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专项训练 滴定后的误差分析（解析版）
1．（2023·天津·统考三模）用标准的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，
不会引起实验误差的是
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液
C．取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D．取10.00 mL的NaOH溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去
【答案】C
【详解】A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸前需要先润洗，若不润洗相
当于稀释了标准溶液，会使测定结果偏高，故A错误；
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液，会
使NaOH溶液的用量偏多，所以测定结果偏高，故A错误；
C．取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水，NaOH溶液的用
量不变，所以不会引起实验误差，故C正确；
D．取10.00 mL的NaOH溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去，会使得
取用的NaOH溶液偏少，所以测定结果偏低，故D错误；
故选C。
2．（2023春·海南海口·高二海南中学校考期中）用标准的NaOH溶液滴定未知浓度的
盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是
A．碱式滴定管未用标准溶液润洗
B．锥形瓶用蒸馏水洗过后未用未知浓度的盐酸润洗
C．用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为浅红色时立即停止滴定
D．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确
【答案】C
【详解】A．碱式滴定管未用标准溶液润洗，则所用标准NaOH溶液的体积偏大，测
定结果偏高，A不符合题意；
B．锥形瓶用蒸馏水洗过后未用未知浓度的盐酸润洗，对盐酸浓度的测定不产生影响，
B不符合题意；
C．用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为浅红色时立即停止滴定，则有少量盐酸
未被中和，所用标准NaOH溶液的体积偏小，测定结果偏低，C符合题意；
D．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确，则读出标准NaOH溶液的
体积偏大，测定结果偏高，D不符合题意；
故选C。
1 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】
学科网（北京）股份有限公司3．（2023·山东威海·威海市第一中学统考二模）实验室常用基准物质NaC O 标定
2 2 4
KMnO 溶液的浓度。将NaC O 溶液置于锥形瓶中，并加入稀硫酸，反应时温度不宜
4 2 2 4
过高。为提高初始速率，常滴加几滴MnSO 溶液。下列说法错误的是
4
A．应选用碱式滴定管量取NaC O 溶液
2 2 4
B．加MnSO 溶液的作用是做催化剂
4
C．若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，将导致结果偏高
D．已知 ，若初期滴加过快、温度过高，发生该
反应，将导致结果偏高
【答案】D
【详解】A．NaC O 为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，会腐蚀玻璃，所以应选用碱式滴定
2 2 4
管量取NaC O 溶液，A正确；
2 2 4
B．为提高初始速率，常滴加几滴MnSO 溶液，则表明MnSO 能加快反应速率，从而
4 4
说明MnSO 溶液的作用是做催化剂，B正确；
4
C．若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，从而导致滴定所用NaC O 的体
2 2 4
积偏大，KMnO 溶液的浓度测定值偏高，C正确；
4
D．若初期滴加过快、温度过高，将发生反应 ，
从而使滴定所用NaC O 的体积偏小，KMnO 溶液的浓度测定结果偏低，D错误；
2 2 4 4
