文档文本内容
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第03 讲 离子共存、离子的检验与推断
目录
01 考情解码·命题预警.........................................................................................................................2
02 体系构建·思维可视.........................................................................................................................2
03 核心突破·靶向攻坚.........................................................................................................................3
考点一 离子共存............................................................................................................................3
知识点1 离子共存的实质........................................................................................................................3
知识点2 离子不能大量共存的原因........................................................................................................3
知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点”................................................................................3
考向1 考查无限制条件的离子共存的判断...............................................................................................5
考向2 考查有限制条件的离子共存..........................................................................................................6
思维建模 警惕题干中的常见“陷阱”
考点二 离子的检验与推断.............................................................................................................8
知识点1 离子的检验................................................................................................................................8
知识点2 离子推断..................................................................................................................................10
考向1 常见离子的检验........................................................................................................................... 11
考向2 溶液中离子的推断....................................................................................................................... 14
思维建模 离子推断的思维模式
04 真题溯源·考向感知.......................................................................................................................15
1
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考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
离子共存的判断
选择题
非选择题
安徽卷T8，3 分
考情分析：
离子共存判断、离子的
与推断是高中化学重要知
内容，也是安徽高考常考
型，主要在
中出
检验
识
题
类
选择
，如
现
2025 年安徽卷第8
考
了离子共存的判断；
于离子的
和推断这两年高考几乎没有涉及。对于
题
查
检
验
未来安徽卷
于
部分知
的考
，注意主
中可能会考
离子
方案的
。
对
该
识
查
观题
查
检验
设计
复习目标：
1.掌握离子共存的条件，会判断溶液中离子能否大量共存。
2.掌握常
离子的
，能根据
象推断溶液中的某些离子。
见
检验
实验现
2
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考点一 离子共存
知识点
1 离子共存的实质
几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间____________；若离子之间能____________，则不能
大量共存。
知识点2 离子不能大量共存的原因
发生复分
解反应
生成难电离物质
H＋
CH3COO－、ClO－、F－、C2O/HC2O、NO、PO/HPO/H2PO 等
(生成弱酸)、OH－(生成H2O)
OH－
NH(生成NH3·H2O)
HCO、HSO、HC2O、HS－、HPO、H2PO 等(生成H2O)
生成生成气体
H＋
S2－/HS－、CO/HCO、SO/HSO
生成沉淀
或微溶物
H＋
SiO、AlO
Ba2＋、Ca2＋
SO、CO、SO、SiO、PO 等
Ag＋
Cl－、Br－、I－、SO、CO、PO、S2－等
OH－
Mg2＋、Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Zn2＋等
CO
Ba2＋、Ca2＋、Mg2＋、Pb2＋、Zn2＋、Cu2＋、Fe2＋、Ag＋等
S2－
Zn2＋、Fe2＋、Pb2＋、Cu2＋、Ag＋等
发生氧化
还原反应
S2－(HS－)
SO(HSO)
I－
Br－
Cl－
Fe2＋
MnO(H＋)
√
√
√
√
√
√
NO(H＋)
√
√
√
—
—
√
ClO－
√
√
√
—
√
√
Fe3＋
√
√
√
—
—
—
Cr2O(H＋)
√
√
√
√
√
√
关注
H＋与S2O 不能大量共存：2H＋＋S2O＝S↓＋SO2↑＋H2O
S2－、SO 在酸性条件下不能大量共存：2S2－＋SO＋6H＋＝3S↓＋3H2O
发生相互
促进的水
解反应
Al3＋
CO、HCO、AlO、S2－、HS－、SiO、ClO－等
Fe3＋
