高中化学方程式书写思维导图(氧化还原 / 离子反应)知识点

一、常见氧化剂和还原剂（全元素氧化还原行为）

氧化剂 · 主族

l卤族：F₂、Cl₂、Br₂、I₂ → X⁻｜F₂ 为最强氧化剂，I₂ 氧化性不强；氧化性顺序 Br₂>Fe³⁺>Cu²⁺>I₂

l含氧卤素：HClO、NaClO、NaClO₂、ClO₂、KClO₃ → Cl⁻（酸化时可出 Cl₂）；KIO₃(+5) → I⁻（或 I₂）

l氧族：O₂、O₃ → O(−2)，产物形式多变（H₂O / OH⁻ / 氧化物，视环境而定）

l过氧族：H₂O₂、Na₂O₂、Na₂S₂O₈（过二硫酸钠）、过一硫酸 → O(−2)；Na₂S₂O₈ 过氧键断裂得 2e⁻ → 2SO₄²⁻；羟基自由基 ·OH

l浓 H₂SO₄ → SO₂（稀硫酸无强氧化性）

l氮族：HNO₃ → NO₂(浓) / NO(稀) / NH₄⁺(极稀)

l王水溶金模型：浓硝酸∶浓盐酸 = 1∶3｜Au + HNO₃ + 4HCl = HAuCl₄ + NO↑ + 2H₂O

l6s²惰性三兄弟：Tl(III)、Pb(IV)、Bi(V)：PbO₂、Pb₃O₄、NaBiO₃ → Pb²⁺、Bi³⁺（+4/+5 价具强氧化性）

氧化剂 · 副族

lⅥB 族：K₂Cr₂O₇、Na₂CrO₄ → Cr³⁺｜Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ = 2Cr³⁺ + 7H₂O

lⅦB 族：KMnO₄ → Mn²⁺(足量酸) / MnO₂(中性、弱酸) / MnO₄²⁻(碱性)；MnO₂ → Mn²⁺

lFe³⁺ 中等氧化剂 → Fe²⁺；K₂FeO₄ → Fe(OH)₃

lCo(III)：Co³⁺ / LiCoO₂ / Co₂O₃ → Co²⁺；Ni(III)：NiOOH → Ni(OH)₂

l其它：V₂O₅、Ce⁴⁺/CeO₂、惰性金属阳离子 PdCl₂、Ag⁺、Hg²⁺ → 对应低价态 / 单质

还原剂 · 低价离子与负价元素

l低价硫：S²⁻、H₂S、FeS₂、Na₂S₂O₃、SO₂、SO₃²⁻、焦亚硫酸钠 → SO₄²⁻（强氧化剂下）；难溶硫化物（如 ZnS）：溶液中被氧化 → S / SO₄²⁻，焙烧 → SO₂

lI⁻ → I₂；还原性 Sn²⁺ > Fe²⁺（→ Fe³⁺）；Br⁻、Cl⁻ → X₂

l负价氮：NH₃、N₂H₄、NH₂OH、CO(NH₂)₂ → N₂

l低价磷：PH₃、H₃PO₃、H₃PO₂ 及其盐 → H₃PO₄

l低价碳（有机物）：C、CO；H₂C₂O₄、乙醇、苯酚、苯胺、醛、甲酸、葡萄糖、维生素C → CO₂（彻底氧化）

l负价氢：NaBH₄、LiAlH₄、B₂H₆（有机合成还原剂）→ H₂ / H⁺

l还原氧化铜：CO、C、H₂（CH₄、C₂H₅OH、NH₃ 亦可）；活泼金属：Al、Fe、Zn 等

二、氧化还原配平通法（两剂两产物 → 电子 → 电荷 → 水）

既可作氧化剂又可作还原剂的物质

lH₂O₂：遇酸性 KMnO₄（作还原剂）→ O₂；与 SO₂、Fe²⁺（作氧化剂）→ H₂O；遇 MnO₂ / Fe³⁺（催化分解）→ H₂O + O₂

lSO₂：与 KMnO₄ 等强氧化剂 → SO₄²⁻；与 H₂S → S↓（归中）

lHNO₂：与 KMnO₄ → NO₃⁻；与 I⁻ → NO↑ + I₂

题目"有信息"时

l看现象：黄绿色气体（Cl₂）、淡黄色沉淀（S）……

l注意过量少量：稀硝酸中加入铁粉——少量铁粉 → Fe³⁺，过量铁粉 → Fe²⁺

l注意反应顺序：Cl₂ 通入 FeI₂ 溶液——先氧化 I⁻（生成 I₂），后氧化 Fe²⁺（生成 Fe³⁺）

l注意酸碱性环境：pH=5 时 KMnO₄ 氧化 Fe²⁺ 生成两种沉淀：MnO₄⁻ + 3Fe²⁺ + 7H₂O = MnO₂↓ + 3Fe(OH)₃↓ + 5H⁺（MnO₂ 与 Fe(OH)₃）