故选D。
4．（2023春·四川遂宁·高二射洪中学校考期中）准确移取20.00mL某待测HCl溶液于
锥形瓶中，用0.1000mol•L-1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏大
C．用酚酞作指示剂，当滴入最后一滴溶液，锥形瓶中溶液由红色变为无色且半分钟不
再改变，即达滴定终点
D．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由大变小
【答案】B
【详解】A．滴定管使用时先检漏，然后用蒸馏水洗涤，再用NaOH溶液润洗2～3次，
最后装入NaOH溶液，故A错误；
B．根据c = ，滴定终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则消耗标准液的体积增
待
大，即测定结果偏大，故B正确；
试卷第2页，共20页C．酚酞与酸不显色，遇碱显红色，因此用酚酞作指示剂，当滴入最后一滴溶液，锥形
瓶中溶液由无色变为红色且半分钟不再改变，说明滴定到终点，故C错误；
D．锥形瓶中盛放盐酸，c(H+)最大，随着NaOH溶液的滴加，c(H+)减少，pH由小到大，
故D错误；
答案为B。
5．（2023秋·河南驻马店·高二统考期末）用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若
测定结果偏低，则原因可能是
A．用滴定管量取标准液时，先俯视后仰视
B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水
C．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液
D．配制标准溶液的固体NaOH中混有NaO杂质
2
【答案】D
【分析】根据c(酸)= 判断不当操作对相关物理量的影响。
【详解】A．仰视使读数偏大，俯视读数偏小，先仰视后俯视，量取的标准液体积偏
大，则测定结果偏高，故A错误；
B．锥形瓶洗净后瓶内残留有少量蒸馏水，盛装的是位置浓度的盐酸，操作正确，对测
定结果不产生影响，故B错误；
C．滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂了一滴溶液，占了标准液体积但未参加
反应，所以NaOH溶液体积偏大，使测定结果偏高，故C错误；
D．配制标准溶液的固体NaOH中混有NaO杂质，NaO与水反应生成NaOH，使
2 2
NaOH浓度增大，消耗的体积少，则使测定浓度偏小，故D正确；
故答案选D。
6．（2023春·江苏苏州·高二江苏省木渎高级中学校考期中）用一定浓度的NaOH标准
溶液滴定未知浓度的醋酸溶液，下列情况会使测定的醋酸溶液物质的量浓度偏低的是
A．碱式滴定管用蒸馏水洗净后，直接注入NaOH标准溶液
B．锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接装入未知浓度的醋酸溶液
C．滴定到终点读数时，俯视刻度线(滴定前平视)
D．碱式滴定管尖端滴定前有气泡，滴定后气泡消失
【答案】C
【详解】A．碱式滴定管用蒸馏水洗净后，直接注入NaOH标准溶液，NaOH标准溶液
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学科网（北京）股份有限公司被稀释，浓度减小，滴定完全时V(标准)偏大，根据 ，c（待
测）偏高，故A不选；
B．锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接装入未知浓度的醋酸溶液，待测液的物质的量不变，
V(标准)不变，根据 ，c（待测）不变，故B不选；
C．滴定到终点读数时，俯视刻度线(滴定前平视)，V(标准)偏小，根据
，c（待测）偏低，故C选；
D．碱式滴定管尖端滴定前有气泡，滴定后气泡消失，V(标准)偏大，根据
，c（待测）偏高，故D不选；
故选C。
7．（2023春·安徽·高二校联考期中）下列操作会导致实验结果偏大的是
A．配制一定物质的量浓度的NaOH溶液时，未进行洗涤操作
B．实验时用醋酸代替盐酸测定中和热ΔH
C．用标准NaOH溶液滴定醋酸来测定其浓度，选择甲基橙作指示剂
D．用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，酸式滴定管未用待测液润洗
【答案】B
【详解】A．配制一定物质的量浓度的NaOH溶液时未进行洗涤操作，导致NaOH损
失，因此所配的NaOH溶液浓度偏小，A不符题意；
B．醋酸为弱酸，中和过程中，醋酸电离吸热，导致所测中和热△H偏大，B符合题意；
