文档内容
辽宁省名校联盟 2024 年高三 3 月份联合考试
化学
本试卷满分100分，考试时间75分钟。
注意事项：
1.答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，
用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷
上无效。
3.考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 O 16 Na 23 S 32 Fe 56 Te 127.6
一、选择题：本题共 15小题，每小题3分，共45分。在每小题给出的四个选项中，只有一
项是符合题目要求的。
1. 化学与艺术、历史息息相关，下列关于黑、吉、辽、内蒙古四地博物院(馆)藏品的说法错误的是
A. 黑龙江省：“金代铜坐龙”其材质为黄铜，属于合金
B. 吉林省：“错金银丙午神钩”其材质中的金丝、银片，都属于单质
C. 辽宁省：“虢国夫人游春图”绘画基材为绢，属于合成高分子
D. 内蒙古自治区：“元代钧窑鼎式香炉”其内胎由黏土烧结而成，属于硅酸盐材料
【答案】C
【解析】
【详解】A．黄铜是铜锌合金，A正确；
B．金丝、银片都是金属单质，B正确；
C．绢的主要成分是蛋白质，属于天然有机高分子，C错误；
为
D．黏土主要成分 硅酸盐，D正确；
答案选C。
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
A. 中子数为8的碳原子： B. CO 的空间填充模型：
2
C. 2p 的电子云轮廓图： D. MgCl 的电子式：
z 2
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学科网（北京）股份有限公司【答案】C
【解析】
【详解】A．中子数为8的碳原子： ，A错误；
B． 为球棍模型，B错误；
C．2p 的电子云轮廓图： ，C正确；
z
D．MgCl 的电子式： ，D错误；
2
故选C。
3. 下列除杂试剂和方法的选择均正确的是
选项 物质(杂质) 除杂试剂 方法
A 溴苯(溴) 苯酚 过滤
B 乙酸乙酯(乙酸) NaOH溶液 分液
C CO(HCl) 浓硫酸 洗气
2
D 苯甲酸(泥沙，NaCl) 蒸馏水 重结晶
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A．溴和苯酚的反应产物能溶于溴苯中，除去溴苯中的溴，可用氢氧化钠溶液反复洗涤，并用分
液漏斗分离出有机层，故A错误；
B．乙酸乙酯和乙酸均能和氢氧化钠溶液反应，应用饱和碳酸钠溶液，既可以降低乙酸乙酯的溶解，又可
以吸收乙酸将其转化为易溶性的盐，再经过分液即可提纯乙酸乙酯，故B错误；
C．二氧化碳和氯化氢都不能与浓硫酸反应，不能使用浓硫酸进行除杂，除去二氧化碳中的氯化氢应用饱
和碳酸氢钠溶液洗气，故C错误；
D．苯甲酸的溶解度随温度升高而增大，氯化钠的溶解度受温度影响变化不大，可配成热饱和溶液，趁热
过滤，降温结晶，为进一步提纯，可采取重结晶的方法，故D正确；
故答案为：D。
第2页/共22页
学科网（北京）股份有限公司4. 一次性纸电池加水就可以激活，可用来驱动低功率电子器件，其基本结构如图所示，下列说法错误的是
A. 用乙醇代替水也可以激活该电池
B. “油墨混有锌粉”为电池的负极
C. 正极电极反应式：
D. 激活时水用量过多浸没电池，可能造成电源无法正常工作
【答案】A
【解析】
【详解】A．加入乙醇后无法形成电解质溶液，不满足原电池构成条件，A错误；
B．“油墨混有锌粉”为电池的负极，发生氧化反应，B正确；
C．“油墨混有石墨”为电池的负极，发生还原反应，电极反应式： ，C正确；
D．激活时水用量过多浸没电池，空气中氧气无法在正极发生还原反应，可能造成电源无法正常工作，D
正确；
答案选A。
5. 钠的化合物存在广泛，下列说法错误的是
A. 溶解度(室温，g/100 g水)：
B. 热稳定性：
C. 水解平衡常数 (同温)： ＞
D. 化学键中的离子键百分数：
【答案】C
【解析】
【详解】A． 含有结晶水，溶于100g水达到饱和时，溶解 的质量更大，
A正确；