CO、HCO、AlO、SiO、ClO－等
NH
AlO、SiO 等
发生配合
反应
Fe3＋
SCN－、苯酚
NH3·H2O
Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等
3
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知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点”
1.一色——溶液颜色
几种常见离子的颜色：
离子
Cu2＋
Fe3＋
Fe2＋
MnO
溶液颜色
蓝色
______
浅绿色
______
2.二性——溶液的酸碱性
①在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如AlO、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。
②在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。
得分速记
1)常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH＜7 的溶液；②使pH 试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶
液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。
2)常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH＞7 的溶液；②使pH 试纸变蓝的溶液；③使酚酞溶液变红的溶
液；④常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。
3)常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液
①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反
应能产生气体的溶液。（附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS－、HSO、H2PO。）
3.三特殊——三种特殊情况：
AlO
①
与HCO______大量共存：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO。
“NO
②
＋H＋”组合具有______性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO 等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量
共存。
NH
③
与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO 等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程
度仍很小，它们在溶液中仍______大量共存。
4.四反应——四种反应类型
四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。
①______反应：如Ba2＋与SO，NH 与OH－，H＋与CH3COO－等。
②氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。
③相互促进的______反应：如Al3＋与CO、HCO 或AlO 等。
④络合反应：如Fe3＋与SCN－等。
5.注意特定情况下的隐含因素
充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如：
①含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈______性，并具有较强氧化性。
②含有大量NO 的酸性溶液，隐含溶液具有______性。
③含有大量S2－、SO 的溶液，隐含不是______性溶液。
④含有大量AlO 的溶液，隐含是______性溶液。
6.掌握4 种氧化性离子与7 种还原性离子
①氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。
4
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②还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。
考向1 考查无限制条件的离子共存的判断
例1 下列各组离子能大量共存的
A．Fe3＋、Na＋、SCN－、SO
B．K＋、Na＋、ClO－、I－
C．Al3＋、Ca2＋、HCO、NO
D．NH、Cu2＋、CH3COO－、NO
【变式训练1·变考法】（2024·安徽合肥·三模）下列各组离子在溶液中可以大量共存，且加入试剂后发生
反应的离子方程式书写也正确的是
选项
微粒组
加入试剂
发生反应的离子方程式
A
、
、
、
少量HCl 溶液
B
、
、
、
少量
溶
液
C
、
、
、
过量醋酸溶液
D
、
、
、
通入少量
【变式训练2·变载体】在溶液中能大量共存的离子组是
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
考向2 考查有限制条件的离子共存
例2 室温下，下列离子在指定溶液中能大量共存的是
A．在澄清的KNO3溶液中：MnO4－、OH－、Zn2＋、Fe2＋
B．0.1 mol·L－1 Ba(NO3)2溶液中：Cl－、HCO3－、Fe3＋、NH
C．在稀氢氧化钠溶液中：S2O3
2－、S2－、Ca2＋、Al3＋
D．在稀盐酸中：NO3－、SO4
2－、Na＋、K＋
思维建模 警惕题干中的常见“陷阱”
条件类型
高考中的常见表述
误点点悟
常见的
限制条件
“无色”
有色离子不能大量存在
“pH＝1”或“pH＝13”
溶液显酸性或碱性
5
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“因发生氧化还原反应而不能大量共存”
只能是氧化性离子和还原性离子不能大
量共存，不包括其他类型反应的离子
常见的
易错点
“透明”
“透明”也可“有色”
“不大量共存”
易看成大量“共存”
常见的
隐含条件
“与Al 反应放出H2”
溶液既可能显酸性也可能显碱性
“由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol·L－1”
溶液既可能显酸性也可能显碱性
NO
在酸性条件下具有强氧化性
常见题干要求
①一定大共存；②可能大量共存；③不能大量共存
审清关键字
【变式训练1·变载体】下列离子可以在指定溶液中大量共存的是
A．常温下，＝1010的溶液：Mg2＋、NH、HCO、NO
B．电解饱和食盐水一段时间后的溶液：K＋、Na＋、CO、SO
C．硫酸酸化的高锰酸钾溶液：Ba2＋、NH、I－、Cl－
D．生锈铁钉溶于盐酸后形成的溶液：H＋、Ca2＋、SCN－、Br－
【变式训练2·变考法】常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．
的溶液中：
、
、
、
B．
的溶液中：
、
、
、
C．
的溶液中：
、
、
、
D．水电离出来的
的溶液中：
、
、
、
考点二 离子的检验与推断
知识点
1 离子的检验
1.常见离子的检验方法
根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成
