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第二十八讲 难溶电解质溶解平衡
及反应过程中溶液粒子浓度变化的图像分析
【基础巩固】
1.医院中常用硫酸钡(俗称钡餐)作为内服造影剂，其不溶于水和脂质，所以不会被胃肠道黏膜吸收，因此对
人基本无毒性。已知：K (BaCO)＝5.1×10－9；K (BaSO)＝1.1×10－10。下列推断正确的是( )
sp 3 sp 4
A.BaCO 的溶度积常数表达式为K (BaCO)＝n(Ba2＋)·n(CO)
3 sp 3
B.可用2%～5%的NaSO 溶液给钡离子中毒患者洗胃
2 4
C.若误服含c(Ba2＋)＝1.0×10－5 mol·L－1的溶液时，会引起钡离子中毒
D.不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为K (BaCO)>K (BaSO)
sp 3 sp 4
2．（2023·浙江·高考真题）碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：
[已知 ， ， 的电离常
数 ]，下列有关说法正确的是
A．上层清液中存在
B．上层清液中含碳微粒最主要以 形式存在
C．向体系中通入 气体，溶液中 保持不变
D．通过加 溶液可实现 向 的有效转化
3.（2023·全国甲卷）下图为 和 在水中达沉淀溶解平衡时的 关系图(
； 可认为 离子沉淀完全)。下列叙述正确的是A．由 点可求得
B． 时 的溶解度为
C．浓度均为 的 和 可通过分步沉淀进行分离
D． 混合溶液中 时二者不会同时沉淀
4．（2024·福建泉州·统考一模）室温下，用 溶液滴定盐酸酸化的 溶液的
pH-t曲线如图所示。下列说法正确的是
已知：①室温时 ②
A． 的水解平衡常数
B．若b点 ，则x=3.2
C．ab段仅发生反应：
D．从a到c点，水的电离程度一直在减小
5.(2023·四川广元模拟)次氯酸为一元弱酸，具有强氧化性，能杀菌、消毒。其溶液中 HClO、ClO－所占物
质的量分数(分布系数δ)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．该温度下，次氯酸的电离平衡常数K＝10－5
a
B．次氯酸的电离方程式为HClOH＋＋ClO－C．向pH＝5的次氯酸溶液中滴加少量的甲基橙，溶液最终变为黄色
D．某浓度的次氯酸溶液中加水稀释过程中，保持不变
6.(2023·嘉兴检测)常温下，向10 mL 一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入 0.1 mol/L的氨水，
反应过程中－lgc(Ag＋)或－lgc([Ag(NH ) ]＋)与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法不正
3 2
确的是( )
A.NH的浓度：b点小于m点
B.原硝酸银溶液的浓度是0.1 mol/L
C.m点：c(NO)－c(Ag＋)－c(NH)<0.01 mol·L－1
D.a―→c的过程中，溶液pH始终增大
7.（2023·河北·校联考一模）下列离子方程式，不能正确解释相应现象的是
A．长期放置的 溶液中含有 ：
B． 溶液中 ：
C．向 溶液中加入适量 得到蓝色沉淀：
D．长期放置的 溶液中出现红棕色固体：
8.(2023·沧州部分学校测试)亚硒酸(H SeO )是一种二元弱酸。常温下，向 H SeO 溶液中逐滴
2 3 2 3
加入KOH溶液，混合溶液中lgX[X为或]与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是(
)
A.曲线b表示lg[]与pH的变化关系B.H SeO 的第一步电离平衡常数K ＝102.37
2 3 a1
C.根据图中信息可以判断KHSeO 溶液呈碱性
3
D.pH＝5.23时，溶液中存在：c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(HSeO)
9.(2023·株洲攸县一中月考)室温下，用 0.1 mol/L的NH ·H O滴定10.00 mL 0.1 mol/L 稀盐酸，
3 2
滴定过程中加入NH ·H O的体积与溶液中lg的关系如图所示[已知：该温度下，K (NH ·H O)
3 2 b 3 2
＝1.8×10－5，不考虑溶液混合时体积和温度的变化]，下列说法错误的是( )
A.a点溶液中，各离子的物质的量浓度由大到小的顺序为c(H＋)>c(Cl－)>c(OH－)
B.b点溶液中，所含有的溶质为NH Cl和NH ·H O
4 3 2
C.c点溶液中，＝3
D.a、b、c三点溶液中，水的电离程度由大到小的顺序为a>c>b
10.(2023·永州第一次适应性考试)常温下，用 HCl 或 NaOH 调节 0.100 mol·L－1HCOONH 的
4
pH，忽略 NH ·H O 分解及溶液体积变化，溶液中 c(HCOO－)、c(HCOOH)、c(NH)、
3 2
c(NH ·H O)四种微粒pX与pH关系如下图所示[pX＝－lgc(X)]。
3 2