题目"无信息"时

l记住常见氧化剂、还原剂的一般产物：依据"有升必有降"推理；高价氯 → Cl⁻；低价硫 → SO₄²⁻

l例（高钴渣用硫酸酸浸，Co₂O₃ 完全转化为 CoSO₄）：2Co₂O₃ + 4H₂SO₄ = 4CoSO₄ + O₂↑ + 4H₂O（水被氧化出 O₂）

l注意事项：只写变价物质（两剂两产物），不变价不写；H₂O₂、Na₂O₂、O₂ 作氧化剂时产物不一定是水，先不写、后续补齐；作还原剂时产物为 O₂

电子守恒（标价技巧）

l标价看升降，升降价数相等，变价原子守恒

l角标：标谁按谁的个数算——H₂O₂、H₂C₂O₄、K₂Cr₂O₇、N₂H₄、N₂、O₂

l多个变价：算总账｜煅烧黄铁矿：4FeS₂ + 11O₂ =高温= 2Fe₂O₃ + 8SO₂

l歧化分解：标产物｜Cl₂ 通入热 KOH 生成 KClO₃：3Cl₂ + 6KOH =Δ= 5KCl + KClO₃ + 3H₂O

l有机氧还：数原子；彻底氧化（燃烧）表象是加氧去氢，本质是 C 变价

电荷守恒（补 H⁺ / OH⁻ 的讲究）

l不要见酸性就在左边补 H⁺——哪边缺补哪边；调电荷之前，不变价但带电的粒子要补齐

l铅蓄电池正极：PbO₂ + 4H⁺ + SO₄²⁻ + 2e⁻ = PbSO₄ + 2H₂O

生成 H⁺ 但不能共存 → 酸碱性不明时（4 类环境）

① 弱酸盐体系

l少量 Cl₂ 通入 Na₂CO₃ 溶液（歧化）：2CO₃²⁻ + Cl₂ + H₂O = Cl⁻ + ClO⁻ + 2HCO₃⁻

l少量 SO₂ 通入 NaClO 溶液：3ClO⁻ + SO₂ + H₂O = 2HClO + Cl⁻ + SO₄²⁻｜写成"2H⁺"错误：H⁺ 与 ClO⁻ 不共存

l黄钠铁矾【22浙江】：6H₂O + 6Fe²⁺ + 2Na⁺ + 4SO₄²⁻ + 3H₂O₂ + 6CO₃²⁻ = 2NaFe₃(SO₄)₂(OH)₆↓ + 6HCO₃⁻

② 氨水 + 铵根体系

l银氨溶液中加入 N₂H₄ 生成单质银：4[Ag(NH₃)₂]⁺ + N₂H₄ = 4Ag↓ + N₂↑ + 4NH₄⁺ + 4NH₃

l23甲卷：2CoCl₂ + 2NH₄Cl + 10NH₃ + H₂O₂ =活性炭= 2[Co(NH₃)₆]Cl₃ + 2H₂O

l【23广东】"氨浸"：Co(OH)₃ 转化为六氨合钴配离子（SO₃²⁻ 作还原剂被氧化）：2Co(OH)₃ + 8NH₃·H₂O + 4NH₄⁺ + SO₃²⁻ = 2[Co(NH₃)₆]²⁺ + SO₄²⁻ + 13H₂O｜等价写法：2Co(OH)₃ + 12NH₃·H₂O + SO₃²⁻ = 2[Co(NH₃)₆]²⁺ + SO₄²⁻ + 13H₂O + 4OH⁻

③ 强酸性环境（NH₄⁺ 沉淀 + H⁺ 参与）

l【25河南一模】制氯铂酸铵：3[PtCl₄]²⁻ + ClO₃⁻ + 5Cl⁻ + 6NH₄⁺ + 6H⁺ = 3(NH₄)₂PtCl₆↓ + 3H₂O

l上题若无明确酸碱性：3[PtCl₄]²⁻ + ClO₃⁻ + 5Cl⁻ + 12NH₄⁺ + 3H₂O = 3(NH₄)₂PtCl₆↓ + 6NH₃·H₂O（NH₄⁺ 兼供 H⁺）

