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专题 03 离子反应方程式和离子共存
课 内容 离子反应 离子共存的判断 离子方程式的书写
标 1.了解电解质的概念。了解强电解质和弱电解
解 解读 质的概念。 能正确书写化学方程式和离子方程式，
并能进行有关计算
读 2.了解离子反应的概念、离子反应发生的条件
对本专题内容的考查不均，其中离子共存和离子方程式的正误判断考查频率较低，而
离子方程式的书写每年必考，但不单独命题，而是分散在非选择题中的某个设问中，
考情分析
题目位置不固定，内容上多以书写信息型离子方程式为主，体现出新课标对化学学习
能力和学科素养的重视。
关注教材中常见的离子方程式，利用题目信息书写陌生离子方程式。陌生离子方程式
包括两种类型:一是氧化还原反应型，书写时应注意按照得失电子守恒→电荷守恒→质
备考策略
量守恒的顺序配平；二是非氧化还原反应型，书写时应注意题目提供的信息，判断出
反应物和生成物，根据电荷守恒和质量守恒配平。
核心素养 变化观念与平衡思想 宏观辨识与微观探析
高频考点一 离子方程式书写及其判断
1.离子方程式的书写
(1)易溶于水、易电离的强电解质用实际参加反应的离子表示：如强酸(HCl、稀HSO 、HNO 、HBr、
2 4 3
HI、HClO)拆分，但浓HSO 不拆分；强碱[NaOH、Ba(OH) 、KOH、Ca(OH) ]拆分，但浑浊石灰水不拆分；
4 2 4 2 2
溶于水并且电离的盐拆分，如Fe(SCN) 虽然溶于水，但不电离不能拆分。非电解质、弱电解质(弱酸、弱碱、
3
水等)、难溶物、气体、氧化物、单质等均用化学式表示。
(2)检查离子方程式中各项是否都有公约数，检查是否漏写某个反应或特殊条件。检查生成物是否正确，
即是否符合反应原理，如Ba(OH) 与HSO 的反应不能书写成Ba2＋＋OH－＋SO＋H＋===BaSO ↓＋HO。
2 2 4 4 2
(3)离子方程式两边质量(原子)守恒、电荷守恒、得失电子守恒。
(4)注意限制反应条件的影响，如溶液的浓度，浓 HNO 与稀HNO 与金属反应；少量、过量中生成物是否
3 3
正确；注意溶液的环境(酸碱性)；注意氧化性、还原性强弱引起的反应顺序；注意反应是发生非氧化还原反应
还是氧化还原反应。
2．两类与量有关的离子方程式的书写方法
(1)过量与少量型
书写原则：“以少定多”，即先根据题给条件判断“少量物质”，以少量物质的离子计量数(充分反应)确
定所需“过量物质”的离子计量数。如向Ca(HCO ) 溶液中加入过量NaOH溶液的离子方程式的书写方法为
3 2(2)定量型
首先按题给条件中反应物的物质的量，结合“以少定多”的原则及离子反应顺序，逐步写出各步反应的离
子方程式，然后把各步离子方程式加合即可得到总反应的离子方程式。现以明矾与Ba(OH) 溶液的定量型反应
2
为例详细说明：明矾与含等物质的量的Ba(OH) 溶液反应的离子方程式的书写。
2
3.离子方程式正误判断
例1.（2022·广东卷）下列关于 的化合物之间转化反应的离子方程式书写正确的是
A.碱转化为酸式盐：
B.碱转化为两种盐：
C.过氧化物转化为碱：
D.盐转化为另一种盐：
【答案】B
【解析】向氢氧化钠溶液中通入足量的二氧化碳，碱可以转化成酸式盐，离子方程式为：CO+OH-
2
=HCO -，故A错误；氯气通入NaOH溶液中可以生成氯化钠和次氯酸钠两种盐，其离子方程式为：Cl+2OH-
3 2=Cl-+ClO-+H O，故B正确；钠的过氧化物为NaO，可以和水反应生成氢氧化钠，但在离子方程式里NaO 不
2 2 2 2 2
能拆成离子，故C错误；硅酸钠溶于水，在离子方程式里要写成离子，故D错误；故选B。
【变式探究】（2022·湖南卷）下列离子方程式正确的是