C．标准NaOH溶液与醋酸反应生成的醋酸钠为强碱弱酸盐，在溶液中水解使溶液呈碱
性，若用甲基橙为指示剂，当溶液刚好变色时醋酸不能完全反应，导致测得醋酸的浓
度偏小，C不符题意；
D．酸式滴定管未用待测液润洗，导致c(酸)偏小，消耗的NaOH的体积偏小，实验结
果偏小，D不符题意；
故选B。
8．（2023春·山东·高三校联考阶段练习）用c 酸性 溶液滴定 mL未
试卷第4页，共20页知浓度的草酸溶液，达到滴定终点时消耗滴定液xmL。下列说法正确的是
A．滴定终点时溶液由粉红色变为无色
B．需要锥形瓶、碱式滴定管
C．若用草酸溶液润洗锥形瓶，使测得结果偏低
D．测得草酸浓度
【答案】D
【详解】A．滴定终点时的现象应是溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色，A错
误；
B．草酸溶液、酸性 溶液均呈酸性，且酸性 溶液具有强氧化性，可腐
蚀橡胶，因此需要酸式滴定管，而不碱式滴定管，B错误；
C．若用草酸溶液润洗锥形瓶，会使草酸增多，消耗的 溶液也会增多，使滴定
结果偏高，C错误；
D．滴定反应的离子方程式为： ，设草酸
的浓度为 ，根据方程式的计量关系得： ，D正确；
故选D。
9．（2023春·四川绵阳·高二四川省绵阳南山中学校考阶段练习）用0.1000
溶液滴定待测 溶液，下列说法正确的是
A．碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，加入 溶液，赶出气泡，调节液面，记录读数
B．用待测 溶液润洗锥形瓶后，准确滴入25.00 待测 溶液于锥形瓶中
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由无色变红色时停止滴定
D．其他操作正确，滴定过程中，有部分 溶液滴在锥形瓶外，测定结果偏大
【答案】D
【详解】A．碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，要用0.1000mol/L的NaOH 溶液润洗2~3次，
然后再加入NaOH溶液，赶出气泡，调节液面，记录读数，故A错误；
B．锥形瓶不能润洗，润洗锥形瓶会造成最终盐酸浓度偏高，故B错误；
C．用酚酞作指示剂，当滴入最后半滴标准NaOH溶液时，锥形瓶中溶液由无色变浅红
色且摇动半分钟颜色不褪去时停止滴定，故C错误；
D．其他操作正确，滴定过程中，有部分 NaOH 溶液滴在锥形瓶外，导致标准NaOH
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学科网（北京）股份有限公司溶液体积偏大，则测定结果偏大，故D正确；
故选D。
10．（2022秋·高二课时练习）下列有关滴定操作的说法正确的是
A．用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mL
B．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后
俯视，会导致测定结果偏高
C．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中含有NaOH
杂质，则测定结果偏高
D．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液
进行滴定，则测定结果偏低
【答案】B
【详解】A．滴定管的精度为0.01mL，则用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准
液的体积为21.70 mL，A错误；
B．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，KOH的浓度和体积确定，滴定前仰视
(V 偏大)，滴定到终点后俯视(V 偏小)，则v(HCl)=V -V 偏小，结合c(HCl)=
1 2 2 1
可知测定结果c(HCl)偏高，B错误；
C．KOH的摩尔质量为56g/mol，NaOH的摩尔质量为40g/mol，若配制标准溶液的固
体KOH中含有NaOH杂质，则标准液中n(OH-)偏大，用标准KOH溶液滴定未知浓度
的盐酸时，消耗的KOH标准液体积偏小，结合c(HCl)= 可知测定结果
c(HCl)偏低，C错误；
D．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，洗净碱式滴定管后直接取标准KOH溶液
进行滴定，则消耗KOH标准液体积偏大，测定结果偏高，D错误；
选B。
11．（2021·浙江·高三竞赛）室温下，向20.00 mL 0.1000 mol·L-1盐酸中滴加0.
