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考点20 分子结构与性质
1．3 年真题考点分布
年
份
卷区
考点分布
分子的立体构型
极性分子和非极性分子
分子间作用力和氢键
综合应用
202
3
重庆
√
√
√
江苏
√
√
√
√
广东
√
√
北京
√
√
浙江
√
√
山东
√
湖南
√
√
湖北
√
√
辽宁
√
√
202
2
辽宁
√
√
天津
√
福建
√
√
北京
√
√
山东
√
√
河北
√
202
1
江苏
√
海南
√
√
√
辽宁
√
√
山东
√
√
√
2．命题规律及备考策略
【命题规律】近3 年新高考卷对于该专题主要考查：
1．分子的空间构型，侧重价层电子对互斥理论、者杂化轨道理论推测原子的杂化方式、简单分子或离子
的立体结构
2．分子的性质，侧重极性分子和非极性分子的判断、分子间作用力和氢键对物质的性质的影响
【备考策略】能多角度、动态地分析分子的立体结构及性质，并运用相关理论解决实际问题；能运用价层
电子对互斥模型和杂化轨道理论等解释分子的立体结构及性质，揭示现象的本质与规律；能列举存在氢键
的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。
【命题预测】分子结构与性质是高中化学的重要内容，也是每年高考的热点之一，该部分主要考点是杂化
轨道理论和价层电子对互斥模型的应用，等电子原理的应用，极性分子和非极性分子的性质差异，分子间
作用力和氢键对物质性质的影响等。分子的立体结构和分子之间的作用力也是理解分子结构与性质关系的
1
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重要内容，常见题型为选择题和填空题，本部分考查内容的规律性强，命题空间广阔，考查方式会向多方
位、多层次发展。
考法
1 分子的立体构型
1.
价电子互斥理论
基本要点
ABn型分子（离子）中中心原子A 周围的价电子对的几何构型，
主要取决于价电子对数（n），价电子对尽量远离，使它们之间
斥力最小
价层电子对互斥模型是价层电子对的立体构型，而分子的立体构
型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对。两者是否一
致取决于中心原子上有无孤电子对(未用于形成共价键的电子
对)，当中心原子上无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原
子上有孤电子对时，两者的构型不一致
价层电子对
对于主族元素，中心原子价电子数=最外层电子数，配位原子按
提供的价电子数（负化合价的绝对值）计算，如PCl5 中
O、S 作为配位原子时按不提供价电子计算，作中心原子时价电
子数为6
离子的价电子对数计算，如
NH4
+：
SO4
2- ：
孤电子对
对于主族元素，中心原子价电子数=最外层电子数，配位原子按
提供的价电子数（负化合价的绝对值）计算，如
NH3的中心原子孤电子对数＝×(5－1×3)＝1
NH 的中心原子孤电子对数＝×(5－4×1—1)＝0
立体构型
2
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杂化轨道理论
基本要点
能量相近的原子轨道才能参与杂化
杂化后的轨道一头大，一头小，电子云密度大的一端与成键原子
的原子轨道沿键轴方向重叠，形成σ 键；由于杂化后原子轨道重
叠更大，形成的共价键比原有原子轨道形成的共价键稳定
杂化轨道能量相同，成分相同，如：每个sp3杂化轨道占有1 个s
轨道、3 个p 轨道
杂化轨道总数等于参与杂化的原子轨道数目之和
应用范围
只应用于形成σ 键或者用来容纳未参加成键的孤对电子
判断方法
根据中心原子的价层电子对数判断，中心原子的电子对数为4 是
sp3杂化，为3 是sp2杂化，为2 是sp 杂化
根据杂化轨道的空间分布构型判断，若杂化轨道在空间的分布为
正四面体形，则分子的中心原子发生sp3杂化，若杂化轨道在空
间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化，若杂
化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp 杂化
根据等电子原理进行判断，如CO2是直线形分子，CNS－、N 与
CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp
杂化
根据分子或离子中有无π 键及π 键数目判断，没有π 键为sp3杂