A. 通入冷的 溶液：
B.用醋酸和淀粉 溶液检验加碘盐中的 ：
C. 溶液中加入 产生沉淀：
D. 溶液与少量的 溶液混合：
【答案】AC
【解析】Cl 通入冷的 NaOH溶液中发生反应生成氯化钠和次氯酸钠，该反应的离子方程式为Cl+2OH-
2 2
=Cl－+ClO－+H O，A正确；用醋酸和淀粉-KI溶液检验加碘盐中的IO-的原理是IO-在酸性条件下与I－发生归
2 3 3
中反应生成I 而遇淀粉变蓝，由于醋酸是弱酸，在离子方程式中不能用H＋表示，因此B不正确；HO 具有较
2 2 2
强的氧化性，FeSO 溶液中加入HO 产生的沉淀是氢氧化铁，该反应的离子方程式为2Fe2++
4 2 2
HO+4H O=2Fe(OH) ↓+4H＋，C正确；NaHCO 溶液与少量的Ba(OH) 溶液混合后发生反应生成碳酸钡沉淀、
2 2 2 3 3 2
碳酸钠和水，NaHCO 过量，Ba(OH) 全部参加反应，因此该反应的离子方程式为2HCO -+Ba2++2OH-
3 2 3
=BaCO ↓+CO 2-+2H O，D不正确；综上所述，本题选AC。
3 3 2
【举一反三】（2022·全国甲卷）能正确表示下列反应的离子方程式为
A．硫化钠溶液和硝酸混合：S2-+2H+=H S↑
2
B．明矾溶液与过量氨水湿合：Al3++4NH+2H O=AlO-+4NH+
3 2 2 4
C．硅酸钠溶液中通入二氧化碳：SiO2-+CO +H O=HSiO -+HCO-
3 2 2 3 3
D．将等物质的量浓度的Ba(OH) 和NH HSO 溶液以体积比1∶2混合：Ba2++2OH-+2H++SO2-
2 4 4 4
=BaSO ↓+2H O
4 2
【答案】D
【解析】硝酸具有强氧化性，可以将S2-氧化为S单质，自身根据其浓度大小还原为NO或NO ，反应的离
2
子方程式为4H++2NO-+S2-=S↓+2NO↑+2H O(浓)或8H++2NO-+3S2-=3S↓+2NO+4H O(稀)，A错误；明矾在水中
3 2 2 3 2
可以电离出Al3+，可以与氨水中电离出的OH-发生反应生成Al(OH) ，但由于氨水的碱性较弱，生成的Al(OH)
3 3
不能继续与弱碱发生反应，故反应的离子方程式为Al3++3NH·H O=Al(OH) ↓+3NH+，B错误；硅酸的酸性小
3 2 3 4
于碳酸，向硅酸钠溶液中通入二氧化碳时，生成硅酸沉淀，二氧化碳则根据其通入的量的多少反应为碳酸根或
碳酸氢根，反应的离子方程式为SiO2-+H O+CO=H SiO↓+CO 2-(CO 少量)或SiO2-
3 2 2 2 3 3 2 3+2H O+2CO=H SiO↓+2HCO-(CO 过量)，C错误；将等物质的量浓度的Ba(OH) 与NH HSO 溶液以体积比
2 2 2 3 3 2 2 4 4
1：2混合，Ba(OH) 电离出的OH-与NH HSO 电离出的H+反应生成水，Ba(OH) 电离出的Ba2+与NH HSO 电
2 4 4 2 4 4
离出的SO 2-反应生成BaSO 沉淀，反应的离子方程为为Ba2++2OH-+2H++SO2-=BaSO ↓+2H O，D正确；故故选
4 4 4 4 2
D。
【方法技巧】
1．“少定多变”法书写与量有关的离子方程式
先根据题给条件判断“少量物质”，以“少量物质”的离子计量数(充分反应)确定所需“过量物质”的离
子数目，如向Ca(HCO ) 溶液中加入过量NaOH溶液的离子方程式的书写方法如下。
3 2
2．离子反应顺序的判断方法
(1)氧化还原型离子反应。同一氧化剂(或还原剂)可能与多种还原剂(或氧化剂)反应。
①确定氧化剂或还原剂强弱顺序。例如：还原性 I－＞Fe2＋＞Br－＞Cl－，氧化性Ag＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋＞
Fe2＋＞Zn2＋等。
②根据强弱规律，判断反应顺序。同一氧化剂与多种还原剂反应，还原性强的还原剂优先发生反应；同一
还原剂与多种氧化剂反应，氧化性强的氧化剂优先发生反应。
(2)复分解型离子反应。判断反应产物与其他成分是否能大量共存。例如：某溶液中含有Al3＋、NH、H＋，
向溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，若先发生反应NH＋OH－===NH·H O，则生成的NH ·H O与H＋、Al3＋都不
3 2 3 2
能大量共存，会发生反应NH ·H O＋H＋===NH＋HO、Al3＋＋3NH ·H O===Al(OH) ↓＋3NH。因此，OH－应先
3 2 2 3 2 3
与H＋反应，再与Al3＋反应，最后与NH反应。判断离子反应先后顺序的总规则是先发生反应的反应产物与其
他物质能大量共存。
【变式探究】（2022·浙江卷）下列反应的离子方程式不正确的是
A.盐酸中滴加 溶液：
B. 溶液中通入过量 ：
C.乙醇与 酸性溶液反应：
D.溴与冷的 溶液反应：【答案】D
【解析】盐酸中滴加 溶液，发生离子反应生成硅酸沉淀，该反应的离子方程式为
，A正确；亚硫酸的酸性强于碳酸，因此， 溶液中通入过量 发生离子反
应生成亚硫酸氢钠和二氧化碳，该反应的离子方程式为 ，B正确；乙醇与
酸性溶液反应发生反应，乙醇被氧化为乙酸， 被还原为 ，该反应的离子方程式为
，C正确；类比氯气与碱反应可知，溴与
冷的 溶液反应生成溴化钠、次溴酸钠和水，该反应的离子方程式为 ，D
不正确。综上所述，故选D。
【举一反三】（2022·浙江卷）下列实验对应的离子方程式不正确的是
A.将碳酸氢钙溶液与过量的澄清石灰水混合： +Ca2++OH-=CaCO ↓+H O
3 2
B.将少量NO 通入NaOH溶液：2NO +2OH-= + +H O
2 2 2
C.将少量SO 通入NaClO溶液：SO +H O+2ClO-= +2HClO
2 2 2
D.向氨水中滴入少量硝酸银溶液：Ag++2NH·H O= +2H O
3 2 2
【答案】C
【解析】将碳酸氢钙溶液与过量的澄清石灰水混合，反应生成碳酸钙和水，反应的离子方程式为：
HCO+Ca2++OH-=CaCO ↓+H O，选项A正确；将少量NO 通入NaOH溶液，反应生成硝酸钠、亚硝酸钠和水，
3 2 2
反应的离子方程式为：2NO +2OH-= + +H O，选项B正确；将少量SO 通入NaClO溶液，反应生成
2 2 2
硫酸钠和盐酸，反应的离子方程式为：SO +H O+2ClO-=SO+HClO+H++Cl-，选项C不正确；向氨水中滴入少量
2 2
硝酸银溶液，反应生成氢氧化二氨合银，反应的离子方程式为：Ag++2NH·H O= +2H O，选项D
3 2 2
正确；故选C。高频考点二 离子共存
1.四种离子反应类型
反应类型 不能大量共存的离子
生成沉淀 Ba2＋与CO、SO、SO；SiO与H＋不能大量共存
复分
解反 生成气体 H＋与CO、HCO、S2－、SO等不能大量共存
应
生成弱电解质 H＋与OH－、ClO－、F－、CHCOO－等不能大量共存
3
Fe3＋能氧化S2－、I－等；MnO、ClO－在酸性、碱性、中性条件下
氧化还原反应
都有强氧化性，能将I－、Fe2＋、SO等氧化
Al3＋与AlO、HCO、CO、S2－、HS－等水解彻底；Fe3＋与AlO、
盐的双水解
HCO、CO等水解彻底，不能大量共存
络合反应 Fe3＋与SCN－；Ag＋与NH ·H O
3 2
2.离子共存的四大题设“陷阱”
条件类型 常见表述 误点点拨
Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、MnO等有色离子
