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课时检测(二十五) 形形色色的含硫化合物
1．工业上电解NaHSO 溶液制备Na SO(过二硫酸钠)。电解时，阴极材料为Pb；阳极(铂电极)电
4 2 2 8
极反应式为2HSO－2e－===S O＋2H＋。下列说法正确的是( )
2
A．Na SO 水溶液呈弱碱性
2 2 8
B．Na SO 可水解生成HO，同时生成的NaHSO 可循环利用
2 2 8 2 2 4
C．HSO 可完全电离，故稳定性与硫酸相当
2 2 8
D．Na SO 具有强氧化性，故不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
2 2 8
2．连二亚硫酸钠(Na SO)俗称保险粉，易被氧气氧化。利用如图装置，在锥形瓶中加入
2 2 4
HCOONa、NaOH、CH OH(溶剂)和水形成的混合液，通入SO 时发生反应生成保险粉和一种常见气
3 2
体，下列说法错误的是( )
A．制备保险粉的离子方程式为HCOO－＋OH－＋2SO ===S O＋CO ＋HO
2 2 2 2
B．NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的CO
2
C．多孔玻璃球泡的作用是增大气体与溶液的接触面积，使SO 能被充分吸收
2
D．为避免产生的Na SO 被O 氧化，使硫酸与亚硫酸钠先反应，产生的SO 排出装置中残留的
2 2 4 2 2
O
2
3．Na SO 是常用的防腐剂和漂白剂，可利用烟道气中的SO 生产Na SO，其流程如下：
2 2 5 2 2 2 5
下列说法正确的是( )
A．上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸性氧化物
B．Na SO 作防腐剂和SO 作漂白剂时，均表现还原性
2 2 5 2
C．上述流程中的Na CO 饱和溶液和Na CO 固体不可互换
2 3 2 3
D．实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器只有蒸发皿、玻璃棒、烧杯、漏斗
4．单质硫与可溶性硫化物溶液作用生成多硫化物，如Na S(aq)＋(x－1)S===Na S(x一般为2～
2 2 x
6)；多硫化物在酸性溶液中不稳定，易歧化；As S＋2Na S(aq)===As S＋2Na S。下列说法错误的是(
2 3 2 2 2 5 2
)
A．As S (其中As显＋3价)是多硫化物
2 3
B．As S 是氧化产物
2 5
C．Na S 中阴阳离子个数比为1∶2
2 2
D．久置Na S溶液遇酸可能变浑浊
2
5．已知：100%硫酸吸收SO 可生成焦硫酸(分子式为HSO 或HSO ·SO )；焦硫酸水溶液发生如下电
3 2 2 7 2 4 3
离：HSO(aq)===H＋(aq)＋ HS O(aq)，HS O(aq) H＋(aq)＋ SO(aq) K ＝2.7×10－2。下列说法不
2 2 7 2 2 2 2
⥫⥬正确的是( )
A．焦硫酸具有强氧化性
B．Na SO 水溶液显碱性
2 2 7
C．98%的HSO 可以表示为SO ·HO
2 4 3 2
D．焦硫酸与水反应的化学方程式：
HSO＋HO===2H SO
2 2 7 2 2 4
6．如图是部分含硫分子和离子的价荷图，同一纵坐标各微粒间可以通过与OH－或H＋反应实现转
化。下列推断不合理的是( )
A．c可使紫色石蕊溶液变红色
B．a与c反应可生成b
C．如果将SO填入坐标，应该填在f的位置
2
D．d的浓溶液常用作干燥剂，可以干燥a气体
7．《环境科学》曾刊发我国科研部门采用零价铁活化过二硫酸钠(Na SO，其中S为＋6价)去除废
2 2 8
水中的正五价砷的研究成果，其反应机理模型如图，设N 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是(
A
)
A．1 mol SO· (自由基)中含50N 个电子
A
B．pH越大，越不利于去除废水中的正五价砷
C．1 mol过二硫酸钠中含N 个过氧键
A
D．转化过程中，若共有1 mol S O被还原，则参加反应的Fe为1 mol
2
8．硫的四种含氧酸根离子的结构如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．①②③④中都含有极性键和非极性键
B．①④中硫原子的化合价不同
C．能在酸性溶液中将Mn2＋转化为MnO的只有④D．只考虑硫元素的价态，②只有氧化性