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学科网（北京）股份有限公司B． 受热易分解，热稳定性： ，B正确；
C．甲基是推电子基团，酸性：苯酚＞对甲基苯酚，水解平衡常数 (同温)： ＜
，C错误；
D．电负性相差越大，化学键中的离子键百分数越大，O的电负性大于S，O、Na之间电负性差值更大，D
正确；
故选C。
6. 实验室中可通过香草胺与8-甲基壬酸为原料合成二氢辣椒素，下列有关说法正确的是
A. 香草胺中含有两种官能团
B. 二氢辣椒素结构中具有一个手性碳原子
C. 1 mol二氢辣椒素与过量NaOH溶液作用，最多可消耗3 mol NaOH
D. 产物提纯后，可通过红外光谱检测酰胺基的存在，初步确定此合成是否成功
【答案】D
【解析】
【详解】A．根据题目中香草胺的结构可以得到，香草胺中含有羟基、醚键、氨基三种官能团，A错误；
B．根据题目中二氢辣椒素的结构可以得到分子中无手性碳，B错误；
C．二氢辣椒素中的酚羟基、酰胺基能消耗氢氧化钠，1 mol二氢辣椒素与过量NaOH溶液作用，最多可消
耗2 mol NaOH，C错误；
D．二氢辣椒素中含有酰胺基，红外光谱可以检测有机物中的官能团，可通过红外光谱检测酰胺基的存在，
初步确定此合成是否成功，D正确；
故选D。
7. 中药自然铜具有散瘀止痛、续筋接骨之功效，其炮制方法始见于南北朝《雷公炮炙论》：取净自然铜
(含FeS 的矿石)置于敞口耐火容器中，大火煅制红透，立即取出投入米醋淬火，反复煅淬数次至褐色，干
2
燥后碾碎装存。下列说法正确的是
A. 古代煅制自然铜应在通风环境中进行
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学科网（北京）股份有限公司B. 煅制过程中1 mol FeS 被完全氧化，转移电子的数目约为
2
C. 自然铜淬火过程中发生反应的离子方程式为
D. 含自然铜成分的中成药大七厘散(处方药)，其包装上有“OTC”标识
【答案】A
【解析】
【详解】A．由题干信息可知，古代煅制自然铜时因会产生有毒有害的气体SO ，故应在通风环境中进行，
2
A正确；
B. 锻制过程是FeS 与O 反应生成Fe O 和SO ，即Fe由+2价转化为+3价，S由-1价转化为+4价，故煅制
2 2 2 3 2
过程中1 mol FeS 被完全氧化，转移电子的数目约为 ，B错误；
2
C．自然铜淬火过程中即Fe O 与醋酸反应，故发生反应的离子方程式为
2 3
，C错误；
D．处方药的标识为 “R”，OTC为非处方药的标识，即含自然铜成分的中成药大七厘散(处方药)，其包装
上有“R”标识，D错误；
故答案为：A。
8. 肼(N H)是一种应用广泛的化工原料，其结构相当于氨分子中的一个氢原子被氨基取代，因此肼与氨在
2 4
性质上有一定的相似性。下列有关说法中正确的是
A. 肼分子中存在s-p σ键和p-p σ键
B. 肼能够较好地溶于水或乙醇等溶剂
C. 肼存在顺式和反式两种同分异构体： 和
D. 肼能与过量硫酸反应形成酸式盐NHHSO
2 5 4
【答案】B
【解析】
【分析】由题干信息可知，肼(N H)是一种应用广泛的化工原料，其结构相当于氨分子中的一个氢原子被
2 4
氨基取代，则NH 的电子式为： ，据此分析解题。
2 4
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学科网（北京）股份有限公司【详解】A．由分析可知，肼分子中的N原子采用sp3杂化，故肼分子中存在s-sp3 σ键和sp3-sp3 σ键，A
错误；
的
B．由题干信息可知，肼与氨在性质上有一定 相似性，故肼能够较好地溶于水或乙醇等溶剂，B正确；
的
C．由肼 电子式可知，N原子间单键连接可以任意旋转，故肼不存在顺式和反式两种同分异构体，C错
误；
D．由肼的电子式可知，肼分子中每个N原子上各有一对孤电子对，故肼能与过量硫酸反应形成酸式盐
NHSO ，D错误；
2 6 4
故答案为：B。
9. 氧烛可用于潜艇或密闭空间供氧，由下表中物质压制成形，其原理为受热时，利用d区元素形成的氧化
物催化制氧剂分解产生O 下列说法正确的是
2.