1000mol·L-1 NaOH溶液。下 列说法不正确的是
A．NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7
B．选择变色点与滴定终点pH相接近的指示剂，可减小实验误差
C．选择酚酞指示反应终点，误差比甲基橙的大
D．待测液和标准溶液浓度变大时，滴定曲线的突跃范围将变大
试卷第6页，共20页【答案】C
【解析】略
12．（2020·全国·模拟预测）室温下，称取一定质量的邻苯二甲酸氢钾置于锥形瓶中，
加入一定体积蒸馏水将其溶解，然后用待测的NaOH溶液进行滴定。已知：室温下，
邻苯二甲酸(用HX表示)在水溶液中含X微粒(H X、HX−、X2−)的分布分数随pH变化
2 2
的关系曲线如图所示。
下列有关说法正确的是
A．滴定时，所用的指示剂为甲基橙
B．取NaOH溶液的滴定管洗涤后未进行润洗即用于装液并滴定，则测定的NaOH溶
液浓度偏低
C．室温下，0.10 mol•L−1邻苯二甲酸氢钾溶液呈碱性
D．根据图中信息，可计算出C点pH为4.5
【答案】B
【分析】从图中可以看出，随着pH增大，溶液中HX浓度降低， 浓度增加，当
2
pH大于4.2左右时， 随pH增大而减小， 浓度增大。图中A点和B点可分别计
算出HX的一级电离常数和二级电离常数。
2
【详解】A．强碱滴定弱酸时，因为产物为强碱弱酸盐，滴定终点溶液显碱性，用酚
酞作指示剂，故A错误；
B．装入NaOH前未用NaOH润洗滴定管，使NaOH浓度降低，测定结果浓度偏低，
故B正确；
C．图中A点 ，pH=2.95，由 ，得 =
= = ，同理由B点可求得 ；NaHX溶液既存在电离，又存在水
解，水解方程式为 ， = =
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学科网（北京）股份有限公司 ，符合国家标准，C错误；
D．若不加甲醛溶液，由于氨基的碱性，导致所需的NaOH偏少，测定结果会偏低，D
正确；
故选C。
26．（2022秋·辽宁葫芦岛·高二兴城市高级中学校联考阶段练习）下列实验中，由于
错误操作导致所测出的数据一定偏低的是
A．滴定前尖嘴中气泡未排出即进行滴定，滴定后尖嘴无气泡
B．用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，酸式滴定管未用标准盐酸润洗，所测出的
碱液的浓度值
C．同一滴定实验，一般做三次，取三次实验的平均值进行计算，但某同学只做了一次
D．达到滴定终点时，俯视读数标准液滴定未知物质的量浓度的HCl溶液
【答案】D
【详解】A．滴定前尖嘴中气泡未排出即进行滴定，滴定后尖嘴无气泡，读数时会把
气泡的体积当做消耗的标准液的体积，导致读出来的体积偏高 ，故A错误；
B． 用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，酸式滴定管未用标准盐酸润洗，会导致
浓度偏低，所用体积增加，则测定结果偏高，故B错误；
17 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】
学科网（北京）股份有限公司C． 同一滴定实验，一般做三次，取三次实验的平均值进行计算，但某同学只做了一
次，则测定结果可能偏低、也可能偏高，不能确定，故C错误；
D． 达到滴定终点时，俯视读数标准液滴定未知物质的量浓度的HCl溶液，所测出的
体积数值偏低，故D正确；
故选D。
27．（2022秋·山东济宁·高二统考期中）下列叙述不正确的是
A．邻苯二甲酸氢钾可用于标定 溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子
天平读数比实际质量偏大，则测得的 溶液浓度比实际浓度偏小
B．“中和滴定”实验中，锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管用蒸馏水洗净后，
必须干燥或润洗后方可使用
C．用玻璃棒蘸取 溶液点在水湿润的 试纸上，则测得的该溶液 值偏
大
D．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁
【答案】A
【详解】A．假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际质量偏大，则消耗邻苯
二甲酸氢钾的物质的量偏大，而消耗邻苯二甲酸氢钾的物质的量与氢氧化钠的物质的
量成正比例关系，最终测得氢氧化钠溶液的浓度也偏大，A错误；