“无色”
不能大量存在
“pH＝1”或“pH＝13” 溶液显酸性或碱性
常见的限
制条件 只能是氧化性离子和还原性离子不共
“因发生氧化还原反应而不能大量
存，并不是其他离子反应，同时要注意溶液
共存”
酸碱性的影响
“透明” “透明”也可“有色”
“与Al反应放出H” 溶液既可能显酸性也可能显碱性
2
“由水电离出的c(H＋)＝1×10－12
溶液既可能显酸性也可能显碱性
mol·L－1”的溶液
常见的隐 “通入足量的NH ” 与NH ·H O反应的离子不能存在
3 3 2
含条件
含有大量Fe3＋的溶液 酸性溶液并具有强氧化性
含有大量AlO、S2－的溶液 碱性溶液
含有大量NO的溶液 隐含H＋与还原性离子不能大量存在
NH与CHCOO－、CO，Mg2＋与 存在相互促进水解情况，但水解程度较
3
HCO等组合 小，在溶液中仍然能大量共存
相互促进
水解 Al3＋与CO、HCO、AlO、HS－、S2－； 相互促进水解，生成沉淀或气体，不能
Fe3＋与CO、HCO、AlO、ClO－ 大量共存
(1)“一定大量共存”
题干要求 (2)“可能大量共存” 审清关键字词
(3)“不能大量共存”
例2.（2022·湖北卷）下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是
A.在 氨水中：B.在 氯化钠溶液中：
C.在 醋酸溶液中：
D.在 硝酸银溶液中：
【答案】C
【解析】氨水显碱性，会与 反应，不能大量共存，A项错误； 会发生氧化还原反应，
不能大量共存，B项错误；醋酸显酸性，在醋酸溶液中 均不会发生反应，能大量共存，
C项正确；硝酸银中的银离子会与氯离子反应生成沉淀，不能大量共存，D项错误；故选C。
【方法技巧】离子共存判断方法
(1)先看条件——题干条件
一看题干要求，需辨别的离子组是“大量共存”还是“不能大量共存”，是“可能”还是“一定”。
二看附加条件，如①溶液的颜色，若为无色溶液，则MnO、Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋等有色离子不能大量存
在；
②溶液的酸、碱性；③特定离子或分子的存在等。
(2)后看反应——所给离子之间能否发生反应
【变式探究】（2021·天津卷）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是
A．pH=1的溶液：Fe2+、Mg2+、 、
B．pH=12的溶液：K+、Na+、 、
C．pH=7的溶液：Na+、Cu2+、S2-、Cl-
D．pH=7的溶液：Al3+、K+、Cl-、
【答案】B
【解析】pH=1的溶液中， 在酸性条件下与Fe2+会发生氧化还原反应，不能大量共存，故A错误；
pH=12的溶液中，K+、Na+、 、 均不能发生反应，能大量共存，故B正确；pH=7的溶液中，Cu2+、
S2-会发生反应生成沉淀，不能大量共存，故C错误；pH=7的溶液中，Al3+、 会发生双水解，不能大量共存，故D错误；故选B。
【举一反三】（2021·湖南卷）对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是( )
粒子组 判断和分析
A Na+、Al3+、Cl-、NH 3 ·H 2 O 不能大量共存，因发生反应：
B H+、K+、S 2 O 3 2-、SO 4 2- 不能大量共存，因发生反应：
C Na+、Fe3+、SO 4 2-、H 2 O 2 能大量共存，粒子间不反应
D H+、Na+、Cl-、MnO 4 - 能大量共存，粒子间不反应
【答案】B
【解析】Al3+和NH ·HO生成Al(OH) 沉淀而不是生成AlO-，故A错误；SO2-和H+反应生成单质硫、二
3 2 3 2 2 3