成分 Al Fe KClO BaO SiO、Al O
3 2 2 2 3
燃 烧
作用 产生催化剂 制氧剂 Cl 吸收剂 定型剂
物 2
A. 氧烛供氧时，Al燃烧为KClO 分解提供能量
3
B. 氧烛成分中的Fe也可以用Cu来代替
C. BaO 吸收氯气时发生反应：
2
D. 氧烛燃尽后残留物可以全部溶解在足量氢氧化钠溶液中
【答案】A
【解析】
【详解】A．KClO 分解条件是催化剂、加热，Al燃烧能放出大量热，可为KClO 分解提供能量，A正确；
3 3
B．Cu位于周期表的ds区，不符合形成氧化物催化剂的要求，不可代替Fe，B错误；
C．BaO 中氧元素为-1价，吸收Cl 时，Cl 作氧化剂，被还原生成 ，BaO 中的氧被氧化生成O，反应
2 2 2 2 2
的化学方程式为： ，C错误；
D．氧烛燃烧时，Fe形成氧化物催化剂，Fe的氧化物不溶于NaOH溶液，D错误；
故选A。
10. 由C、H和与C处于同周期的X、Y四种元素组成的穴醚的键线式如图，该结构中除H外其余原子均满
足8电子稳定结构，其空腔直径大约为260~320 pm，可以适配直径与之相近的碱金属离子从而实现离子识
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学科网（北京）股份有限公司别。下列说法正确的是
直 径 /
离子
pm
204
304
A. 第一电离能：X>Y
B. 简单氢化物的沸点：X>Y
C. 键角：C-Y-C>C-X-C
D. 该穴醚可与 通过配位键形成超分子，对 进行识别
【答案】A
【解析】
【分析】X、Y原子均满足8电子稳定结构，通过键连接方式X为N、Y为O
【详解】A．N电子排布式2s22p3半满比较稳定，第一电离能：N>O，A正确；
B．HO中氢键作用力更强,简单氢化物的沸点：HO>NH ，B错误；
2 2 3
C．N和O都为sp3杂化，但O中有两对孤对电子，N只有一对孤对电子，孤对电子的排斥大于成键电子排
斥，因此C-O-C键角更小，C错误；
D．Na+直径小于穴醚空腔最小值，则Li+直径小于Na+，故不适配，不能识别，D错误；
故选A。
11. 一种稀磁半导体晶体的晶胞结构如下(部分原子的分数坐标已给出)，有关说法正确的是
A. 该晶体属于金属晶体，一定条件下可以导电
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学科网（北京）股份有限公司B. a处Zn原子的分数坐标为
C. 该晶体的化学式为BaZn As
2 2
D. 与Zn距离最近且等距的As原子有3个
【答案】C
【解析】
【详解】A．已知该晶体是一种稀磁半导体晶体，不属于金属晶体，A错误；
B． a处Zn原子的分数坐标为 ，B错误；
C．晶胞中Ba位于顶点和体心、个数为8× +1=2，Zn位于面心、个数为8× =4，As位于棱上和体内、
个数为8× +2=4，则该晶体的化学式为BaZn As ，C正确；
2 2
D． 与Zn距离最近且等距的As原子有4个，D错误；
答案选C。
12. 丙烷发生一氯取代时，可与由 Cl 通过光照解离出来的氯原子( )作用产生两种自由基：
2
(结构如图 1)与 ，其过程中的能量变化如图 2 所示。已知一氯代反应中
CHCHCH 的亚甲基氢原子的反应活性(单个氢原子被氯原子取代的概率)是甲基氢原子活性的4.5倍。下
3 2 3
列说法错误的是
A. 为放热过程
B. 的中间碳原子的杂化方式为sp3