l④ 非水体系：电池中的熔融盐、熔融氧化物电池等——不补 H⁺、OH⁻

l原子守恒：查氢补水，查氧验算（有机反应：查氧补水）

三、特殊配法

歧化分解 · 反向配

lS 在热 NaOH 溶液中歧化生成亚硫酸钠：3S + 6OH⁻ =Δ= 2S²⁻ + SO₃²⁻ + 3H₂O（产物定好，反向配系数）

不会标价 · 零价配（反向零价）

lFe₃P 与硝酸：3Fe₃P + 41HNO₃ = 9Fe(NO₃)₃ + 14NO↑ + 3H₃PO₄ + 16H₂O（按 Fe₃P 中 Fe(+1)、P(−3) 整体失 14e⁻）

l【24丹东二模】S₂Cl₂ 与 NH₃：6S₂Cl₂ + 16NH₃ = S₄N₄↓ + 8S↓ + 12NH₄Cl

锁定比例 · 算总账

l【22广东】还原 YCl₃ 和 PtCl₄ 熔融盐制 1 mol Pt₃Y：转移 15 mol e⁻（3×4 + 3）

l【24锦州一模】硫脲 CS(NH₂)₂ 被 Ce(IV) 氧化为 (SCN₂H₃)₂：2CS(NH₂)₂ + 2CeF₂²⁺ = 2Ce³⁺ + (SCN₂H₃)₂ + 2HF + 2F⁻（S：−2 → −1，失 2e⁻）

l【22湖南】600℃ 下 TiO₂ + C + Cl₂ → TiCl₄，CO₂∶CO = 2∶1：5TiO₂ + 6C + 10Cl₂ =600℃= 5TiCl₄ + 2CO + 4CO₂

l让写化学方程式？——仍推荐先配离子方程式，再通过原子守恒推出易忽略的产物或反应物（如酸、NaOH 等）

有机氧还

l本质：一般是碳变价（N 也有可能）｜硝基苯 → 苯胺：N 变价（+3 → −3，得 6e⁻），碳不变价

l彻底氧化（燃烧）：零价法、数原子（碳数调平先）

l碱性乙醇燃料电池负极：C₂H₅OH − 12e⁻ + 16OH⁻ = 2CO₃²⁻ + 11H₂O

l甲苯被酸性 KMnO₄ 氧化：5C₆H₅CH₃ + 6MnO₄⁻ + 18H⁺ = 5C₆H₅COOH + 6Mn²⁺ + 14H₂O

l电化学半反应：一剂一产物，电子电荷水

l疑难：10K₄[Fe(CN)₆]·3H₂O + 122KMnO₄ + 299H₂SO₄ = 162KHSO₄ + 5Fe₂(SO₄)₃ + 122MnSO₄ + 60HNO₃ + 60CO₂↑ + 218H₂O

四、分步反应 · 竞争反应 · 少定多变

分步反应

l铁三角、铝三角（除杂）

二元弱酸相关（酸少正盐，酸多酸式盐）

l澄清石灰水 + CO₂ 至过量：少量时 CO₂ + Ca²⁺ + 2OH⁻ = CaCO₃↓ + H₂O；过量时 CO₂ + OH⁻ = HCO₃⁻

lNa₂CO₃ 中通 SO₂ 至过量：CO₃²⁻ + 2SO₂ + H₂O = 2HSO₃⁻ + CO₂↑

l草酸中逐滴加 NaOH 至过量：先 H₂C₂O₄ + OH⁻ = HC₂O₄⁻ + H₂O，后 HC₂O₄⁻ + OH⁻ = C₂O₄²⁻ + H₂O

lNa₂CO₃ 中逐滴加盐酸至过量：先 CO₃²⁻ + H⁺ = HCO₃⁻，后 HCO₃⁻ + H⁺ = CO₂↑ + H₂O

配位（先沉淀后溶解）

lAgNO₃ + 氨水至过量：Ag⁺ + NH₃·H₂O = AgOH↓ + NH₄⁺；AgOH + 2NH₃·H₂O = [Ag(NH₃)₂]⁺ + OH⁻ + 2H₂O

lCuSO₄ + 氨水至过量：Cu²⁺ + 2NH₃·H₂O = Cu(OH)₂↓ + 2NH₄⁺；Cu(OH)₂ + 4NH₃·H₂O = [Cu(NH₃)₄]²⁺ + 2OH⁻ + 4H₂O