______；②生成______；③显现______颜色。
离子
试剂
现象
注意
6
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Cl－、Br－、I－
AgNO3溶液和稀
HNO3
AgCl(白色)、AgBr(______
色)、AgI(黄色)
SO
稀盐酸和BaCl2溶液
白色沉淀
先用稀盐酸酸化
Fe2＋
NaOH 溶液
白色沉淀→______色沉淀→红
褐色沉淀
Fe3＋
NaOH 溶液
红褐色沉淀
NH
浓NaOH 溶液和湿润
的红色石蕊试纸
产生有刺激性气味的气体，且
该气体能使湿润的______石蕊
试纸变蓝
需加热
CO
稀盐酸和澄清石灰水
产生无色无味气体，且该气体
能使澄清石灰水变______
SO、HSO、HCO 有干扰
SO
稀H2SO4和品红溶液
产生有刺激性气味的气体，且
该气体能使品红溶液______
HSO 有干扰
I－
氯水(少量)，CCl4
下层为______色
H＋
紫色石蕊溶液
溶液变______
Fe2＋
KSCN
①
溶液和氯水
②铁氰化钾溶液
K3[Fe(CN)6]
①先是无变化，滴加氯水后变
______色
②生成______沉淀
Fe3[Fe(CN)6]2
先加KSCN 溶液，无变
化，再加氯水
Fe3＋
KSCN 溶液
______色
苯酚溶液
______色
Na＋、K＋
Pt(Fe)丝和稀盐酸
火焰分别呈______色、______
色
K＋要透过______色钴玻璃
片观察焰色
2.离子检验中的常见干扰离子以及排除措施
待检离子
干扰离子
排除措施
Cl－
SO
加过量的______溶液
CO
加______酸化
OH－
SO
CO
加______酸化
SO
Ag＋
SO
CO
加盐酸后将产生的气体通入______溶液中
CO
SO
加______后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑
浊
得分速记
7
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①向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在
SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。
②向某溶液中加入Ca(OH)2 溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在
SO、HSO、HCO 等，也有相同的现象。
③向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶
液中存在HCO、SO、HSO 等，也有相同的现象。
④向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定
存在SO，若原溶液中存在SO 和Ag＋，也有相同的现象。
⑤向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN 溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先
加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。
⑥做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须
透过蓝色钴玻璃才能观察到。
3.离子检验的规范答题
A.实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂)
B.现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等)
C.得出结论(如“若……说明……，若……说明……”)
知识点2 离子推断
利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考
生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，
易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物
质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。
1.物质检验的一般步骤
2.物质检验的一般依据
任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根
据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不
能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。
得分速记
必须注意两点：
①所加试剂引入的离子对后续实验的影响；
②用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。
3.离子推断的“四项基本原则”
①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：
______________________________)。
②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含
条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。
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③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子
所带负电荷总数______(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。
④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的
干扰。
4.电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用
离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且
只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总
数等于阴离子所带的负电荷总数。
5.离子推断常见解题思路
离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存
在，某些离子肯定不存在，某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。
其一般解题思路如下所示:
→→
考向1 常见离子的检验
例1 通过实验得出的结论正确的是
A．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加Ba(NO3)2溶液，出现白色沉淀，则该固体试样中存在SO
B．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加KSCN 溶液，没有出现红色，则该固体试样中不存在Fe3＋
C．在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH 溶液，没有产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，该固体
试样中仍可能存在NH