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学科网（北京）股份有限公司C. 稳定性：
D. 设丙烷一氯取代时无副反应发生，则1-氯丙烷在有机产物中的物质的量百分数为40%
【答案】B
【解析】
【详解】A．从图中可以看出，反应 的生成物能量比反应物
低，则该反应为放热过程，A正确；
B．图1信息显示， 的中间碳原子和与它相连的原子共面，则中间碳原子发生的杂化方式为
sp2，B错误；
C．图2信息显示， 的能量比 低，则稳定性： ，
C正确；
D．已知一氯代反应中CHCHCH 的亚甲基氢原子的反应活性(单个氢原子被氯原子取代的概率)是甲基氢
3 2 3
原子活性的4.5倍。设丙烷一氯取代时无副反应发生，则1-氯丙烷在有机产物中的物质的量百分数为
=40%，D正确；
故选B。
13. 下列实验方案能达到实验目的的是
选
实验目的 实验方案
项
向盛有该溶液的试管中加入浓NaOH溶液并加热，将湿润的红色石
A 检验溶液中是否存在
蕊试纸放在试管口
检验牺牲阳极法保护金属Fe 将部分裹有Zn皮的铁钉置于盐酸中，向其中滴加 溶
B
的效果
液
C 检验淀粉是否水解 向淀粉溶液中滴加少量稀硫酸，加热一段时间后，向其中滴加碘水
D 检验氯气是否具有漂白性 向盛有鲜花的集气瓶中通入Cl，观察鲜花颜色的变化
2
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
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学科网（北京）股份有限公司【详解】A．向盛有该溶液的试管中加入浓NaOH溶液并加热，将湿润的红色石蕊试纸放在试管口成蓝色
证明溶液中存在 ，A正确；
B．将部分裹有Zn皮的铁钉置于盐酸中，露出的铁会与盐酸反应，B错误；
C．向淀粉溶液中滴加少量稀硫酸，加热一段时间后，向其中滴加碘水，变蓝，证明未完全水解，或没有
水解，C错误；
D．向盛有鲜花的集气瓶中通入Cl，鲜花中有水分使氯气发生反应生成HClO，D错误；
2
故选A。
14. 随着科技的发展，对硅的纯度要求日益提高。某实验室利用区域熔炼技术制高纯硅的装置剖面图如图
1，将含微量杂质硼的硅晶棒装入石英保温管中，利用加热环自左向右缓慢移动对其进行加热熔炼，已知
杂质硼在不同状态的硅中含量分布如图2所示。
下列说法中错误的是
A. 混有杂质硼的硅晶棒熔点低于纯硅
B. 熔炼前，石英保温管中应排净空气后充入氩气
C. 熔炼时，加热环移动速度过快可能导致杂质硼分离不彻底
D. 熔炼后，硅晶棒纯度右端高于左端
【答案】D
【解析】
【详解】A．混有杂质硼的硅晶棒是混合物，熔点低于纯硅，A正确；
B．为避免高温下与氧气反应，熔炼前，石英保温管中应排净空气后充入氩气，B正确；
C．熔炼时，若加热环移动速度过快可能导致硅晶棒未充分熔融，杂质硼分离不彻底，C正确；
D．熔炼时，加热环自左向右缓慢移动对其进行加热熔炼，熔融态的硅在左侧再凝区凝固，故熔炼后，硅
晶棒纯度左端高于右端，D错误；
故选D。
15. 常温下，分别在 、 、HNO 溶液中滴加NaOH溶液，溶液pX[ ，X
2
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学科网（北京）股份有限公司代 表 、 、 ] 与 pH 的 关 系 如 图 所 示 。 已 知 ：
。下列说法错误的是
A.