9.焦亚硫酸钠(Na SO)是常用的抗氧化剂(易被氧化)，某研究性学习小组为了制备少量Na SO，
2 2 5 2 2 5
并探究SO 的某些性质，设计如图所示装置(夹持装置已略去)。请回答下列问题：
2
(1)向A中滴加的硫酸最好选用______(填字母)。
A．98%的浓硫酸 B．70%的硫酸
C．10%的稀硫酸
(2) 打 开 分 液 漏 斗 旋 塞 ， 发 现 其 中 的 液 体 不 能 流 下 ， 应 采 取 的 操 作 是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)关闭K、K，打开K。一段时间后E中有Na SO 晶体析出，装置E中发生反应的化学方程式
1 3 2 2 2 5
为_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)关闭K、K，打开K，若探究SO 的漂白性，装置B应盛有________溶液；若探究SO 的还原性，
2 3 1 2 2
B中发生反应的离子方程式可以是____________________________
________________________________________________________________________；
观察到装置C中的现象是____________________________________________。
(5)装置D和F的作用为________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)请指出该设计的缺陷：________________________________________________
________________________________________________________________________。
10．五水合硫代硫酸钠(Na SO·5HO)俗称海波、大苏打，为无色结晶或白色颗粒，在工业生产中
2 2 3 2
有广泛的用途。某化学实验小组制备Na SO·5HO，并测定产品纯度，设计如下实验：
2 2 3 2
步骤Ⅰ.制备Na SO·5HO
2 2 3 2
按如图所示装置(加热及夹持装置省略)进行实验，可得到Na SO 溶液，再经一系列步骤获得
2 2 3
Na SO·5HO产品。
2 2 3 2
已知：S与Na SO 在加热条件下可反应生成 Na SO。
2 3 2 2 3
(1)仪器a的名称为__________，装置A发生反应的化学方程式为______________。
(2)装置B的作用为__________________________________________________。(3)补充完成装置C中主要反应的离子方程式：
①________________________________________________________________________，
②SO＋S===S O。
2
(4)C中溶液经过滤、________________________、过滤、洗涤、烘干，得Na SO·5HO晶体(填实
2 2 3 2
验操作)。
(5)D中浸有品红溶液的棉花的作用为__________________________________。
步骤Ⅱ.测定产品纯度
准确称取上述产品12.40 g于烧杯中，加入适量水配制成100 mL待测液，取25.00 mL待测液于锥
形瓶中，以淀粉溶液作指示剂，用0.25 mol·L－1的I 标准液滴定重复滴定3次；测得消耗I 标准液体积
2 2
的平均值为20.00 mL。(已知：I＋2SO===2I－＋SO)
2 2 4
(6)①滴定达到终点时的现象为__________________________________________
________________________________________________________________________，
该产品中Na SO·5HO的质量分数为______。
2 2 3 2
②以下说法中，能使测量结果偏低的是________。
A．产品中硫代硫酸钠晶体失去部分结晶水
B．滴定前，装I 标准液的滴定管未用标准液润洗
2
C．滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出
D．滴定前平视读数，滴定后俯视读数
课时检测(二十五)
1．B Na SO 发生水解反应为Na SO＋2HO 2NaHSO ＋HO，NaHSO 溶液呈酸性，HO
2 2 8 2 2 8 2 4 2 2 4 2 2