化，含一个π 键为sp2杂化，含二个π 键为sp 杂化
2.VSEPR 模型和分子(离子)立体构型与中心原子杂化类型
化学式
孤电子
对数
σ 键电
子对数
价层电
子对数
VSEPR 模型
名称
分子或离子的立
体构型名称
中心原子
杂化类型
H2S
2
2
4
四面体形
V 形
sp3
SO2
1
2
3
平面三角形
V 形
sp2
SO3
0
3
3
平面三角形
平面三角形
sp2
CH4
0
4
4
正四面体形
正四面体形
sp3
NCl3
1
3
4
四面体形
三角锥形
sp3
HCN
0
2
2
直线形
直线形
sp
HCHO
0
3
3
平面三角形
平面三角形
sp2
NO
0
3
3
平面三角形
平面三角形
sp2
ClO－
3
1
4
四面体形
直线形
sp3
H3O＋
1
3
4
四面体形
三角锥形
sp3
ClO
1
3
4
四面体形
三角锥形
sp3
PO
0
4
4
正四面体形
正四面体形
sp3
CH≡CH
直线形
sp
CH2===CH2
平面形
sp2
C6H6
平面六边形
sp2
CH3COOH
sp3、sp2
3
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【典例1】(1) OF2分子构型为 ，其中氧原子的杂化方式为 。
(2) ①V2O5常用作SO2 转化为SO3的催化剂。SO2 分子中S 原子价层电子对数是 对，分子的立体
构型为 ；SO3气态为单分子，该分子中S 原子的杂化轨道类型为 ；SO3的三聚体环状结构
如图1 所示，该结构中S 原子的杂化轨道类型为 ；该结构中S—O 键长有两类，一类键长约140
pm，另一类键长约160 pm，较短的键为 (填图1 中字母)，该分子中含有 个σ 键。
图1
图2
②V2O5 溶解在NaOH 溶液中，可得到钒酸钠(Na3VO4)，该盐阴离子的立体构型为 ；也可以得到
偏钒酸钠，其阴离子呈如图2 所示的无限链状结构，则偏钒酸钠的化学式为 。
(3)①碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是 。
②CS2分子中，共价键的类型有 ，C 原子的杂化轨道类型是 ，写出两个与CS2具有相同
空间构型和键合形式的分子或离子 。
【归纳总结】“五方法”判断中心原子的杂化类型
(1)根据杂化轨道的空间分布判断
①若杂化轨道在空间的分布呈四面体形，则分子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp 杂化。
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断
①若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp 杂化。
(3)根据中心原子上的价层电子对数判断
①若中心原子上的价层电子对数为4，则是sp3杂化。
②若中心原子上的价层电子对数为3，则是sp2杂化。
③若中心原子上的价层电子对数为2，则是sp 杂化。
(4)根据分子中是否有π 键及π 键数目判断
①若不含π 键，则为sp3杂化。
②若含一个π 键，则为sp2杂化。
③若含两个π 键，则为sp 杂化。
4
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(5)根据等电子原理：如CO2是直线形分子，CNS－、N 与CO2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中
心原子均采用sp 杂化。
【典例2】（1）6氨基青霉烷酸
结构中S 原子的杂化方式是________，组成中
C、N、O 三种元素的第一电离能由大到小的顺序是_______________。
（2）在硼酸[B(OH)3]分子中，B 原子与3 个羟基相连，B 原子杂化轨道的类型是______杂化；NO 的构型
为______，氮的杂化方式为______杂化。
（3）H2SeO3的中心原子杂化类型是 ，SeO3
2-的立体构型是 ，与SeO3
2-互为等电
体的分子有 (写一种物质的化学式即可)。
（4）B(OCH3)3中B 采用的杂化类型是____________。写出两个与B(OCH3)3具有相同空间构型的分子或离
子__________。
（5 ）松脂酸铜
中π 键的个数____ ；加“ *” 碳原子的杂化方式为
__________________。
1．（2023·广西南宁·南宁三中校联考模拟预测）TCCA 是一种高效消毒剂，由原子序数依次增大的W、