B. 的数量级为
C. 相同条件下， 比 更易溶于HNO
2
D. d点存在
【答案】B
【解析】
【分析】Mn(OH) 、Zn(OH 的物质类型相似，二者的pX随pH的变化曲线应是平行线，则曲线ad代表-lg
2 2
与pH的关系，由图中a点可知可知pX=0时c(HNO )=c(NO )，溶液的pH=3.3，此时
2
=c(H+)=1×10-3.3；已知： ，纵坐标值越大
表示阳离子浓度越小，可以判断出b所在曲线表示 与pH的关系曲线，c所在的曲线表示
与pH的关系曲线；
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学科网（北京）股份有限公司【详解】A．由上述分析可知， ，故A正确；
B．b所在曲线表示 与pH的关系曲线，根据b点的坐标值，此时c(Zn2+)=1×10-6.15，
c(OH-)=1×10-5， = = = ，数量级为 ，故
B错误；
C．已知： ，即当c(H+)相同时，c(Mn2+)的浓度更大，故，
比 更易溶于HNO，故C正确；
2
D．d点溶液呈中性，电荷守恒等式为： ，根据
可得 ，故D正确。
答案选B。
二、非选择题：本题共4小题，共55分。
16. 碲化镉(CdTe)量子点具有优异的光电性能。某科研人员设计以电解精炼铜获得的富碲渣(含铜、碲、银
等)为原料合成碲化镉量子点的流程如下：
回答下列问题：
（1）电解精炼铜时原料富碲渣将在___________(填“阴”或“阳”)极区获得。
（2）“硫酸酸浸”时，取含单质Te 6.38%的富碲渣20 g，为将Te全部溶出转化为 ，需加质量分
数为30%的HO(密度：1.134 g/cm3)___________mL。但实际操作中，HO 用量远高于该计算值，原因之
2 2 2 2
一是Cu同时也被HO 浸出，请写出Cu被浸出时发生反应的离子方程式：___________。
2 2
（3）化学中用标准电极电势 (氧化态/还原态)反映微粒间得失电子能力的强弱，一般这个数值越大，氧
化态转化为还原态越容易。已知硫酸酸浸液中部分微粒的标准还原电极电势为 、
第12页/共22页
学科网（北京）股份有限公司，则SO “还原”酸浸液时，主要发生反应的化学方程式是___________。
2
（4）①在研究“还原”步骤实验条件时，发现Te、Cu单位时间内沉淀率随NaCl溶液浓度的变化如图所示，
则该步骤应选择的NaCl溶液适宜浓度为___________。
②结合下列反应机理(反应中水及部分产物已省略)，推测NaCl在“还原”步骤中的作用是___________。
（5）①合成量子点时，加入柠檬酸钠作为包覆剂，利用柠檬酸钠的憎水基团修饰CdTe，亲水基团则用于
增强其生物相容性，下列最可能替代柠檬酸钠生产具备以上特征量子点的物质是___________(填字母)。
A．硬脂酸钠 B．甲苯 C．乙酸乙酯 D．碳酸钠
②量子点在微观尺寸发生变化时，可以在特定波长的激光照射下发出不同颜色的光，关于这一现象下列说
法正确的是___________(填字母)。
A．属于物理变化 B．属于化学变化 C．由光化学反应产生 D．由电子跃迁形成
【答案】（1）阳 （2） ①. 4.9 ②. Cu+ HO+2H+=Cu2++2H O
2 2 2
（3）
（4） ①. 30g/L ②. 作催化剂
（5） ①. A ②. AD
【解析】
【分析】富碲渣经过硫酸酸浸后，Te转化为Te(SO ) ，过滤后的浸出液经过二氧化硫还原得到粗碲，粗碲
4 2
处理后得到精制碲，与NaBH 反应得到HTe，在反应釜中与CdCl 在柠檬酸钠作用下反应得到CdTe量子
4 2 2
点。
【小问1详解】
电解精炼铜得到富碲渣，其中含贵金属，电解精炼铜时阳极产生阳极泥，含贵金属，故应在阳极区得到；
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学科网（北京）股份有限公司【小问2详解】
反应中Te转化为Te(SO )，HO 转化为HO，根据得失电子守恒，可找出关系式： ，故消耗