溶液呈弱酸性，故其水溶液呈酸性，A错误；Na S⥫O⥬中存在过氧键，可水解生成HO ，同时生成
2 2 8 2 2
NaHSO ，NaHSO 可循环利用，B正确；HSO 可完全电离，HSO 中存在过氧键，故稳定性不及硫酸，
4 4 2 2 8 2 2 8
C错误；Na SO 的结构中存在过氧键—O—O—，过氧键中O为－1价，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，
2 2 8
D错误。
2．B A项，SO 气体通入甲酸钠的碱性溶液中可以生成Na SO，根据元素守恒和得失电子守恒
2 2 2 4
书写离子方程式，正确；B项，NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的SO 防止空气污染，错误；C项，增
2
大接触面积能够加快反应速率，正确；D项，Na SO 具有还原性，容易被氧气氧化，正确。
2 2 4
3．C 制备过程所涉及的物质中有2种酸性氧化物(二氧化硫和二氧化碳)，故A错误；SO 作漂白
2
剂时，未发生氧化还原反应，没有表现还原性，故B错误；Na SO 由NaHSO 过饱和溶液经结晶脱水
2 2 5 3
制得，则流程中的Na CO 饱和溶液和Na CO 固体不可互换，否则得不到过饱和的NaHSO 溶液，故
2 3 2 3 3
C正确；“结晶脱水”是加热固体分解，应该在坩埚中进行，故D错误。
4．A 由题干信息知，多硫离子S中S元素化合价为－价>－2价，而As S 中S元素为－2价，是
2 3
正常硫化物，A错误；As S 发生氧化反应生成氧化产物As S，B正确；Na S 中阴阳离子分别为S、Na
2 3 2 5 2 2
＋，个数比为1∶2，C正确； 久置Na S溶液被空气中氧气氧化后生成单质硫，进一步生成多硫化物，多
2
硫化物在酸性条件下歧化可能生成单质硫，溶液浑浊，D正确。
5．B 由浓硫酸中＋6价硫具有强氧化性可知，焦硫酸中＋6价硫也具有强氧化性，A正确；Na SO 可写成Na SO ·SO ，溶于水后SO 和水反应生成硫酸，溶液显酸性，B错误；假设浓硫酸的质
2 2 7 2 4 3 3
量为100 g，则HSO 的质量为100 g×98%＝98 g，HO的质量为100 g－98 g＝2 g，则HSO 的物质的
2 4 2 2 4
量为＝1 mol，HO的物质的量为＝ mol，故98%的HSO 可表示为HSO ·HO，如果把HSO 表示为
2 2 4 2 4 2 2 4
SO ·HO，则98%的浓硫酸也可表示为SO ·HO，C正确；焦硫酸与水反应可表示为HSO ·SO ＋
3 2 3 2 2 4 3
HO===2H SO ，D正确。
2 2 4
6．D a是HS，b是S单质，c是HSO ，d是HSO 。HSO 具有酸性，可使紫色石蕊溶液变红色，
2 2 3 2 4 2 3
故A正确；HS与HSO 可发生归中反应，生成S和水，故B正确；SO的电荷数为－2，SO中S的化
2 2 3 2 2
合价为＋6、O的化合价为－2 和－1，如果将SO填入坐标，应该填在f的位置，故C正确；浓硫酸溶液
2
常用作干燥剂，浓硫酸能氧化HS，浓硫酸不能干燥HS气体，故D错误。
2 2
7．C 1 mol SO·(自由基)中含1 mol×(16＋4×8＋1)N mol－1＝49N 个电子，故A错误；室温下，
A A
pH越大，亚铁离子和铁离子越容易变为氢氧化亚铁和氢氧化铁，越有利于去除废水中的＋5价砷，故
B错误；过二硫酸钠(Na SO)中S为＋6价，Na为＋1价，假设含有x个O2－、含有y个O，则x＋2y＝
2 2 8
8，(＋1)×2＋(＋6)×2＋(－2)×x＋(－2)×y＝0，则x＝6，y＝1，因此1 mol过二硫酸钠(Na SO)中含N 个
2 2 8 A
过氧键，故C正确；根据图示可知，1 mol Fe和1 mol S O反应生成2 mol SO和1 mol Fe2＋，该过程转
2
移2 mol电子，但是1 mol Fe2＋还要与0.5 mol S O反应变成Fe3＋，因此1 mol铁参加反应要消耗1.5
2
mol S O，所以共有1 mol S O被还原时，参加反应的Fe为≈ mol，故D错误。
2 2
8．C ①中不含有非极性键，A错误；①④中硫原子形成化学键相同，化合价相同，B错误；只有④
含有过氧键，具有强氧化性，能将锰离子氧化为高锰酸根离子，C正确；只考虑硫元素的价态，②中硫
的化合价为＋5价，有氧化性和还原性，D错误。
9．解析：A制备二氧化硫，E 中二氧化硫和亚硫酸钠反应生成Na SO 晶体，生成的焦亚硫酸钠易
2 2 5
被氧化，需要先排尽装置中的空气，可先打开K、K、K，从K 通入一段时间氮气。二氧化硫有毒，会