竞争反应

l氧还顺序：还原性 I⁻ > Fe²⁺ > Br⁻（FeBr₂、FeI₂ 与氯气反应的问题）

l氧还与离子反应竞争：NaHSO₃ 中滴入 Fe(NO₃)₃：2Fe³⁺ + HSO₃⁻ + H₂O = 2Fe²⁺ + SO₄²⁻ + 3H⁺｜氧化性 HNO₃ > Fe³⁺：生成的 H⁺ 会使 NO₃⁻ 继续氧化过量的 HSO₃⁻

l争 OH⁻（硫酸铝铵 + NaOH 至过量）：① Al³⁺ → ② NH₄⁺ → ③ Al(OH)₃

l争 H⁺（NaOH、Na₂CO₃ 混合液 + 盐酸至过量）：① OH⁻ → ② CO₃²⁻ → ③ HCO₃⁻

l争 H⁺（有机）：水杨酸二钠 + 少量盐酸：H⁺ 先与碱性更强的酚氧⁻结合 → 生成 HO—C₆H₄—COO⁻（酚羟基先形成、羧酸钠保留）；盐酸足量才得水杨酸

lNa[Al(OH)₄] + NaHCO₃：[Al(OH)₄]⁻ + HCO₃⁻ = Al(OH)₃↓ + CO₃²⁻ + H₂O｜产物是 CO₃²⁻ 不是 CO₂

l氧还与沉淀（23北京）：Na₂S 去除废水中 Hg²⁺：Hg²⁺ + S²⁻ = HgS↓

l争沉淀剂：比较 Ksp，结合能力强者先沉淀（Al³⁺ / Fe³⁺ / Cu²⁺ / Mg²⁺ 等）

少定多变（定"少的"，变"多的"）

l过量 NaOH + 碳酸氢钙：Ca²⁺ + 2HCO₃⁻ + 2OH⁻ = CaCO₃↓ + CO₃²⁻ + 2H₂O

l少量 NaOH + 碳酸氢钙：Ca²⁺ + HCO₃⁻ + OH⁻ = CaCO₃↓ + H₂O

l忽悠练【22浙江】Ca(HCO₃)₂ + 过量澄清石灰水：Ca²⁺ + HCO₃⁻ + OH⁻ = CaCO₃↓ + H₂O（按 Ca(OH)₂ 电离写，与"少量NaOH"同式）

lCa(HCO₃)₂ + 过量氨水：Ca²⁺ + 2HCO₃⁻ + 2NH₃·H₂O = CaCO₃↓ + CO₃²⁻ + 2NH₄⁺ + 2H₂O

lMg(HCO₃)₂ + 过量石灰水：Mg²⁺ + 2HCO₃⁻ + 2Ca²⁺ + 4OH⁻ = Mg(OH)₂↓ + 2CaCO₃↓ + 2H₂O

lMg(HCO₃)₂ + 过量 NaOH：Mg²⁺ + 2HCO₃⁻ + 4OH⁻ = Mg(OH)₂↓ + 2CO₃²⁻ + 2H₂O

l过量 Cl₂ 通入 FeI₂：3Cl₂ + 2Fe²⁺ + 4I⁻ = 2Fe³⁺ + 6Cl⁻ + 2I₂｜Cl₂ 系数写成 2 则电子不守恒

lFe(NO₃)₃ + 过量 HI：Fe³⁺ + NO₃⁻ + 4H⁺ + 4I⁻ = Fe²⁺ + NO↑ + 2I₂ + 2H₂O

l甲醛 + 足量银氨溶液（加热）：HCHO + 4[Ag(NH₃)₂]⁺ + 4OH⁻ =Δ= CO₃²⁻ + 2NH₄⁺ + 4Ag↓ + 6NH₃ + 2H₂O

lNa[Al(OH)₄] + 足量 Ca(HCO₃)₂：[Al(OH)₄]⁻ + Ca²⁺ + HCO₃⁻ = Al(OH)₃↓ + CaCO₃↓ + H₂O

l【22浙江】氨水 + 少量 AgNO₃：Ag⁺ + 2NH₃·H₂O = [Ag(NH₃)₂]⁺ + 2H₂O

五、与量有关的方程式 · 反思

23重庆及类比

lPb 放入 Fe₂(SO₄)₃ 溶液：Pb + SO₄²⁻ + 2Fe³⁺ = 2Fe²⁺ + PbSO₄（氧还与沉淀一体）

l类比：电石渣（含 CaC₂）处理硫酸厂废水：CaC₂ + 2H⁺ + SO₄²⁻ = CaSO₄↓ + C₂H₂↑

弱酸盐体系（生成 H⁺ 但不能共存）

l【23浙江】Na₂S 中通足量 SO₂：5SO₂ + 2S²⁻ + 2H₂O = 3S↓ + 4HSO₃⁻

l【22浙江】NaClO 中通少量 SO₂：3ClO⁻ + SO₂ + H₂O = 2HClO + Cl⁻ + SO₄²⁻

l过量 Ca(ClO)₂ 溶液吸收废气中 SO₂：3ClO⁻ + Ca²⁺ + SO₂ + H₂O = CaSO₄↓ + 2HClO + Cl⁻

l黄钠铁矾：6H₂O + 6Fe²⁺ + 2Na⁺ + 4SO₄²⁻ + 3H₂O₂ + 6CO₃²⁻ = 2NaFe₃(SO₄)₂(OH)₆↓ + 6HCO₃⁻