4 2 2 2 2
的HO 的体积为： ；Cu被浸出时发生反应的离子方程式：Cu+
2 2
HO+2H+=Cu2++2H O；
2 2 2
【小问3详解】
根据题意，标准电极电势 数值越大，氧化态转化为还原态越容易，故SO “还原”酸浸液时，主要发生反
2
应的化学方程式是： ；
【小问4详解】
①当NaCl溶液浓度为30g/L时Te的沉淀率高而Cu的沉淀率低，该步骤应选择的NaCl溶液适宜浓度为：
30g/L；
②根据反应机理图，氯离子参与反应，最终又生成，推测NaCl在“还原”步骤中的作用是作催化剂；
【小问5详解】
①根据题干信息，合成量子点时选择的包覆剂应含亲水基和憎水基，硬脂酸钠含憎水基烃基，含亲水基羧
基，故选A；甲苯和乙酸乙酯只含憎水基，碳酸钠只含亲水基，不符合题意；
②量子点在微观尺寸发生变化时，可以在特定波长的激光照射下发出不同颜色的光，这种现象是发生了电
子的跃迁，属于物理变化，故选AD。
17. 氧 桥 三 核 铁 (Ⅲ) 配 合 物 是 一 种 结 构 新 颖 、 性 质 优 异 的 配 合 物 ， 其 化 学 式 为
，是一种红棕色晶体。其制备、元素分析及结构研究如下：
(一)晶体制备：
将硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液，将此溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中，充分反应，室
温充分冷却、抽滤、洗涤、转移、烘干、称量并记录。
资料显示：硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体 。
（1）硝酸铁固体溶解时可以选用的加热方式是___________，加热的目的是___________。
（2）试写出由 生成中间体的离子方程式：___________。
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学科网（北京）股份有限公司(二)铁含量测定：
准确称取a g产品配制成250 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入盐酸酸化使配合物酸解为 ，
再加入2滴磺基水杨酸钠(NaH SSA)指示剂，用c mol/L EDTA二钠盐( )溶液滴定至终点，重复三次，
2
平均消耗EDTA二钠盐溶液的体积为V mL。已知滴定过程中发生的反应如下：
；
。
（3）该测定实验无需使用的实验仪器有___________(填序号)。
（4）滴定终点的现象是___________。
（5）产品中铁元素的含量是___________(用含a、c、V的符号表示并化成百分数)。
(三)结构研究：
用X-射线衍射法测得氧桥三核铁(Ⅲ)配合物阳离子的结构如图1，对该晶体进行热重分析获得的热重曲线
如图2：
（6）该阳离子中，Fe(Ⅲ)的配位数为___________。
（7）由热重曲线可知，当升温至170℃时失去2分子水，研究发现这部分水属于配合物外界，简述该配合
物中外界水较内界水易失去的原因可能是___________。
【答案】（1） ①. 水浴加热 ②. 促进铁离子水解
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学科网（北京）股份有限公司（2）
（3）②④⑤⑥ （4）最后半滴标准液加入后，溶液紫色消失，且半分钟内不变色
（5）
（6）6 （7）内界水和铁通过配位键结合，而外界结晶水通过分子间作用力结合，配位键键能较大，故
内该配合物中外界水较内界水易失去
【解析】
【分析】配制一定物质的量浓度的溶液，所需的步骤有计算、称量、溶解（冷却）、转移、洗涤、定容、
摇匀、装瓶贴签；
滴定实验的步骤是：滴定前的准备：滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录，锥形瓶：注液体