B．“中和滴定”实验中，锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水
洗净后，必须干燥或润洗后方可使用，B正确；
C．用玻璃棒蘸取CHCOOH溶液点在水湿润的pH试纸上，则测得的该溶液pH值偏
3
大，C正确；
D．滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁，D正确；
故本题选A。
28．（2022春·内蒙古呼和浩特·高二校考期中）用0.2500mol/L的盐酸滴定20ml某未
知浓度的氢氧化钠溶液实验中，所测数据如表：
实验次数 1 2 3
消耗盐酸的体积 25.05 24.95 20.95
下列说法正确的是( )
A．用蒸馏水洗涤后的酸式滴定管即可装入盐酸标准溶液
B．氢氧化钠溶液的浓度为0.3125mol/L
C．滴定过程中可以选用石蕊溶液做指示剂
D．若酸式滴定管在滴定前尖端有气泡，而滴定后气泡消失，则氢氧化钠溶液浓度偏
试卷第18页，共20页低
【答案】B
【分析】第3次实验与另两次实验相比，误差太大，数据不能采用。
【详解】A．酸式滴定管装入盐酸时，要确保其物质的量浓度不发生改变，所以用蒸
馏水洗涤后的酸式滴定管，还要用盐酸标准溶液润洗2~3次，才能装入盐酸标准溶液，
A不正确；
B．前两次实验所用盐酸的平均体积为 =25.00mL，氢氧化钠溶液的
浓度为 =0.3125mol/L，B正确；
C．在滴定过程中石蕊的颜色变化不明显，不可以选用石蕊溶液做指示剂，C不正确；
D．若酸式滴定管在滴定前尖端有气泡，而滴定后气泡消失，则所读取标准盐酸的体
积偏大，所测氢氧化钠溶液的浓度偏高，D不正确；
故选B。
29．（2022秋·湖北·高三校联考阶段练习） 号称绿色氧化剂，一般以30%或60%
的水溶液形式存放，俗称双氧水，适用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。某制
备方法及装置如图：
已知：① ；
② 、HX等杂质易使催化剂Ni中毒。
下列说法正确的是
A．可用装置A在相应位置盛装二氧化锰和浓盐酸制氯气
B．装置B可为盛装饱和食盐水的洗气瓶或装有碱石灰的干燥管
C．反应结束后，过滤三颈烧瓶中混合物，加水萃取，分液，减压蒸馏，此过程用到的
玻璃仪器有8种(除三颈烧瓶)
19 资料收集整理【淘宝店铺：向阳百分百】
学科网（北京）股份有限公司D．在用酸性 标准溶液滴定法测定 产品纯度过程中，若在滴定终点读数
时俯视，则结果偏低
【答案】D
【详解】A．二氧化锰和浓盐酸制氯气需加热，启普发生器不能加热，A错误；
B．装置B需除去水蒸气及HC1气体，盛装饱和食盐水的洗气瓶只能除去HCl气体，
B错误；
C．过滤、萃取、分液、蒸馏，用到的玻璃仪器有普通漏斗、玻璃棒、烧杯、分液漏斗、
蒸馏烧瓶、温度计、冷凝管、尾接管、锥形瓶等，C错误；
D．在滴定终点读数时俯视，造成酸性KMnO 读数偏小，则结果偏低，D正确；
4
故选D。
30．（2023·全国·高三专题练习）测定水的总硬度一般采用配位滴定法，即在pH=10
的氨性溶液中，以铬黑 作为指示剂，用EDTA(乙二胺四乙酸)标准溶液直接滴定水中
的Ca2+、Mg2+测定中涉及的反应有：①M2+ （金属离子）+Y4-（EDTA）=MY2-；
②M2++EBT（铬黑T，蓝色）=MEBT（酒红色）；
③MEBT+Y4-（EDTA）=MY2-+EBT。下列说法正确的是
A．配合物MEBT的稳定性大于MY2-
B．在滴定过程中眼睛要随时观察滴定管中液面的变化
C．达到滴定终点的现象是溶液恰好由酒红色变为蓝色，且半分钟内不恢复原色
D．实验时装有EDTA标准液的滴定管只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗，测定结果
将偏小
【答案】C
【详解】A．根据题目所给信息可知MEBT溶液滴加Y4-时会转化为MY2-，说明金属离
子更容易与Y4-配位，则MY2-更稳定，故A错误；
B．在滴定过程中眼睛要随时观察锥形瓶中溶液的颜色变化，确定滴定终点，故B错
误；
C．滴入标准液前，金属离子与EBT结合生成MEBT，此时溶液呈酒红色，当达到滴
定终点时，MEBT全部转化为蓝色的EBT，所以滴定终点的现象为溶液恰好由酒红色
变为蓝色，且半分钟内不恢复原色，故C正确；
D．只用蒸馏水洗涤而未用标准液润洗会使标准液稀释，导致标准液的用量偏大，测
定结果偏高，故D错误；
综上所述答案为C。
试卷第20页，共20页