l【25河南模拟】少量溴水滴入过量 Na₂SO₃：Br₂ + 3SO₃²⁻ + H₂O = 2Br⁻ + SO₄²⁻ + 2HSO₃⁻

l少量 Cl₂ 通入 NaHSO₃：Cl₂ + HSO₃⁻ + H₂O = 2Cl⁻ + SO₄²⁻ + 3H⁺

lNa₂SO₃ 溶液吸收少量 Cl₂：3SO₃²⁻ + Cl₂ + H₂O = 2HSO₃⁻ + SO₄²⁻ + 2Cl⁻

氨水 + 铵根体系

l2[Co(NH₃)₆]²⁺ 氧化为三价：2[Co(NH₃)₆]²⁺ + 2NH₄⁺ + H₂O₂ = 2[Co(NH₃)₆]³⁺ + 2NH₃↑ + 2H₂O

lCaCl₂ + H₂O₂ + 2NH₃·H₂O + 6H₂O = CaO₂·8H₂O↓ + 2NH₄Cl

MCO₃ / 碳酸盐类

lMnCl₂ 与 NH₄HCO₃ 制 MnCO₃：Mn²⁺ + 2HCO₃⁻ = MnCO₃↓ + H₂O + CO₂↑

lFeSO₄ + 氨水—NH₄HCO₃ 混合液生成 FeCO₃：Fe²⁺ + HCO₃⁻ + NH₃·H₂O = FeCO₃↓ + NH₄⁺ + H₂O

l饱和 NaHCO₃ + 少量 CaCl₂：Ca²⁺ + 2HCO₃⁻ = CaCO₃↓ + CO₂↑ + H₂O

六、后续反应（沉锰模型 · 与量无关 · 类比）

碱式盐 / 沉锰模型（CO₃²⁻ 或 HCO₃⁻ 参与的沉淀）

l【24广西】Na₂CO₃ 替代 NaHCO₃ 沉锰（得 Mn₂(OH)₂CO₃）：2Mn²⁺ + 3CO₃²⁻ + 2H₂O = Mn₂(OH)₂CO₃↓ + 2HCO₃⁻

l【24江苏】NdCl₃ + (NH₄)₂CO₃ 得 Nd(OH)CO₃：Nd³⁺ + 2CO₃²⁻ + H₂O = Nd(OH)CO₃↓ + HCO₃⁻

l【26湖南·16】“沉铅”得碱式碳酸铅 Pb₂(OH)₂CO₃（铅先经乙二胺“胺浸”转化为可溶配合物）： 2Pb₂(OH)₂CO₃ + CH₄ =高温= 4Pb + 3CO₂ + 4H₂O（高温还原，CH₄ 中 C：−4→+4 失 8e⁻）

l【24安徽模拟】足量 NH₄HCO₃ 生成碱式碳酸锌：2Zn²⁺ + 4HCO₃⁻ = Zn₂(OH)₂CO₃↓ + 3CO₂↑ + H₂O

l【24德州三模】2Zn²⁺ + 4HCO₃⁻ = Zn(OH)₂·ZnCO₃↓ + 3CO₂↑ + H₂O

l【24黑龙江二模】2BiOCl + 2NH₄HCO₃ = (BiO)₂CO₃ + CO₂↑ + 2NH₄Cl + H₂O

l对比：【25福建模拟】NaHS 中滴加少量 CuSO₄：Cu²⁺ + 2HS⁻ = CuS↓ + H₂S↑；【25广西模拟】CuSO₄ 除乙炔中 H₂S：Cu²⁺ + H₂S = CuS↓ + 2H⁺

"与量无关"（Ka 介于碳酸两步之间）

l碳酸制苯酚：C₆H₅ONa + CO₂：C₆H₅O⁻ + CO₂ + H₂O = C₆H₅OH + HCO₃⁻

lNaClO 溶液通足量 / 少量 CO₂（产物相同）：ClO⁻ + CO₂ + H₂O = HClO + HCO₃⁻

lKCN 中通少量 CO₂：CO₂ + H₂O + 2CN⁻ = 2HCN + CO₃²⁻

l【25九江三模】水杨酸二钠 + 少量 CO₂：只质子化酚氧，羧酸根保留：⁻O—C₆H₄—COO⁻ + CO₂ + H₂O = HO—C₆H₄—COO⁻ + HCO₃⁻｜易错：羧酸不能生成——HCO₃⁻ 酸性弱于羧酸，无法再质子化羧酸根