→记体积→加指示剂；滴定：眼睛注视锥形瓶溶液颜色变化；终点判断：记录数据；数据处理：通过数据
进行计算；
【小问1详解】
硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液，则可以选用水浴加热；水解为吸热过程，加热的目
的是促进铁离子水解；
【小问2详解】
硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体 ，则反应为：
；
【小问3详解】
配制一定物质的量浓度的溶液，所需的步骤有计算、称量、溶解（冷却）、转移、洗涤、定容、摇匀、装
瓶贴签；滴定按照检漏、洗涤、润洗、装液、滴定等顺序操作；故该铁含量测定实验需要的仪器有：
250mL容量瓶、酸式滴定管等，无需使用的仪器有量筒、蒸发皿、分液漏斗、冷凝管；故选②④⑤⑥；
【小问4详解】
由已知反应可知，当滴定结束时，容易紫色硝酸，故滴定终点的现象是：最后半滴标准液加入后，溶液紫
色消失，且半分钟内不变色；
【小问5详解】
由已知反应可知， ，则产品中铁元素的含量是
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学科网（北京）股份有限公司【小问6详解】
由结构可知，该阳离子中，Fe(Ⅲ)的配位数为6；
【小问7详解】
内界水和铁通过配位键结合，而外界结晶水通过分子间作用力结合，配位键键能较大，故内该配合物中外
界水较内界水易失去。
18. 乙 腈 又 名 甲 基 氰 ， 是 重 要 的 化 工 产 品 。 乙 醇 氨 化 还 原 制 乙 腈 的 总 反 应 为
。
已知：Ⅰ． ；
Ⅱ． 。
（1）① ___________。
②在___________(填“较低”或“较高”)温度下，有利于总反应正向自发进行。
（2）保持压强不变，向恒温密闭容器中按体积比1：3充入CHCHOH(g)和NH (g)发生反应，通过实验测
3 2 3
得体系中某有机物占总有机物的物质的量分数w%[比如CHCHOH的
3 2
]随时间t的变化如图所示。
则反应Ⅱ达平衡时的 ___________(用物质的量分数表示平衡常数)。
（3）保持其他条件不变，科研小组在探究使用铜系催化剂(能较好地吸附NH 等小分子)反应的最佳条件时，
3
通过调整物料氨醇比，得到其对单位时间内乙醇转化率的影响如图所示：
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学科网（北京）股份有限公司试说明氨醇比大于7，乙醇单位时间转化率急剧下降的可能原因：___________。
（4）科学工作者对反应Ⅱ进行了深入研究，发现其反应过程如下：
①X的结构简式为___________，X→Z的化学方程式为___________。
②结合反应过程，提出一种可有效减少副产物Y平衡产率 方的法：___________。
③计算显示Z→W(产物异构化反应)是一个明显的吸热过程，试从活化能的角度说明该生产过程 Z是优势
产物的原因：___________。
【答案】（1） ①. ②. 高温
（2）
（3）当氨醇比大于7后，催化剂表面吸附氨分子，难以参与反应，催化效果下降
（4） ①. ②. ③. 不断移出体系中的氢气
④. 生产Z活化能小，生产效率高
【解析】
【小问1详解】
根据盖斯定律：I+II得总反应：
；该反应 、 ，根据 ，在高温下可自发进行；
【小问2详解】
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学科网（北京）股份有限公司设初始CHCHOH(g)充入1mol，NH (g)充入3mol；根据图示可知，平衡时乙醛和乙腈物质的量分数都是
3 2 3
50％，说明二者物质的量相等，无乙醇存在，根据碳原守恒，体系中有0.5mol的乙醛和0.5mol乙腈；反应
I生成1mol氢气，反应II消耗0.5mol氨气，生成0.5mol水蒸气和0.5mol氢气，即平衡体系中有0.5mol乙
