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第 68 讲 限定条件下同分异构体的判断与书写
[复习目标] 掌握限定条件下分析有机物同分异构体的一般方法和思路。
1．常见的限制条件总结
(1)以官能团特征反应为限制条件
反应现象或性质 思考方向(有机物中可能含有的官能团)
溴的四氯化碳溶液褪色 碳碳双键、碳碳三键
碳碳双键、碳碳三键、醛基、苯的同系物
酸性高锰酸钾溶液褪色
等
遇氯化铁溶液显色、浓溴水产生白色沉淀 酚羟基
生成银镜或砖红色沉淀 醛基或甲酸酯基或甲酸
与钠反应产生H 羟基或羧基
2
遇碳酸氢钠产生CO 羧基
2
既能发生银镜反应又能在NaOH溶液中水解 甲酸酯基
能发生催化氧化，产物能发生银镜反应 伯醇(—CHOH)
2
(2)以核磁共振氢谱为限制条件
确定氢原子的种类及数目，从而推知有机物分子中有几种不同类型的氢原子以及它们的数目。
①有几组峰就有几种不同化学环境的氢原子。
②根据其峰值比例可判断有机物中不同化学环境氢原子的最简比例关系。
③若有机物分子中氢原子个数较多但吸收峰的种类较少，则该分子对称性高或相同的基团较
多。
2．隐含的限制条件——有机物分子的不饱和度(Ω)
(1)根据有机物分子式计算不饱和度(Ω)
对于有机物CHO，Ω＝＝x＋1－。
x y z
特别提醒：有机物分子中卤素原子(—X)以及—NO 、—NH 等都视为H原子。
2 2
(2)
3．限定条件下同分异构体的书写步骤
第一步：依据限定条件，推测“碎片”(原子、基团)的结构；第二步：摘除“碎片”，构建碳骨架；
第三步：按照思维的有序性组装“碎片”，完成书写。
示例 F(HOCH —C≡C—CHOH)的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种
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(包含顺反异构)。
①链状化合物；
②能发生银镜反应；
③氧原子不与碳碳双键直接相连。
其中，核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积之比为2∶1的是________(填结构简式)。
分析
1．已知阿魏酸的结构简式为 ，则同时符合下列条件的阿
魏酸的同分异构体的数目为( )
①苯环上有两个取代基，且苯环上的一溴代物只有2种；
②能发生银镜反应；
③与碳酸氢钠溶液反应可生成使澄清石灰水变浑浊的气体；
④遇FeCl 溶液发生显色反应
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A．2 B．3 C．4 D．52．M是D( )的一种芳香族同分异构体，满足下列条件的M有________种(不包含
D物质)。[已知苯胺和甲基吡啶( )互为同分异构体，并且均具有芳香性]
①分子结构中含一个六元环，且环上有两个取代基；
②氯原子和碳原子相连。
其中核磁共振氢谱有 3 组峰，且峰面积之比为 1∶1∶1 的物质的结构简式为
________________________________________________________________________。
3．(1)抗结肠炎药物的有效成分的结构简式为 ，它的同分异构体中，
符合下列条件的有________种。
①遇FeCl 溶液发生显色反应 ②分子中甲基与苯环直接相连 ③苯环上共有三个取代基
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(2)写出符合下列要求的 的同分异构体的结构简式：
________________________________________________________________________。
①苯环上只有两个取代基 ②能使溴的CCl 溶液褪色，且在酸性条件下能发生水解 ③核
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磁共振氢谱显示吸收峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2
(3)D是化合物B(CH==CHCH Br)的一种同分异构体，其核磁共振氢谱显示有两种不同化学
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环境的氢，且峰面积之比为4∶1，D的结构简式为________________。
1．[2023·新课标卷，30(7)]在 B( )的同分异构体中，同时满足下列条件的共有
________种(不考虑立体异构)，
①含有手性碳；②含有三个甲基；③含有苯环。
其中，核磁共振氢谱显示为6组峰，且峰面积比为3∶3∶3∶2∶2∶1的同分异构体的结构
简式为________________。
2．[2022·湖南，19(5)] 是一种重要的化工原料，其同分异构体中能够发生银镜反
应的有________种(考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有3组峰，且峰面积之比为4∶1∶1
的结构简式为__________。
3．[2022·辽宁，19(6)]化合物I(C H O)的同分异构体满足以下条件的有__________种(不考
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虑立体异构)；
ⅰ.含苯环且苯环上只有一个取代基
ⅱ.红外光谱无醚键吸收峰其中，苯环侧链上有 3 种不同化学环境的氢原子，且个数比为 6∶2∶1 的结构简式为
__________________(任写一种)。
4．[2020·全国卷Ⅱ，36(6)]化合物 的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有
____个(不考虑立体异构体，填标号)。
(ⅰ)含有两个甲基；
(ⅱ)含有酮羰基(但不含C==C==O)；
(ⅲ)不含有环状结构。
a．4 b．6 c．8 d．10
其中，含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简式为
________________________________________________________________________。