其他类比对比

l乙二醇 + 足量酸性 KMnO₄：5HOCH₂CH₂OH + 8MnO₄⁻ + 24H⁺ = 5HOOCCOOH + 8Mn²⁺ + 22H₂O（氧化链 HCHO → HCOOH → CO₂）

l电解 MgCl₂ 溶液：Mg²⁺ + 2Cl⁻ + 2H₂O =电解= Mg(OH)₂↓ + H₂↑ + Cl₂↑｜OH⁻ 不能与 Mg²⁺ 共存；类比电解 AlCl₃ → Al(OH)₃↓

lAlCl₃ 逐滴加入过量 Na₂CO₃（边加边振荡）：Al³⁺ + 3CO₃²⁻ + 3H₂O = Al(OH)₃↓ + 3HCO₃⁻

l双水解：2Al³⁺ + 3S₂O₃²⁻ + 3H₂O = 2Al(OH)₃↓ + 3S↓ + 3SO₂↑

l2NaNH₂ + N₂O =210~220℃= NaN₃ + NaOH + NH₃（已知氨基钠易水解）

七、离子反应拓展题型

限定比例类

明矾溶液中滴入 Ba(OH)₂ 溶液（六问全解）

lBa(OH)₂ 少量（明矾 ∶ Ba(OH)₂ = 2∶3；恰好使 Al³⁺ 沉淀完全、沉淀物质的量最大）：2Al³⁺ + 3SO₄²⁻ + 3Ba²⁺ + 6OH⁻ = 2Al(OH)₃↓ + 3BaSO₄↓

lBa(OH)₂ 足量（1∶2；SO₄²⁻ 沉淀完全、沉淀质量最大）：Al³⁺ + 2SO₄²⁻ + 2Ba²⁺ + 4OH⁻ = [Al(OH)₄]⁻ + 2BaSO₄↓

l【23浙江】碘化亚铁与等物质的量的 Cl₂：Cl₂ + 2I⁻ = I₂ + 2Cl⁻｜还原性 I⁻ > Fe²⁺，Cl₂ 恰好只氧化 I⁻（不涉及 Fe²⁺）

l摩尔盐溶液 + NaOH 至 NH₄⁺ 恰好反应完全：Fe²⁺ + 2NH₄⁺ + 4OH⁻ = Fe(OH)₂↓ + 2NH₃·H₂O

lA. 100 mL 0.2 mol/L AlCl₃ + 100 mL 0.7 mol/L NaOH（OH⁻∶Al³⁺=3.5∶1）：2Al³⁺ + 7OH⁻ = [Al(OH)₄]⁻ + Al(OH)₃↓

lD. NH₄Al(SO₄)₂ + Ba(OH)₂ 使 SO₄²⁻ 恰好完全沉淀：2Ba²⁺ + 4OH⁻ + Al³⁺ + 2SO₄²⁻ = 2BaSO₄↓ + [Al(OH)₄]⁻（4OH⁻ 恰好使 Al³⁺→[Al(OH)₄]⁻，NH₄⁺ 不参与）

l【22全国】草酸与碳酸钾 3∶2：3H₂C₂O₄ + 2K₂CO₃ = 2KHC₂O₄ + K₂C₂O₄ + 2H₂O + 2CO₂↑

l【22甲卷】等浓度 Ba(OH)₂ 与 NH₄HSO₄ 体积比 1∶2：Ba²⁺ + 2OH⁻ + 2H⁺ + SO₄²⁻ = BaSO₄↓ + 2H₂O

l2 mol CO₂ 通入 3 mol NaOH：2CO₂ + 3OH⁻ = CO₃²⁻ + HCO₃⁻ + H₂O

碳酸氢根相关（促电离）

l【MCO₃制备模型】M²⁺ + 2HCO₃⁻ = MCO₃↓ + H₂O + CO₂↑；把"NH₄HCO₃"改为"NH₄HCO₃ 与氨水"：M²⁺ + HCO₃⁻ + NH₃·H₂O = MCO₃↓ + NH₄⁺ + H₂O