X、Y、Z 四种元素构成，且位于两个不同短周期。W 元素的K 层电子数与其p 能级上的电子数相等，基态
Y 原子s 能级电子总数与p 能级电子总数相等，其原子半径小于W 原子，Z 元素的原子半径为同周期主族
元素最小。下列叙述正确的是
A．电负性大小：X＞Y＞W
B．简单离子半径：Z＞Y＞X
C．Y 的氢化物的沸点一定高于W 的氢化物
D．化合物WY2中，W 的杂化方式为sp，为非极性分子
2．（2023·河北唐山·统考模拟预测）中科院发现深海处的含硫物质在微生物作用下会发生如下图所示变化
(已略去部分不含硫物质)。有关转化过程的说法错误的是
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A．第一电离能由弱到强的顺序是：C<N<O
B．图中a=21，b=24
C．SCN-的空间结构为直线形
D．1 mol S2O
经步骤②生成HS-转移电子数为8NA
3．（2023·四川南充·统考模拟预测）白磷(P4)是磷的单质之一，与卤素单质反应生成卤化磷。卤化磷通常
有三卤化磷和五卤化磷(PCl5分子结构如图所示，其中Cl 原子有两种不同位置)。回答下列问题：
(1)基态P 原子的价电子排布式为 。P、S、Cl 的第一电离能由小到大顺序为 。
(2)PCl5水解产生一种无色油状中间产物POCl3，该分子的空间结构为 。
(3)PCl5中P 的轨道杂化类型为_____(填字母标号)。
A．sp3
B．sp3d
C．d2sp3
D．dsp2
(4)三卤化磷的熔点见下表，分析变化趋势及原因是 。
三卤化
磷
PF3
PCl3
PBr3
PI3
熔点/℃
-151.5
-93.6
-41.5
61.2
(5)PCl5晶体呈CsCl(晶胞结构如下图)型构造，其中含有等量的
和正四面体形的 (填化学式)，两
者之间形成 键。晶胞中含有的P 原子的个数为 。
6
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(6)白磷(P4)的晶胞结构如上图。已知晶胞边长为acm，阿伏加德罗常数为
，则该晶体密度为
(用含NA、a 的式子表示)。
考法
2 分子的性质
分子的极性
极性分子
正电中心和负电中心不重合的分子
非极性分子
正电中心和负电中心重合的分子
判断方法
单原子分子子中不存在化学键，故没有极性分子或
非极性分子之说，如He、Ne 等
双原子分子若含极性键，就是极性分子，如HCl、
HBr 等；若含非极性键，就是非极性分子，如O2、I2
等
以极性键结合的多原子分子，主要由分子中各键在
空间的排列位置决定分子的极性。若分子中的电荷
分布均匀，即排列位置对称，则为非极性分子，如
BF3、CH4等。若分子中的电荷分布不均匀，即排列
位置不对称，则为极性分子，如NH3、SO2等
根据XY n的中心原子X 的最外层价电子是否全部参
与形成了同样的共价键（或X 是否达最高价），若
达最高价则为非极性分子，若不达最高价则为极性
分子
分子间作用力
概念
物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间
作用力，又称为范德华力。范德华力约比化学键的
键能小1～2 个数量级
影响因素
随着分子极性和相对分子质量的增大而增大
组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德
华力越大
应用
影响物质的熔沸点、溶解度等物理性质
组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，
物质的熔、沸点升高，如F2＜Cl2＜Br2＜I2，CF4＜
CCl4＜CBr4
概念
由已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(如
水分子中的氢原子)与另一个电负性很强的原子(如水
分子中的氧原子)之间的作用力
氢键具有一定的方向性和饱和性
共价键＞氢键＞范德华力
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氢键
影响因素
对于A—H…B—，A、B 的电负性越大，B 原子的
半径越小，氢键键能越大
应用
分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水
中的溶解度增大，如熔沸点：H2O＞H2S，HF＞
HCl，NH3＞PH3
分子内氢键使物质的熔、沸点降低
分子的性质
溶解性
“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性
溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。“相似相
溶”中“相似”指的是分子的极性相似
“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇
和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小
如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越
大，溶解性越好。相反无氢键相互作用的溶质在有
氢键的水中的溶解度就比较小
手性
具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同
左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里不能重
叠，互称手性异构体（又称对映异构体、光学异构
体）。含有手性异构体的分子叫做手性分子
判断一种有机物是否具有手性异构体，可以看其含
有的碳原子是否连有四个不同的原子或原子团，符
合上述条件的碳原子叫做手性碳原子。手性碳原子
必须是饱和碳原子，饱和碳原子所连有的原子和原
子团必须不同
含氧酸的酸性
无机含氧酸可写成(HO)mROn，如果成酸元素R 相
同，则n 值越大，R 的正电性越高，使R—O—H 中
O 的电子向R 偏移，在水分子的作用下越易电离出
H＋，酸性越强，如HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4
酸的元数等于酸中羟基上的氢原子数，不一定等于
酸中的氢原子数（有的酸中有些氢原子不是连在氧
原子上）
含氧酸可表示为（HO）mROn,酸的强度与酸中的非
羟基氧原子数n 有关，n 越大，酸性越强。n=0 弱
酸，n=1 中强酸，n=2 强酸，n=3 超强酸
【典例3】(1) Mn(NO3)2中的化学键除了σ 键外，还存在________________________。
(2)磷酸亚铁锂(LiFePO4)可用作锂离子电池正极材料，具有稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点，文
献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl 和苯胺等作为原料制备。
①苯胺(
NH2)的晶体类型是________。苯胺与甲苯(
CH3)的相对分子质量相近，但
苯胺的熔点(－5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(－95 ℃)、沸点(110.6 ℃)，原因是
____________________________________________________。
②NH4H2PO4 中，电负性最高的元素是________；P 的________杂化轨道与O 的2p 轨道形成________键。
③NH4H2PO4 和LiFePO4 属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如焦磷酸钠、三磷酸
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钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示：
这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为________(用n 代表P 原子数)。
【易错警示】影响分子中键角大小的因素
（1）中心原子杂化类式是决定键角大小的最根本的原因，如CH4、BF3、CO2这一分子序列，中心原子分
别为sp3、sp2和sp 杂化，它们对应的键角为109°28′、120°、180°，键角会依次增大。
（2）由于中心原子的孤对电子对成键电子对有较大的排斥力，所以孤对电子能使成键电子对彼此离得更
近，键角被压缩而变小，且中心原子的孤电子对数越多，键角会变得越小，如H2O、NH3、CH4分子系列。
这3 个分子的中心原子采取的都是sp3杂化，但孤电子对数不同。其孤电子对数分别为2、1、0，在H2O 分
子中，键角要受2 个孤电子对的压缩，键角应该会最小。
（3）当同一种原子中心原子种类相同、杂化类型也相同，而配原子种类不同时，由于配原子的电负性不
同，会使键角有区别，因为当相邻的两个成键电子对更靠近中心原子时、相互间的斥力会增大。反之，当
相邻的两个成键电子对远离近中心原子时、相互间的斥力会变小。如NF3与NH3的中心原子都是N 原子、