氧化硫和水，离子方程式为：2H++ S O2-=S↓+SO ↑+H O，故B正确；Fe3+可以将HO 氧化得Fe2+和O，不能
2 3 2 2 2 2 2
大量共存，故C错误；在酸性条件下MnO-能将Cl-氧化为Cl，不能大量共存，故D错误；故选B。
4 2
高频考点三 离子检验与推断
1．常见离子检验的特征反应及现象
(1)常见阳离子的检验
(2)常见阴离子的检验
―→
―→
―→
―→加入AgNO 生成不溶于稀硝酸的白色沉淀
32．离子检验中的常见干扰因素以及排除措施
Na＋和K＋：用铂丝(铁丝)蘸取该溶液，放到酒精灯火焰上灼烧，若火焰是黄色，则是Na＋；透过蓝色钴玻
璃观察火焰若是紫色，则是K＋。
3.坚持“四项基本原则”突破离子推断(2题为例)
(1)肯定性原则
根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子，如 2题中实验现象“产生沉淀后部分溶解”“无
气体产生”“产生白色沉淀4.66 g”等。
(2)互斥性原则
在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，确定不存在的离子，如本题确定含 Cu2＋，则一定不含
CO。
(3)进出性原则
在进行离子检验时，往往需要加入试剂，这样就会引入新的离子，原溶液中是否存在该种离子就无法判
断，还会有一些离子会随着实验过程中所产生的沉淀或气体而消失，有可能对后续的实验造成影响，如本题中
加入BaCl ，则不能确定是否含Cl－。
2
(4)电中性原则
在任何电解质溶液中，阴、阳离子的总电荷数是守恒的，即溶液呈电中性。在判断混合体系中某些离子存
在与否时，有的离子并未通过实验验证，但我们可运用溶液中电荷守恒理论来判断其是否存在。例3．（2022·全国乙卷）某白色粉末样品，可能含有 、 、 和 。取少
量样品进行如下实验：
①溶于水，得到无色透明溶液
②向① 的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。离心分离。
③取②的上层清液，向其中滴加 溶液有沉淀生成。
该样品中确定存在 的是
A. B.
C. D.
【答案】A
【解析】由题意可知，①取少量样品溶于水得到无色透明溶液，说明固体溶于水且相互之间能共存，②向
①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体放出，说明固体中存在NaSO,发生反应SO2-
2 2 3 2 3
+2H+=S↓+H O+SO ↑，离心分离，③取②的上层清液，向其中滴加BaCl 溶液，有沉淀生成，则沉淀为
2 2 2
BaSO，说明固体中存在NaSO ，不能确定是否有NaSO 和NaCO，NaSO 与过量盐酸反应生成二氧化硫，
4 2 4 2 3 2 3 2 3
NaCO 与过量盐酸反应生成二氧化碳，而这些现象可以被NaSO 与过量盐酸反应的现象覆盖掉，综上分析，
2 3 2 2 3
该样品中确定存在的是：NaSO 、NaSO，故选A。
2 4 2 2 3
【变式探究】某绿色溶液A含有H＋、Na＋、Mg2＋、Fe2＋、Cu2＋、SO、Cl－、CO和HCO离子中的若干
种，取该溶液进行如下实验(已知Ag SO 微溶于水，可溶于酸)：
2 4
①向溶液中滴加Ba(OH) 溶液，过滤，得到不溶于酸的白色沉淀和绿色滤液B；
2
②取滤液B，先用HNO 酸化，再滴加0.001 mol·L－1 AgNO 溶液，有白色沉淀生成。
3 3
下列说法不正确的是( )
A．溶液A中一定存在H＋、SO和Cl－
B．溶液A中不存在Mg2＋、CO和HCO，不能确定Na＋的存在
C．第②步生成的白色沉淀中只有AgCl，没有Ag CO
2 3
D．溶液A中存在Fe2＋与Cu2＋中的一种或两种，且可以用NaOH溶液判断