D．在某固体试样加水后的上层清液中，滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH 溶液沉淀溶解，则该固体试
样中存在SiO
例2 按要求回答下列问题：
（1）结晶析出Na2S2O3·5H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品
中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作、现象和结论：_______________________________。
已知Na2S2O3·5H2O 遇酸易分解：S2O＋2H＋＝S↓＋SO2↑＋H2O
供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液
（2）榴石矿石可以看作由CaO、FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2组成。试设计实验证明榴石矿石中含有FeO(试
剂任选，说明实验操作与现象)：__________________________________________________________。
思维建模 离子检验实验操作的答题模板
9
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操作 现象 结论
⇒
⇒
少许溶液…，加入… ⇒ 有…生成 …说明有…
⇒
例如：检验某溶液中含有Fe2＋而不含Fe3＋的方法是——取适量溶液于洁净的试管中，滴加几滴KSCN 溶
液，不显血红色，再向溶液中滴加几滴H2O2(或新制氯水)，溶液变为血红色，说明溶液中含有Fe2＋而不含
Fe3＋。
【变式训练1·变载体】以下说法中，正确的是_________①加入稀盐酸产生无色气体，将气体通入澄清石
灰水中，溶液变浑浊，一定有CO32－②加入氢氧化钠溶液并加热，产生的气体能使湿润红色石蕊试纸变
蓝，一定有NH4＋
③加入氯化钡溶液有白色沉淀产生，再加盐酸，沉淀不消失，一定有SO4
2－
④加入碳酸钠溶液产生白色沉淀，再加盐酸白色沉淀消失，一定有Ba2＋
⑤检验亚硫酸钠试样是否变质：试样
溶解—
———\s\up 4()
硝酸钡
溶液—\s\up 4()白色沉淀
稀硝酸
———\s\up 4()沉淀不溶
⑥无色溶液加入CCl4无现象，滴加氯水后CCl4层呈紫红色，则溶液中一定存在I－
⑦某溶液的焰色试验呈黄色，则溶液中一定有钠元素，不能确定是否有钾元素
⑧向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，则溶液中一定存在CO
【变式训练2·变考法】（2025·安徽师范大学附属中学模拟）由下列实验操作和现象，得出的结论正确的是
选项
操作
现象
结论
A
向某补血口服液中滴加几滴酸性
溶液
酸性
溶液紫
色褪去
该补血口服液中一定含有
B
将
溶液加热到
，用
传感器监测溶液
变化
溶液的
逐渐减小
温度升高，
水解
平衡正向移动
C
将收集满甲烷和氯气混合气的试管倒扣在盛满
水的水槽中，久置光照
试管内液面上升
甲烷和氯气发生取代反应
D
常温下，用pH 计测定
溶液
的pH
溶液的pH=3.71
H2RO3为二元酸
【变式训练3·变考法】（2025·安徽省A10 联盟最后一卷）某化学兴趣小组利用废铁屑制备硫酸亚铁铵晶
体[
，
]，并进行纯度测定。相关步骤如下：
步骤1.原料预处理
10
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（1）称取2.00g 铁屑于100mL 仪器a 中，加入
溶液，加热煮沸，分离碱液，用蒸馏水
多次洗涤铁屑。
仪器a 的名称为 ；将废铁屑与
溶液混合加热的目的是 。
步骤II.酸溶与检验
（2）加
于仪器a 中，
水浴加热并不停搅拌，加热搅拌至不再产生气泡，过滤除
去杂质。
过滤前需检验溶液中是否含有
，其操作为：取少量清液向其中滴加 溶液(填化学式)，若溶液变
红，需向仪器a 中加入适量 (填试剂名称)。
考向2 溶液中离子的推断
例3 由制氢废液（含有大量的硫酸锌，同时含少量硫酸亚铁、硫酸铅等杂质）制备硫酸锌晶体
（ZnSO4·7H2O）的流程如图所示：
废液
足量的
双氧水
①
适量Z
n O —
②
过滤—
—→
③溶液
——
→
④硫酸锌晶体
——
→
⑤ZnO
下列有关说法正确的是
A．步骤①发生反应的离子方程式为Fe2＋＋H2O2＋H＋＝Fe3＋＋2H2O
B．步骤②加入的ZnO 可用Zn(OH)2或Zn2(OH)2CO3替换
C．步骤③过滤后所得溶液中主要存在的离子有Zn2＋、Fe3＋、SO4
2－、H＋
D．步骤④溶液获得硫酸锌晶体的操作为蒸发结晶
【变式训练1·变考法】工业上以硫酸泥(主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等)为原料提取硒，流程
如图所示。下列说法不正确的是
A．脱硫过程中，利用了相似相溶原理
B．氧化过程中，Se 转化为H2SeO3的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4 5∶
C．滤液Ⅲ中主要存在的离子有Na＋、Zn2＋、Fe3＋、Cu2＋、SO、SO
D．还原过程中生成粗硒的化学方程式为H2SeO3＋2Na2SO3＝Se↓＋2Na2SO4＋H2O
思维建模 离子推断的思维模式
第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。
第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”；
第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原
则，进行大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。
11
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第四步：验证假设，将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。
第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。
1．（2025·安徽卷）下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是
选项
实验
粒子组
A
稀硝酸与铜片制
B
硫酸与
制
C
浓盐酸与
制
D
双氧水与
溶液制
2．（2025·广东卷）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
浓硝酸保存在棕色试剂瓶中
浓硝酸具有强氧化性
B
向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑
浓硫酸具有脱水性
C
与
可生成蓝色物质
KSCN 溶液可用于检验
D
与浓盐酸共热，生成黄绿色气
体
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3．（2023·湖南卷）取一定体积的两种试剂进行反应，改变两种试剂的滴加顺序(试剂浓度均为
)，反应现象没有明显差别的是
选项
试剂①
试剂②
A
氨水
溶液
B
溶液
溶液
C
溶液
酸性
溶液
D
溶液
溶液
4．（2022·天津卷）25℃时，下列各组离子中可以在水溶液中大量共存的是
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
13
