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核心素养提升⑰ 不同结构物质的沸点比较[宏观辨识与微观探析]
素养说明：由于晶体类型在必修中不再要求，所以沸点比较失去了理论依据，但
在一些高考题目中，对于沸点高低有所涉及，对不同结构物质的沸点比较进行总
结，符合学科素养和高考要求。
物质沸点高低是由构成物质质点间作用力大小决定的。物质质点间作用力包括分
子间作用力和各种化学键。以下是常见的几种比较物质沸点高低的方法。
1.根据物质状态判断
即物质沸点高低按常温下的状态：固体＞液体＞气体。
如：NaCl＞H O＞CO 。
2 2
2.根据物质不同结构特点判断
（1）原子晶体：原子晶体间键长越短、键能越大，共价键越稳定，物质熔、沸点越高
反之越低。如：金刚石（C—C）＞晶体硅（Si—Si）。
（2）离子晶体：离子晶体中阴、阳离子半径越小，电荷数越多，则离子键越强，熔、
沸点越高，反之越低。如KCl＞KBr。
（3）分子晶体：分子晶体分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高，反之越低。
①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的
熔、沸点越高。如：CH ＜SiH ＜GeH ＜SnH 。
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②因为氢键＞范德华力，所以存在分子间氢键的物质沸点高于只存在范德华力的
物质。如：乙醇＞氯乙烷；HF＞HCl。
[题型专练]
1.比较下列化合物熔沸点的高低（填“＞”或“＜”）。
（1）CO SO
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（2）NH PH
3 3
（3）O O
3 2
（4）Ne Ar
答案 （1）＜ （2）＞ （3）＞ （4）＜2.通过比较归纳可以加深对化学物质的认识。下列比较或归纳一定正确的是（
）
A.稳定性：NH ＞PH ＞H S
3 3 2
B.酸性：HClO ＞H SO ＞H PO
4 2 4 3 4
C.离子半径：阴离子＞阳离子
D.熔沸点：离子化合物＞共价化合物
答案 B
3（. 2015·课标全国Ⅰ，12）W、X、Y、Z均为短周期主族元素，原子序数依次增加，
且原子核外L电子层的电子数分别为0、5、8、8，它们的最外层电子数之和为18，
下列说法正确的是（ ）
A.单质的沸点：W>X
B.阴离子的还原性：W>Z
C.氧化物的水化物的酸性：Y<Z
D.X与Y不能存在于同一离子化合物中
解析 W的L层无电子，则W为氢元素。X的L层为5个电子，则X为氮元素。
Y、Z的L层均为8个电子，均在第三周期，最外层电子数之和为12。Y、Z的最外
层电子数可能分别为5、7或6、6（若为4、8，则Z为Ar，不是主族元素），若为6、
6，则Y为氧元素（不在第三周期），不可能，所以Y为磷元素，Z为氯元素。A项，
N 的相对分子质量大于H ，分子间的作用力强，所以N 的沸点高于H ，错误；B
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项，因为氢的非金属性弱于氯（可根据HCl中氢显＋1价判断），所以H－还原性强
于Cl－，正确；C项，由于没有说明是最高价氧化物的水化物，所以氯元素的氧化
物的水化物的酸性不一定大于磷元素的氧化物的水化物，如 H PO 的酸性强于
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HClO，错误；D项，如离子化合物（NH ）PO 中同时存在氮和磷两种元素，错误。
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答案 B
4.根据沸点说明如何分离空气。
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答案 通常是利用氮气的沸点（－195.8 ℃）比氧气的沸点（－183 ℃）低而控制温度对液态空气加以分离
5.根据沸点解释浓硫酸制取氯化氢；钠制取钾。
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答案 浓硫酸制备氯化氢，是利用浓硫酸的高沸点，以高沸点的酸制备低沸点酸
钠的沸点（882.9 ℃）高于钾的沸点（774 ℃），故可以通过控制温度使钾呈气态，
钠呈液态。应用平衡移动，使反应发生
6.工业上用Al O 为原料通过电解法冶炼Al时，为什么要加入冰晶石？
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答案 这是因为Al O 的熔点高（2 050 ℃），而加入冰晶石后可以使Al O 在
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1000 ℃左右熔解在冰晶石中