【答案】B
【解析】根据①得到不溶于酸的白色沉淀，可知原溶液中必然含有 SO，根据绿色滤液仍然存在，可知原
溶液必然含有H＋，必然不能存在CO以及HCO；根据②有不溶于硝酸的白色沉淀生成，可知原溶液中必然含
有Cl－，沉淀必然为AgCl；但是根据以上信息不能确定溶液绿色是Fe2＋还是Cu2＋引起的，所以两者都有可能存在；根据以上信息不能确定Na＋与Mg2＋是否存在，所以B不正确。
【举一反三】向四支试管中分别加入少量不同的无色溶液进行如下操作，现象和结论正确的是( )
选项 操作 现象 结论
A 滴加BaCl 溶液 生成白色沉淀 原溶液中有SO
2
B 滴加氯水和CCl ，振荡、静置 下层溶液显紫色 原溶液中有I－
4
用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反
C 火焰呈黄色 原溶液中有Na＋，无K＋
应
滴加稀NaOH溶液，将湿润红色
D 试纸不变蓝 原溶液中无NH
石蕊试纸置于试管口
【答案】B
【解析】A项，加入BaCl 溶液得到白色沉淀，原溶液中可能含有SO或SO或Ag＋；B项，溶于CCl 呈紫
2 4
色的为I ，即原溶液中含有I－；C项，观察K＋的焰色反应应透过蓝色钴玻璃，排除Na＋的干扰；D项，检验
2
NH应加入浓NaOH溶液，且需要加热。
【举一反三】已知某透明澄清的溶液中可能含有NO、Cl－、SO、CO、NH、Fe3＋、Al3＋和K＋中的几种，
且所含阴离子的物质的量相等。为确定该溶液的成分，某学习小组做了如下实验：①取该溶液 100 mL，加入
过量NaOH溶液，加热得到0.02 mol气体，同时产生红褐色沉淀；②将沉淀过滤、洗涤、灼烧，得到1.6 g固
体；③向上述滤液中加入足量BaCl 溶液，得到4.66 g不溶于盐酸的沉淀。下列说法正确的是( )
2
A．不能确定原溶液中是否含有Al3＋和K＋
B．原溶液中含有的离子只有Cl－、SO、NH、Fe3＋
C．原溶液中c(NO)＝0.2 mol·L－1，c(Fe3＋)＝0.2 mol·L－1
D．在原溶液中加入足量的铁粉，所得溶液中阳离子所带正电荷数减少
【答案】C
【解析】①取该溶液100 mL，加入过量NaOH溶液，加热得到0.02 mol气体，说明溶液中含有0.02 mol
NH，同时产生红褐色沉淀为氢氧化铁，说明溶液中含有Fe3＋，CO与Fe3＋会相互促进水解而不能大量共存，
故溶液中一定不含CO；②将沉淀过滤、洗涤、灼烧，得到1.6 g固体为氧化铁，则n(Fe3＋)＝2n(Fe O)＝2×＝
2 3
0.02 mol；③向上述滤液中加入足量BaCl 溶液，得到4.66 g不溶于盐酸的沉淀，则沉淀为硫酸钡，n(SO)＝
2
n(BaSO)＝＝0.02 mol。n(正电荷)＝n(NH)＋3n(Fe3＋)＝0.02 mol＋3×0.02 mol＝0.08 mol，n(负电荷)＝2n(SO)＝
4
2×0.02 mol＝0.04 mol<0.08 mol，故溶液中还有其他阴离子，且所含阴离子的物质的量相等，故 n(负电荷)＝
2n(SO)＋n(NO)＋n(Cl－)＝2×0.02 mol＋0.02 mol＋0.02 mol＝0.08 mol，因此溶液中一定含有NO、Cl－，一定不
含Al3＋和K＋。A.原溶液中一定不含Al3＋和K＋，A错误；B.原溶液中含有的离子只有NO、Cl－、SO、NH、
Fe3＋，B错误；C.原溶液中c(NO)＝0.2 mol·L－1，c(Fe3＋)＝0.2 mol·L－1，C正确；D.在原溶液中加入足量的铁
粉，发生反应：2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋，所得溶液中阳离子所带正电荷数基本不变，D错误。