1 2 3 3
污染环境，D、F中可以盛放氢氧化钠溶液吸收尾气中二氧化硫。(1)亚硫酸钠与硫酸的反应是在硫酸电
离成离子的条件下进行的，因为98%浓硫酸中水很少，硫酸是以分子形式存在，10%的稀硫酸浓度太
小反应速率较慢，所以最好用70%的硫酸。(2)液体不能流下是因为分液漏斗中压强低于外界压强，要
想使其顺利流下应打开上端的玻璃塞或使分液漏斗玻璃塞上的凹槽对准瓶颈处的小孔，这样在大气压
作用下，液体可以顺利流下。(3)在E中二氧化硫和亚硫酸钠反应生成焦亚硫酸钠，化学方程式为SO
2
＋Na SO ===Na SO。(4)若探究SO 的漂白性，装置B应盛有品红溶液；二氧化硫也能被强氧化性高
2 3 2 2 5 2
锰酸钾溶液、溴水等氧化，若探究SO 的还原性，B中盛放酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯化铁溶液等，对
2
应的离子方程式为2MnO＋5SO ＋2HO===2Mn2＋＋5SO＋4H＋或SO ＋Br ＋2HO===2Br－＋SO＋
2 2 2 2 2
4H＋或2Fe3＋＋SO ＋2HO===2Fe2＋＋SO＋4H＋，继续滴加硫酸，生成的二氧化硫可以和硫化钠中硫
2 2
离子反应生成淡黄色的单质硫，体现二氧化硫的氧化性。(5)尾气中二氧化硫直接排放，会污染空气，装
置D、F作用：除去多余的SO ，防止污染空气。(6)二氧化硫易溶于水，AB之间、AE之间没有防倒吸装
2
置。
答案：(1)B (2)打开分液漏斗上口的玻璃塞(或使分液漏斗玻璃塞上的凹槽或小孔对准瓶颈处
的小孔)
(3)SO ＋Na SO ===Na SO
2 2 3 2 2 5
(4)品红 2MnO＋5SO ＋2HO===2Mn2＋＋5SO＋4H＋(或SO ＋Br ＋2HO===2Br－＋SO＋4H＋
2 2 2 2 2
或2Fe3＋＋SO ＋2HO===2Fe2＋＋SO＋4H＋) 有淡黄色沉淀生成
2 2
(5)除去多余的SO ，防止污染空气
2(6)AB之间、AE之间没有防倒吸装置
10．解析：(1)仪器a的名称为长颈漏斗；装置A中是浓硫酸和铜在加热条件下发生反应生成二氧化硫、
硫酸铜和水，方程式为Cu＋2HSO (浓)=====CuSO ＋SO ↑＋2HO。(2)当气流速度过大时，装置B中
2 4 4 2 2
仪器a中的液面会上升，另外过量的二氧化硫可以临时储存在这个装置中，故装置B的作用为作安全
瓶，用于监测实验进行时装置C中是否发生堵塞；作储气瓶。(3)在装置C中二氧化硫和碳酸根离子可
以反应生成亚硫酸根离子，随后亚硫酸根离子再和单质 S反应，故方程式为SO ＋CO=====SO＋
2
CO 。(4)C中得到的产品中含有结晶水，故采用的结晶方法为蒸发(加热)浓缩、冷却结晶。(5)装置D中
2
的氢氧化钠可以吸收二氧化硫，二氧化硫具有漂白性，故浸有品红溶液的棉花的作用为检验尾气中
SO 是否除尽。(6)①淀粉遇碘分子显蓝色，故滴定达到终点时的现象为滴入最后半滴标准液时，溶液
2
由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色；根据I＋2SO===2I－＋SO可知，n(S O)＝2n(I )＝2×0.25 mol·L
2 2 4 2 2
－1×20.00 mL×10－3×＝0.04 mol，则m(Na SO·5HO)＝0.04 mol×248 g·mol－1＝9.92 g，该产品中
2 2 3 2
Na SO·5HO的质量分数＝×100%＝80%。②产品中硫代硫酸钠晶体失去部分结晶水，则同样量的样
2 2 3 2
品中，硫代硫酸根离子的含量较多，滴定消耗的标准溶液体积偏大，结果偏大，A错误；滴定前，装I 标
2
准液的滴定管未用标准液润洗，导致标准液浓度变小，消耗的标准液体积偏大，结果偏大，B错误；滴
定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出，则滴定时消耗的标准液体积变小，结果偏小，C正确；
滴定前平视读数，滴定后俯视读数，则读取的标准液体积偏小，结果偏小，D正确。
答案：(1)长颈漏斗 Cu＋2HSO (浓)=====CuSO ＋SO ↑＋2HO (2)作安全瓶，用于监测实验
2 4 4 2 2
进行时装置C中是否发生堵塞；作储气瓶 (3)SO ＋CO=====SO＋CO
2 2
(4)蒸发(加热)浓缩、冷却结晶 (5)检验尾气中SO 是否除尽
2
(6)①滴入最后半滴标准液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 80% ②CD
