子、硫酸根离子反应生成氯化银、硫酸银沉淀，不能共存，D 不选；故选A。
28