l【难题】HCO₃⁻ 与 [Al(OH)₄]⁻：[Al(OH)₄]⁻ + HCO₃⁻ = Al(OH)₃↓ + CO₃²⁻ + H₂O

l互促水解【24贵州】泡沫灭火器原理：Al³⁺ + 3HCO₃⁻ = Al(OH)₃↓ + 3CO₂↑

l侯氏制碱法：Na⁺ + NH₃ + CO₂ + H₂O = NaHCO₃↓ + NH₄⁺

l饱和 Na₂CO₃ 中通 CO₂：2Na⁺ + CO₃²⁻ + CO₂ + H₂O = 2NaHCO₃↓（NaHCO₃ 溶解度小而析出）

l检验 —COOH：RCOOH + HCO₃⁻ = RCOO⁻ + H₂O + CO₂↑（放出 CO₂）

l饱和 NaHCO₃ 除去 CO₂ 中的 SO₂：SO₂ + 2HCO₃⁻ = 2CO₂↑ + SO₃²⁻ + H₂O

l【24浙江】NaHCO₃ 溶液中通少量 Cl₂：Cl₂ + HCO₃⁻ = Cl⁻ + HClO + CO₂↑（因 Ka₁(H₂CO₃) > Ka(HClO) > Ka₂(H₂CO₃)）；氯水加小苏打提高漂白性：同上

广义水解（水解互促，写产物不写"⇌"）

lSOCl₂ + H₂O = SO₂↑ + 2HCl↑

lMg₃N₂ + 6H₂O = 3Mg(OH)₂↓ + 2NH₃↑

l实验室制乙炔：CaC₂ + 2H₂O = Ca(OH)₂ + C₂H₂↑

lNaH 做生氢剂：NaH + H₂O = NaOH + H₂↑

l水热法 TiCl₄ 制 TiO₂：TiCl₄ + 2H₂O = TiO₂↓ + 4HCl↑

l硫酰氯水解：SO₂Cl₂ + 2H₂O = H₂SO₄ + 2HCl↑

lNaOH 吸收光气 COCl₂：COCl₂ + 4OH⁻ = 2Cl⁻ + CO₃²⁻ + 2H₂O

lHSO₃X（X 为卤素）+ 足量 NaOH：HSO₃X + 3OH⁻ = SO₄²⁻ + X⁻ + 2H₂O

lNaAlH₄ + 4H₂O = Na[Al(OH)₄] + 4H₂↑（或写 Al(OH)₃↓ + NaOH + 4H₂↑）；NaBH₄ + 4H₂O = Na[B(OH)₄] + 4H₂↑

l硅烷 / 硼烷水解：SiH₄ + 4H₂O = H₄SiO₄↓ + 4H₂↑；B₂H₆ + 6H₂O = 2H₃BO₃ + 6H₂↑

l【24福建】GaN 与 NaOH 在 80℃ 反应：GaN + OH⁻ + 3H₂O =80℃= [Ga(OH)₄]⁻ + NH₃↑

八、沉淀转化 · 配位反应

沉淀转化（弱酸制强酸 / Ksp 更小方向）

l【24甲卷等】Na₂CO₃ 浸泡锅炉水垢中 CaSO₄：CaSO₄(s) + CO₃²⁻(aq) ⇌ CaCO₃(s) + SO₄²⁻(aq)；石膏改良盐碱地：CaSO₄ + Na₂CO₃ ⇌ CaCO₃ + Na₂SO₄

l【24新课标】FeS 去除废水中 Pb²⁺：FeS(s) + Pb²⁺ = PbS(s) + Fe²⁺｜FeS 是难溶物不能拆成 S²⁻

l含氟牙膏防龋齿：Ca₅(PO₄)₃OH(s) + F⁻(aq) ⇌ Ca₅(PO₄)₃F(s) + OH⁻(aq)

lMg(OH)₂ 悬浊液 + 几滴 0.1 mol/L FeCl₃：3Mg(OH)₂(s) + 2Fe³⁺ ⇌ 2Fe(OH)₃(s) + 3Mg²⁺

l【25湖北二模】方铅矿 PbS + CuSO₄ → 铜蓝 CuS：Cu²⁺(aq) + PbS(s) ⇌ CuS(s) + Pb²⁺(aq)

l【25辽宁模拟】加 MnS 除去 Cu²⁺：Cu²⁺(aq) + MnS(s) = Mn²⁺(aq) + CuS(s)

l【25江西模拟】CaSO₄ 悬浊液 + NH₃ + CO₂ 制硫酸铵：CaSO₄ + 2NH₃ + CO₂ + H₂O = CaCO₃↓ + 2NH₄⁺ + SO₄²⁻

l【25呼和浩特一模】FeS 除去废水中 Hg²⁺：FeS(s) + Hg²⁺(aq) = HgS(s) + Fe²⁺(aq)

