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有机合成与推断综合题的分析应用
有机综合题常见推断方法
1.以特征产物为突破口来推断碳骨架结构和官能团的位置
(1)醇的氧化产物与结构的关系
(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。
(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳骨架结构。有机物取代产物越少或相同化学环境的氢原子
数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳
骨架结构的对称性而快速进行解题。
(4)由加氢后的碳骨架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。
(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可
确定 —OH与—COOH的相对位置。
2.根据关键数据推断官能团的数目
(1)—CHO
(2)2—OH(醇、酚) H ，2—COOH H 。
2 2
(3)2—COOH CO ，—COOH CO 。
2 2
(4) —C≡C— 。
(5)RCH OH CH COOCH R。
2 3 2
(M) (M+42)
r r
3.根据新信息类推
(1)丙烯α⁃H被取代的反应：CH
3
—CH==CH
2
+Cl
2
Cl—CH
2
—CH==CH
2
+HCl。
(2)共轭二烯烃的1，4⁃ 加成反应：①CH ==CH—CH==CH +Br ―→ ；
2 2 2
② + 。
(3)烯烃被O 氧化：R—CH==CH R—CHO+HCHO。
3 2
(4)苯环侧链的烃基(与苯环直接相连的碳原子上含有氢原子)被酸性KMnO 溶液氧化：
4
。
(5)苯环上的硝基被还原： 。
(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：
①CH CHO+HCN ；
3
② +HCN ；
③CH CHO+NH (制备胺)；
3 3
④CH CHO+CH OH (制半缩醛)。
3 3
(7)羟醛缩合： + 。
(8)醛或酮与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：
+R'MgX―→ 。
(9)羧酸分子中α⁃H被取代的反应：RCH
2
COOH+Cl
2
+HCl。(10)羧酸用LiAlH 还原时，可生成相应的醇：RCOOH RCH OH。
4 2
(11)酯交换反应(酯的醇解)：R COOR +R OH―→R COOR +R OH。
1 2 3 1 3 2
1.(2024·河北，18)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过敏性鼻炎等疾病的药
物。M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为 。
(2)B→C的反应类型为 。
(3)D的结构简式为 。
(4)由F生成G的化学方程式为 。
(5)G和H相比，H的熔、沸点更高，原因为 。
(6)K与E反应生成L，新构筑官能团的名称为 。
(7)同时满足下列条件的I的同分异构体共有 种。
(a)核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶2；
(b)红外光谱中存在C==O和硝基苯基( )吸收峰。
其中，可以通过水解反应得到化合物H的同分异构体的结构简式为 。
2.(2024·湖南，17)化合物H是一种具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路线如下(部分条件忽略，溶
剂未写出)：回答下列问题：
(1)化合物A在核磁共振氢谱上有 组吸收峰。
(2)化合物D中含氧官能团的名称为 、 。
(3)反应③和④的顺序不能对换的原因是 。
(4)在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大到小的顺序为 (填标号)。
① ②
③
(5)化合物G→H的合成过程中，经历了取代、加成和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为
。
(6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以 和Cl CHOCH 为原料合成 的路
2 3
线(HCN等无机试剂任选)。
3.(2023·湖北，17)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发，针对二
酮H设计了如下合成路线：回答下列问题：
(1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳 键断裂(填“π”或“σ”)。
(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有 种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有三
组峰，峰面积之比为9∶2∶1的结构简式为 。
(3)E与足量酸性KMnO 溶液反应生成的有机物的名称为 、 。
4
(4)G的结构简式为 。
(5)已知：
，H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构，主要
产物为I( )和另一种α，β⁃ 不饱和酮J，J的结构简式为 。若经此路线由H
合成I，存在的问题有 (填标号)。
a.原子利用率低 b.产物难以分离
c.反应条件苛刻 d.严重污染环境答案精析
精练高考真题
1.(1)丙烯酸 (2)加成反应 (3)
(4) +HNO +H O (5)H分子中存在羟基，能形成分子间氢键
3 2
(6)酰胺基 (7) 6
解析 由图可知，A与CH OH发生酯化反应生成B，则A的结构简式为CH CHCOOH；B与CH SH发
3 2 3
生加成反应生成C( )；C在碱性条件下发生水解反应，酸化后生成D(
)；D与SOCl 发生取代反应生成E( )；由F的分子式及F转化为
2
G的条件可知，F为 ；F发生硝化反应生成G，结合I的结构简式为 知，G为
；G在一定条件下反应生成H( )；H与 发生取代反应生成I(
)；I与CH CH ONa发生反应生成J( )；J发生硝基的还原生成K(
3 2
)；K与E发生取代反应生成L；L与 反应生成M。
(7)I的分子式为C H NO ，其不饱和度为6，其中苯环占4个不饱和度，C O和硝基各占1个不饱和度，
9 9 4
因此满足条件的同分异构体中除了苯环、C O和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息，结构中存
在“ ”，根据核磁共振氢谱中峰面积之比为3∶2∶2∶2可知，结构中不存在羟基、存在甲
基，结构高度对称，硝基苯基和C O共占用3个O原子，还剩余1个O原子，因此剩余的O原子只能插
入两个相邻的C原子之间。不考虑该O原子，碳架异构有2种，且每种都有3个位置可以插入该O原子，
如图： ， (序号表示插入O原子的位置)，符合题意的同分异构体共有6
种。其中，能够水解生成H( )的结构简式为 。
2.(1)6 (2)醛基 醚键 (3)防止酚羟基被氧化 (4)①③②
(5)(6)
解析 (1)由A的结构可知，A有6种等效氢，即核磁共振氢谱上有6组吸收峰。(4) 中F的电
负性很强，—CF 为吸电子基团，使—OOCH中C—O更易断裂，水解反应更易进行， 中—
3
CH 是斥电子基团，使—OOCH中C—O更难断裂，水解反应更难进行，因此在同一条件下，化合物水解
3
反应速率由大到小的顺序为①③②。(5)化合物G→H的合成过程中，G发生取代反应，羟基上的H被—
CH COCH 取代得到 ， 中的醛基发生加成反应得到 ，
2 3
中的羟基发生消去反应得到H。(6) 和Cl CHOCH 在TiCl 的作用下发生类似反应⑥的
2 3 4
反应得到 ， 与HCN加成得到 ， 在酸性条件下水解得
到 ，再发生缩聚反应得到 ，具体合成路线见答案。
3.(1)π (2)7
(3)乙酸 丙酮
(4)
(5) ab
