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专题三 复杂离子方程式的书写
核心考点1、非氧化还原反应
1、先后反应型
一种反应物的两种或两种以上的组成离子，都能跟另一种反应物的组成离子反应，
但因反应次序不同而跟用量有关。又可称为竞争型。判断反应产物与其他成分是否能
大量共存。例如，某溶液中含有Al3＋、NH、H＋，向溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液，若
先发生反应：NH＋OH－===NH·H O，则生成的NH ·H O与H＋、Al3＋都不能大量共存，
3 2 3 2
会发生反应：NH ·H O＋H＋===NH＋HO，Al3＋＋3NH ·H O===Al(OH) ↓＋3NH。因此，
3 2 2 3 2 3
OH－应先与H＋反应，再与Al3＋反应，最后与NH反应。判断离子反应先后顺序的总规
则是先发生反应的反应产物与其他物质能大量共存。
(1)NH HSO 溶液与NaOH溶液的反应：
4 4
NaOH不足：H＋＋OH－===H O；
2
NaOH过量：NH＋H＋＋2OH－===NH·H O＋HO。
3 2 2
(2)向含有OH－、CO的溶液中，逐滴加入稀盐酸至过量，反应的离子方程式依次为：
OH－＋H＋===H O；
2
CO＋H＋===HCO，HCO＋H＋===CO ↑＋HO。
2 2
2、配比反应型
当一种反应物中有两种或两种以上的组成离子参与反应时，因其组成比例不协调
(一般为复盐或酸式盐)，当一种组成离子恰好完全反应时，另一种组成离子不能恰好完
全反应(有剩余或不足)，因而跟用量有关。先根据题给条件判断“少量物质”，以少量
物质的离子计量数(充分反应)确定所需“过量物质”的离子数目。如向Ca(HCO ) 溶液
3 2
中加入过量NaOH溶液的离子方程式的书写方法为
【方法指导】“定一法”书写酸式盐与碱反应的离子方程式
(1)根据相对量将少量物质定为“1mol”，若少量物质有两种或两种以上离子参加反应，
则参加反应离子的物质的量之比与物质组成之比相符。
(2)依据少量物质中离子的物质的量，确定过量物质中实际参加反应的离子的物质的量。
(3)依据“先中和后沉淀”的思路正确书写离子方程式。
【典型反应】 (1)Ca(HCO ) 溶液与NaOH溶液反应：
3 2
NaOH不足：Ca2＋＋HCO＋OH－===CaCO ↓＋HO；
3 2
NaOH过量：Ca2＋＋2HCO＋2OH－===CaCO ↓＋2HO＋CO。
3 2
(2)NaHCO 溶液与Ca(OH) 溶液反应：
3 2NaHCO 不足：HCO＋OH－＋Ca2＋===CaCO ↓＋HO；
3 3 2
NaHCO 过量：Ca2＋＋2OH－＋2HCO===CaCO ↓＋CO＋2HO。
3 3 2
(3)Ba(OH) 溶液与NaHSO 溶液的反应：
2 4
n[Ba(OH) ]∶n(NaHSO)＝1∶1
2 4
Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO===BaSO ↓＋HO，此时溶液呈碱性；
4 2
n[Ba(OH) ]∶n(NaHSO)＝1∶2
2 4
Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO ↓＋2HO，此时溶液呈中性，若向该溶液中再加
4 2
Ba(OH) 溶液，离子方程式为SO＋Ba2＋===BaSO ↓。
2 4
(4)Mg(HCO )+澄清石灰水
3 2
Mg2++2HCO-+Ca2++2OH-==CaCO↓+MgCO↓+ 2H O
3 3 3 2
Mg2++2HCO-+2Ca2++4OH-==2CaCO↓+Mg(OH) ↓+ 2H O
3 3 2 2
(4) NH HCO +NaOH溶液
4 3
HCO -+ OH- == CO 2-+H O
3 3 2
NH ++HCO-+ 2OH- == CO 2-+H O+NH ·H O
4 3 3 2 3 2
(6) Ba(OH) + NaHCO 溶液
2 3
Ba2+ +HCO - + OH -== BaCO ↓+ H O
3 3 2
Ba2+ +2HCO - + 2OH -== BaCO ↓+ H O+ CO 2-
3 3 2 3
(7)Ba(OH) +明矾溶液
2
前者︰后者=2︰1，2Ba2+ +4OH-+2SO2-+Al3+ == 2BaSO ↓+2 H O +AlO -
4 4 2 2
前者︰后者=3︰2，3Ba2++6OH-+3SO2-+2Al3+== 3BaSO ↓+ 2Al(OH) ↓
4 4 3
3、有配位化合物生成的反应
(1) FeCl 溶液+ KSCN溶液
3
Fe3++SCN-(少量) =[ Fe (SCN)]2+
Fe3++3SCN-(过量) =[ Fe (SCN) ]
3
(2) AgNO 溶液+ 氨水
3
Ag+ + NH ·H O(少量)=AgOH↓+ NH +
3 2 4
Ag++ 2NH ·H O（过量）=[Ag(NH )]++ 2H O
3 2 3 2 2
例1（2019•新课标Ⅲ·26题节选）高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料，工
业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿（还含 Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素）制备，
工艺如图所示。回答下列问题：
试卷第2页，共9页回答下列问题：
（6）写出“沉锰”的离子方程式 。
例2. (2016·浙江4月选考·24)向a mol NaOH的溶液中通入b mol CO ，下列说法不正确
2
的是( )
A．当a>2b时，发生的离子反应为2OH－＋CO===CO＋HO
2 2
B．当a