且都为sp3杂化，但因为F 原子的电负性大于H 原子，使成键电子离N 原子更远，两个N-F 键间的斥力减
小、可以靠的更近，所以其键角更小。
（4）当同主族中心原子种类不同，但杂化类型相同、且配原子种类相同时，中心原子的电负性大，成键
电子对更靠近中心原子，成键电子对间的斥力要变大，键角要变大。反之，中心原子电负性小的分子，成
键电子对要远离中心原子，成键电子对间的斥力要变小，键角要变小。如H2O 与H2S 中O 与S 原子都采取
了sp3杂化，都有2 个孤电子对，但O 原子的电负性大，键角应该H2O 比H2S 中的键角大。
（5）在同一个分子中，与单键相比较重键的成键电子数目要多一些，对另一单键电子对的斥力也要更大
些。重键的存在，可使其相邻的由单键组成的键角变小。如在COCl2分子中，C 原子为sp2杂化，虽然等性
sp2杂化的键角是120°，但由于C 原子与O 原子间以双键C=O 结合，该双键对C-Cl 键的斥力要更大些。所
以。∠O-C-Cl 键角要大于∠Cl-C-Cl 键角。
（6）当配体基团的体积较大时，基团电子云占据的空间也会相应增大，对相邻的键也会有很强的排斥作
用。如NH3、NH2OH、NH2(CH3)的∠H-N-H 键角依次减小，而NF3与NF2(CH3)也是后者的∠F-N-F 键角更
小。
【典例4】（1）X、Y 两者物理性质有差异的主要原因是__________。
代号
结构简式
水中溶解度/g(25 ℃)
熔点/ ℃
沸点/ ℃
X
0.2
45
100
9
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Y
1.7
114
295
（2） CO(NH2)2分子中C 原子的杂化方式为_____，1 mol 该分子中σ 键的数目为__________，该物质易
溶于水的主要原因是_______________________________________________。
（3 ）F2 与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3 、BrF3 等。已知反应Cl2(g) ＋
3F2(g)===2ClF3(g) ΔH＝－313 kJ·mol－1，F—F 键的键能为159 kJ·mol－1，Cl—Cl 键的键能为242 kJ·mol－
1，则ClF3 中Cl—F 键的平均键能为________kJ·mol－1。ClF3 的熔、沸点比BrF3 的________(填“高”或
“低”)。
（4）一定条件下，CH4、CO2都能与H2O 形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体，其相关参数见下表。
CH4与H2O 形成的水合物晶体俗称“可燃冰”。
“可燃冰”中分子间存在的2 种作用力是________。为开采深海海底的“可燃冰”，有科学家提出用CO2
置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586 nm，根据下述图表，从物质结构及性质的角度
分析，该设想的依据是______________________。
参数
分子
分子直径/nm
分子与H2O 的结合能
E/kJ·mol－1
CH4
0.436
16.40
CO2
0.512
29.91
（5）维生素B1的结构式如图，晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有________。
1．（2023·浙江绍兴·校联考模拟预测）下列“类比”合理的是
A．乙醇能与水以任意比互溶，则戊醇也可以与水以任意比互溶
B．
是非极性分子，则
也是非极性分子
C．氨可还原氧化铜，则肼
也可还原氧化铜
10
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D．
与
反应生成
和
，则
与
反应生成
和
2．（2023·辽宁大连·大连八中校考模拟预测）化合物A 的结构如图所示，其广泛应用于新材料的生产及电
化学研究。其中X、Y、Z、E、Q、W 为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z 与Q、E 与W 分别位于
同一主族。下列有关说法错误的是
A． Y2X2是含有极性键的非极性分子
B．氢化物的沸点：Y<Z
C．原子序数为83 的元素与Z 位于同一主族
D．第一电离能：E>W>Q
3．（2023·海南海口·校联考模拟预测）氧族元素包括氧、硫、硒等，这些元素的单质及其化合物在工农业