醛，0.5mol乙腈，1.5mol氢气，2.5mol氨气和0.5mol水蒸气。气体总物质的量5.5mol，乙醛、乙腈和水蒸
气物质的量分数： ，氢气物质的量是乙醛3倍为 ，氨气物质的量是乙醛5倍为 ，代入
表达式： ；
【小问3详解】
铜系催化剂能较好地吸附NH 等小分子，当氨醇比大于7后，催化剂表面吸附氨分子，难以参与反应，催
3
化效果下降，导致乙醇单位时间内转化率急剧降低；
【小问4详解】
①根据Y和Z的结构简式及反应条件，可推出X的结构简式： ；X→Z的化学方程式：
；
②结合反应过程可知，不断移出体系中的氢气，可有效减少副产物Y平衡产率；
③Z→W(产物异构化反应)是一个吸热过程，说明Z物质能量较低，生产Z活化能小，生产效率高；
19. 松香烷二萜类化合物具有良好的生物活性，广泛分布于自然界中。由米团花分离出的松香烷二萜J的合
成路线如下：
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学科网（北京）股份有限公司已知： 。
回答下列问题：
（1）A与B在TsOH催化作用下脱去一分子HO形成化合物C，则B的名称(系统命名法)是___________。
2
（2）元素分析显示F中含有碳、氢、溴三种元素，则F的分子式为___________。
（3）化合物C与CHI反应时，加入无水CHCOONa能很好地提升反应速率及平衡转化率，则C→D转化
3 3
的化学方程式为___________。
（4）G→H的反应类型为___________。
（5）若用H 代替LiAlH 完成I→J的转化，可能导致目标产物产率下降，其原因是___________。
2 4
（6）E的同分异构体中，含有苯环且与E具有相同官能团的共有___________种(不考虑立体异构)。
（7）下图是某天然产物合成路线的一部分。
其中K与L的结构简式分别为K：___________，L：___________。
【答案】19. 2，2-二甲基-1，3-丙二醇
20. C H Br
11 13
21. 22. 消去反应
23. 用氢气还原会产生副产物，导致目标产物产率下降
24. 5 25. ①. ②.
【解析】
【分析】TsOH与CHCl 和 起到保护羰基的作用，A( )与 发生取代反应生成C(
2 2
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学科网（北京）股份有限公司)，C( )与CHI发生取代反应生成D( )E合成F(
3
)，D( )与 F( )发生取代反应生成 G（ ），G（
）经过浓硫酸 加热 ，发生消去反 应生成 H（ ）， H（
）水解生成I( )，I( )与LiAlH 发生还原反应生成J
4
（ ）
【小问1详解】
根据流程可知，A→C的过程中脱去一分子HO，其中A中碳氧双键断裂，则B中断裂的为氢氧键，故B
2
为 ，则B的名称(系统命名法)是2，2-二甲基-1，3-丙二醇；
【小问2详解】
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学科网（北京）股份有限公司F与D反应生成G，由已知可以推断出F为 ，则F的分子式为C H Br；
11 13
【小问3详解】
C与CHI发生取代反应生成HI，HI再与CHCOONa反应生成NaI和CHCOOH，则C→D转化的化学方
3 3 3
程式为 ；
【小问4详解】
G→H过程中羟基变为碳碳双键，故反应类型为消去反应；
【小问5详解】
氢气除了还原羰基之外还可以还原苯环，产生副产物，导致目标产物产率下降；
【小问6详解】
E 同分异构体除E之外还有以下五种 、 、苯环上的二取代物 （邻、
的
间、对三种），故含有苯环且与E具有相同官能团的共有5种。
【小问7详解】
与 反应生成 ， 与LiAlH 反应生成
4
， 与CHCl 和 反应生成 ，故K的结构
2 2
简式为 ，L的结构简式为 。
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