lAgCl 浑浊液 + Na₂S（白→黑）：2AgCl(s) + S²⁻ ⇌ Ag₂S(s) + 2Cl⁻

配位反应

l过量氨水除去 Mg(OH)₂ 中少量 Cu(OH)₂：Cu(OH)₂ + 4NH₃·H₂O = [Cu(NH₃)₄]²⁺ + 2OH⁻ + 4H₂O

l配体替换：[Cu(H₂O)₄]²⁺ + 4Cl⁻ ⇌ [CuCl₄]²⁻ + 4H₂O；AgCl + 2NH₃·H₂O = [Ag(NH₃)₂]⁺ + Cl⁻ + 2H₂O

l【25江西一模】银氨溶液 + Na₂S：2[Ag(NH₃)₂]⁺ + S²⁻ + 4H₂O = Ag₂S↓ + 4NH₃·H₂O

lCdCO₃ + 4CN⁻ = [Cd(CN)₄]²⁻ + CO₃²⁻

l【24湖南】亚铜铵溶液吸收 CO 尾气：[Cu(NH₃)₂]⁺ + CO + NH₃ = [Cu(NH₃)₃CO]⁺

l【24江苏】CH₃COO[Cu(NH₃)₂] + NH₃·H₂O + CO = CH₃COO[Cu(NH₃)₃CO] + H₂O

l2[Co(NH₃)₆]Cl₂ + 2NH₄⁺ + H₂O₂ = 2[Co(NH₃)₅(H₂O)]³⁺ + 4Cl⁻ + 4NH₃↑（H₂O₂ 兼作氧化剂并供配位水）

l制三草酸合铁酸钾：2FeC₂O₄·2H₂O + H₂O₂ + 3K₂C₂O₄ + H₂C₂O₄ = 2K₃[Fe(C₂O₄)₃] + 6H₂O

l3[CuCl₂]⁻ + Al = 3Cu + Al³⁺ + 9Cl⁻｜类推：2[AgCl₂]⁻ + Fe = 2Ag↓ + Fe²⁺ + 4Cl⁻

l【24浙江】Pb₃O₄（即 2PbO·PbO₂）与浓盐酸：Pb₃O₄ + 14HCl(浓) = 3H₂[PbCl₄] + 4H₂O + Cl₂↑

九、2026新题速递（2026湖南高考真题）

l【26湖南·15】氨硼烷 NH₃BH₃ 酸性水解（负价氢归中放氢）：NH₃BH₃ + 3H₂O + H⁺ = NH₄⁺ + H₃BO₃ + 3H₂↑｜电负性 N>H>B：与 B 相连的 H 为 −1 价，与 H⁺(+1) 归中成 H₂；N 结合 H⁺ 成 NH₄⁺｜类比 NaBH₄、NaAlH₄ 水解放氢

l【26湖南·16】"加压氧化"（氧还与沉淀一体）：2PbS + O₂ + 4H⁺ + 2SO₄²⁻ = 2PbSO₄↓ + 2S↓ + 2H₂O｜S：−2→0 只失 2e⁻，Pb²⁺ 不变价、借 SO₄²⁻ 沉淀｜加压增大 O₂ 的浓度（溶解度）加快速率

l【26湖南·16】"高温还原"（C 价态算总账）：2Pb₂(OH)₂CO₃ + CH₄ == 4Pb + 3CO₂ + 4H₂O｜CH₄ 中 C：−4→+4 失 8e⁻，4 个 Pb(+2→0) 得 8e⁻｜用炭代替 CH₄ 会因炭混入铅中致纯度下降

l【26湖南·16】"胺浸 / 沉铅"定性链：PbSO₄ —乙二胺(en)→ 可溶配合物 Pb(en)₂²⁺ —通 CO₂→ 碱式碳酸铅 Pb₂(OH)₂CO₃↓｜母液加 Ca(OH)₂"再生"：含钙粗产品为 CaSO₄ 和 CaCO₃

l【26湖南·7】扣式锂电池正极（难溶物作氧化剂不能拆）：Ag₂CrO₄ 难溶于有机电解质：Ag₂CrO₄ + 2e⁻ = 2Ag + CrO₄²⁻

l【26湖南·3】酸性 KMnO₄ 测定空气中 SO₂：2MnO₄⁻ + 5SO₂ + 2H₂O = 2Mn²⁺ + 5SO₄²⁻ + 4H⁺

l【26湖南·11】铜铁混合物转化网络：Fe³⁺ 先氧化 Fe 后氧化 Cu；溶液 b(Fe²⁺、Cu²⁺) 通 NH₃ → Fe(OH)₂ 遇空气氧化：4Fe(OH)₂ + O₂ + 2H₂O = 4Fe(OH)₃；Cu²⁺ + 4NH₃·H₂O = [Cu(NH₃)₄]²⁺ + 4H₂O