生产和科学研究中具有广泛的用途。回答下列问题：
(1)下列属于氧原子激发态的轨道表示式的有 (填字母，下同)，其中失去最外层上一个电子所需
能量最低的是 。
a．
b．
c．
d．
(2)科学研究表明，过硫化氢(也叫二硫化氢)加入烯烃中可制备硫醇，其熔沸点及制备方法如下表所示：
物质
熔
点/℃
沸
点/℃
制备方法
-90.0
71.0
加热
至熔融，再把硫溶入其中，得多硫化钠溶液。在263K 下，将该
溶液注入稀硫酸中，得多硫化氢混合物，分离、干燥、真空蒸馏，即得
-0.4
150.0
①
的结构为
，其中2 个S 原子的 杂化轨道形成S—S (填“
”
或“
”)共价键。
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②
分子结构中H—O—O 键角为
，则
分子结构中H—S—S 键角 (填“=”“>”或
“<”)
。
③
的熔沸点比
的熔沸点低的原因是 。
(3)在能源逐渐匮乏的形势下，超导材料显得尤为重要。Li、Fe、Se 三种元素组成的某新型超导材料的晶胞
结构如图所示：
1 个晶胞中的Se 原子数为 。晶胞的部分参数如图所示，且晶胞棱边夹角均为90°，晶体密度为
，则阿伏加德罗常数的值为 (列式表示)。
【基础过关】
1．（2023·浙江温州·乐清市知临中学校考一模）物质的结构决定性质，下列比较，不正确的是
A．碱性：
大于
；
小于
B．热稳定性：
小于
；金刚石大于硅晶体
C．沸点：
大于
；正丁烷大于异丁烷
D．酸性：
大于
；
大于
2．（2023·山西·校联考模拟预测）下列说法正确的是
A．O3为极性分子
B．SF6分子的键角为90°
C．Ge 位于元素周期表的d 区
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D．氢氟酸电离方程式： HF= F-+H+
3．(2023·石家庄市石家庄二中高三月考)SF6可用作高压发电系统的绝缘气体，分子呈正八面体结构，如图
所示。有关SF6的说法正确的是( )
A．是非极性分子
B．键角∠FSF 都等于90°
C．S 与F 之间共用电子对偏向S
D．S 原子满足8 电子稳定结构
4．（2023·江苏盐城·盐城市伍佑中学校考模拟预测）卤族元素单质及其化合物应用广泛。
具有与卤
素单质相似的化学性质。
在常温下能与Cu 反应生成致密的氟化物薄膜，还能与熔融的
反应生成
硫酰氟(
)。
与浓硫酸反应可制得HF，常温下，测得氟化氢的相对分子质量约为37.
通入
酸性溶液中可制得黄绿色气体
，该气体常用作自来水消毒剂。工业用
制备
的热化学方
程式为
。下列说法不正确的是
A．
是由极性键构成的极性分子
B．
、
中心原子的杂化方式均为
C．常温下，氟化氢可能以
分子的形式存在
D．
与熔融
反应时一定有氧元素化合价升高
5．（2023·江苏淮安·淮阴中学校考模拟预测）
可发生水解反应
，下列说
法正确的是
A．
分子空间构型为三角锥型
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B．
的VSEPR 模
C．质量数为35、中子数为18 的Cl 原子，
D．用电子式表示
的形成过程：
6．（2023·江苏淮安·淮阴中学校考模拟预测）周期表中ⅢA 族单质及其化合物应用广泛。
极易水解生
成
(
在水中完全电离为
和
)和硼酸(
)，硼酸是一元弱酸，能溶于水。硼酸和甲醇在
浓硫酸存在下生成挥发性的硼酸甲酯[
]，硼酸甲酯主要用作热稳定剂、木材防腐剂等。高温下
和焦炭在氯气的氛围中获得
。GaN 的结构与晶体硅类似，是第三代半导体研究的热点。铊(Tl)
位于元素周期表中第6 周期，于1861 年发现。下列说法正确的是
A．硼酸电离方程式：
B．
分子间能形成氢键
C．Tl 原子基态外围电子排布式为
D．GaN 属于分子晶体
7．（2023·上海青浦·统考二模）磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，它的单质和化合物在工农业生产
中应用广泛。白磷可通过反应2Ca3(PO4)2+10C→6CaO+P4+10CO 获得。完成下列填空：
(1)磷原子的最外层电子排布式是 ，氧原子核外有 种不同运动状态的电子。白磷在空气中露置时
间长了会因温度达到着火点而自燃，使白磷升温的热量主要来自 。
(2)N 和P 在周期表中位于 族，PH3分子的空间构型为 ，是 分子(填“极性”或“非极性”)。
下列能说明N 和P 非金属性相对强弱的是 (填编号)。
a.NH3的稳定性比PH3强 b.NH3的沸点比PH3高
c.硝酸酸性比磷酸强 d.N 原子半径比P 原子小
铜既能与浓硝酸反应，也能与稀硝酸反应，当铜与一定浓度硝酸反应时，可将化学方程式表示为：
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Cu+HNO3→Cu(NO3)2+NO↑+NO2↑+H2O(未配平，不考虑2NO2
N2O4)。完成下列填空：
(3)3Cu+10HNO3→
Cu(NO3)2+
NO↑+
NO2↑+
H2O。配平上述化学方程式，用单线桥法标出电子
转移方向和数目。
(4)0.3molCu 被硝酸完全溶解后，如果得到的NO 和NO2物质的量相同，则参加反应的硝酸的物质的量是
。
8．（2023·上海徐汇·统考一模）磷是生物体内不可或缺的元素之一，自然界主要以磷酸盐的形式存在。磷
酸盐可用于制备白磷(P4)，白磷在加热条件下，能转化为红磷(P)，白磷还能与足量热的浓碱发生如下反应：
P4+3KOH+3H2O
PH3↑+3KH2PO2。
(1)磷原子的最外层核外电子排布式为 。
(2)PH3的电子式为 。热稳定性：NH3 PH3(选填“>”或“<”)。
(3)P4的分子构型为正四面体，P4为 分子(选填“极性”或“非极性”)。
(4)白磷和红磷互为 。
(5)利用磷酸钙矿混以石英砂(SiO2)和炭粉在电炉中加热可以制备白磷。
______Ca3(PO4)2+______SiO2+______C
______CaSiO3+______P4+______CO↑
配平上述化学方程式 。
(6)次磷酸(H3PO2)是 弱酸(选填“一元”、“二元”或“三元”)。KH2PO2稀溶液中存在：c(K+)=
。
【能力提升】
1（2023·河北衡水·衡水市第二中学校考三模）卟啉铜配合物正极材料用于高稳定性有机钾离子电池，如图
为卟啉铜配合物正极在钾离子电池中的得失电子过程示意图。下列说法中错误的是
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A．三种物质中Cu 的配位数均为4
B．三种物质中乙的水溶性最差
C．
中所有原子都满足8 电子稳定结构D．甲、乙、丙中碳原子均存在sp 和
两种杂化方式
2．（2023·广东梅州·统考三模）已知：B 元素的电负性小于H，硼氢化钠
被称为“万能还原剂”，
与水反应可产生
，其一种催化反应的历程如图所示。
下列说法不正确的是
A．
的空间结构为正四面体
B．整个过程中，B 的化合价不断升高
C．若
中的H 用D 代替，反应后生成的气体中含有
、
和
D．
与盐酸反应的化学方程式为
3．（2023·黑龙江哈尔滨·哈师大附中校考模拟预测）某溶液吸收CO 的反应为[ Cu(NH3)2]++CO+NH3
[Cu(NH3)3CO]+，下列说法错误的是
A．1mol [ Cu( NH3)2]+中含有6mol σ 键
B．第一电离能：N>O>C
C．[Cu(NH3)3CO]+中H—N—H 的键角比NH3中的大
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D．[Cu(NH3)3CO]+的结构表示为
4．（2023·河北沧州·沧州市第二中学校联考三模）科学家利用非平衡等离子体从空气中固氮，对农业生产
具有重大的意义，其固氮原理如图所示。下列叙述正确的是
A．甲、乙都是共价化合物
B．m、a 都是非极性分子
C．f 和c 分子间能形成氢键
D．c 分别和d、e 生成乙和甲的反应均为氧化还原反应
5.（2023 苏州实验中学高三月考）利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配
C60的“杯酚”中进行分离的流程如图。下列说法错误的是( )
A．第一电离能：C<O
B．“杯酚”分子中存在大π 键
C．“杯酚”与C60形成氢键
D．C60与金刚石晶体类型不同
6．（2023 确山县第一高级中学高三月考）普伐他汀是一种调节血脂的药物其结构如图所示。下列有关该
有机物的说法正确的是
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A．其熔点主要取决于所含化学键的键能
B．分子中碳原子的杂化方式有sp2、sp3杂化
C．分子中存在的化学键有σ 键、π 键和氢键
D．分子中所含元素的基态原子的第一电离能大小顺序为C>O>H
7．（2023 黄石市有色第一中学高三月考）(1)非金属氟化物在生产、生活和科研中应用广泛。
①OF2 分子的空间结构为________；OF2 的熔、沸点________(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是
_________________。
②Xe 是第五周期的稀有气体元素，与F 形成的XeF2 室温下易升华。XeF2 中心原子的价层电子对数为
________，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是________(填标号)。
A．sp B．sp2 C．sp3 D．sp3d
(2)很多含巯基(—SH)的有机化合物是重金属元素汞的解毒剂。例如，解毒剂化合物Ⅰ可与氧化汞生成化合
物Ⅱ。
①H2S、CH4、H2O 的沸点由高到低顺序为________________。
②化合物Ⅲ也是一种汞解毒剂。化合物Ⅳ是一种强酸。下列说法正确的有________。
A．在Ⅰ中S 原子采取sp3杂化
B．在Ⅱ中S 元素的电负性最大
C．在Ⅲ中C—C—C 键角是180°
D．在Ⅲ中存在离子键与共价键
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E．在Ⅳ中硫氧键的键能均相等
③汞解毒剂的水溶性好，有利于体内重金属元素汞的解毒。化合物Ⅰ与化合物Ⅲ相比，水溶性较好的是
________。
(3)硅和卤素单质反应可以得到 SiX4。
SiX4的熔、沸点
SiF4
SiCl4
SiBr4
SiI4
熔点/K
183.0
203.2
278.6
393.7
沸点/K
187.2
330.8
427.2
560.7
①0 ℃时，SiF4 、SiCl4 、SiBr4 、SiI4 呈液态的是______( 填化学式) ，沸点依次升高的原因是
_________________________，气态SiX4分子的空间结构是________。
②SiCl4与N甲基咪唑(
)反应可以得到M2＋，其结构如图所示：
N甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为________，H、C、N 的电负性由大到小的顺序为________，1
个M2＋中含有________个σ 键。
8．（2023 长春市第二实验中学高三月考）A、B、C、D、E 为短周期的五种非金属元素，其中A、B、C
的基态原子的价层电子排布式分别为
，D 与B 同主族，E 位于C 的下一周期，且E 是
同周期元素中电负性最大的。试回答下列问题：
(1)由A、B、C、E 四种元素中的两种或三种元素可组成多种物质，分子①
、②
、③
④
中，属于极性分子的是___________(填序号，下同)；中心原子采取
杂化的是___________。
(2)A、B 两元素能组成一种分子中原子个数比为1︰1 的常见溶剂，其分子式为___________；相同条件下，
该物质在
中的溶解度___________(填“大于”或“小于”)其在
中的溶解度。
(3)阴离子
与
的VSEPR 模型名称分别为___________、___________，其VSEPR 模型与空间结构
不一致的是___________(填离子符号)。
(4)
、
和
的沸点由高到低的顺序为___________(用化学式表示)。
【真题感知】
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1．（2023·海南·统考高考真题）下列有关元素单质或化合物的叙述正确的是
A．
分子呈正四面体，键角为
B．NaCl 焰色试验为黄色，与Cl 电子跃迁有关
C．Cu 基态原子核外电子排布符合构造原理
D．
是由极性键构成的极性分子
2．（2023·北京·统考高考真题）下列化学用语或图示表达正确的是
A．
的电子式为
B．
的VSEPR 模型为
C．
电子云图为
D．基态
原子的价层电子轨道表示式为
3．（2023·浙江·统考高考真题）下列化学用语表示正确的是
A．
分子的球棍模型：
B．
的价层电子对互斥模型：
C．
的电子式：
D．
的名称：3−甲基戊烷
4．（2023·山东·统考高考真题）下列分子属于极性分子的是
A．
B．
C．
D．
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5．（2023·湖北·统考高考真题）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A．
和
的VSEPR 模型均为四面体
B．
和
的空间构型均为平面三角形
C．
和
均为非极性分子
D．
与
的键角相等
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