已知：①x、y点的坐标：x(3.75，1.3)，y(9.25，1.3)；②K (HCOOH)>K (NH ·H O)。下列说
a b 3 2
法正确的是( )
A.曲线①表示pc(HCOO－)随pH的变化
B.K (NH ·H O)的数量级为10－10
b 3 2
C.z点的横坐标为6.2
D.pH＝7时，溶液中离子浓度大小：c(HCOO－)＜c(NH)11.(2023·荆荆宜三校上学期9月联考)某二元酸H X在水中的电离方程式是 H X===H＋＋HX
2 2
－，HX－ H＋＋X2－，常温下，向20.00 mL 0.1 mol·L－1H X溶液中滴入0.1 mol·L－1NaOH溶液，
⇌ 2
pOH 与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是( )
水
已知pOH 表示溶液中由水电离出的c(OH－) 的负对数，即pOH ＝－lgc(OH－) 。
水 水 水 水
A.常温下，0.1 mol·L－1H X溶液的pH为1.4
2
B.溶液中水的电离程度：d>c>b
C.e点溶液呈碱性
D.d点溶液中存在：2c(Na＋)＝c(HX－)＋c(X2－)
12．(2023·广州质检)某浓度的二元弱酸HB溶液在不同pH下，测得pC(M)变化如图所示[已知： pC(M)＝
2
－lg c(M)，M代指HB或HB－或B2－]，下列说法正确的是( )
2
A．曲线 Ⅱ 表示pC(HB－)与pH关系
B．pH＝5时，c(HB－)c
C．当 被完全中和时，
D．滴定至c点时，c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)
5.．（2023·河南·校联考模拟预测）用强碱滴定某一元弱酸时，弱酸被强碱部分中和后得到“弱pH酸盐和
弱酸”组成的缓冲溶液，其中存在pH=pK 一lg 。25°C时0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定16.00mL某未
a
知浓度的HA溶液，滴定过程中消耗NaOH溶液的体积与混合溶液pH之间的关系如图所示(已知：pK=-
a
lgK，100.48=3，酸性HA>HCN)。下列说法错误的是
a
A．25℃时，HA电离常数的数量级为10-5
B．b点溶液中存在c(HA)+c(H+)>c(A-)+c(OH-)
C．c点溶液中离子浓度的大小关系为c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)
D．若将HA改为等体积、等浓度的HCN，则pH随NaOH溶液体积的变化曲线竖直上移
6.．（2023·河南·校联考模拟预测）食用级NaHSO 产品用作防腐剂、抗氧化剂等。根据常温时下列实验得
3
到的粒子浓度关系正确的是
实验操作和现象 粒子浓度的关系
向蓝色石蕊试纸上滴入2滴0.1 mol ·L-1NaHSO 溶液，试纸
① 3 c(Na+) >c( ) >c( ) >c(HSO )
变红 2 3
向10 mL0.1 mol ·L-1NaHSO 溶液中加入等体积等浓度的 c(Na+)-c( ) -c( ) -c(H SO ) =0.05
② 3 2 3
NaOH溶液 mol ·L-1向0.1 mol ·L-1NaHSO 溶液中加入等浓度的NaOH溶液至
③ 3 c( ) +c( )=c(Na+)
pH=7
A．①③ B．②③ C．①② D．①②③
7.（2023·江苏·统考高考真题）室温下，用含少量 的 溶液制备 的过程如题图所示。已
知 ， 。下列说法正确的是
A． 溶液中：
B．“除镁”得到的上层清液中：
C． 溶液中：
D．“沉锰”后的滤液中：
8.．（2023·河北衡水·河北衡水中学校考模拟预测）25℃时，用 调节 二元弱酸 溶
液的 ，假设不同 下均有 。使用数字传感器测得溶液中含R微
粒的物质的量浓度随 的变化如图所示。下列分析不正确的是A．25℃时， 溶液的
B． 溶液和 溶液中 ：前者大于后者
C． 的溶液中，
D．25℃时 的 ，在足量的 溶液中滴加少量 溶液，
发生反应：
9.（2023·北京朝阳·统考三模）室温下，向10.0mL纯碱(可能含有 )的稀溶液中逐滴加入
0.100mol/L盐酸，滴定曲线如图，其中p、q为滴定终点，下列分析正确的是
A．p→q，选用酚酞做指示剂，到达滴定终点时溶液由红色变为无色
B．由滴定数据可知，原纯碱中
C．p点 的主要原因：
D．q点溶液中：
10.．（2023·北京海淀·北京市十一学校校考三模）为探究温度、浓度对铝和碳酸钠溶液反应的影响，某兴
趣小组查询了相关资料，并进行了实验探究。以下三组实验均采用了相同形状且等质量的打磨后的铝片。
【文献资料】
(I)铝和碱液的反应实质是铝先和水反应生成 和 ，生成的 和 反应生成 -而
溶解。
(II)碳酸氢钠溶液常温下就能缓慢分解，温度越高分解速率越大。温度/ 溶液
实验 实验现象
① 25 0.5 5 有细小的气泡
有较多气泡，气体不能使澄清石灰水变浑
② 25 a 5
浊；用试管收集的气体靠近火焰有爆鸣声
有大量白色絮状沉淀和气泡，气体可使澄
③ 80 2.0 5 清石灰水变浑浊；气体通过 溶液除
杂后用试管收集，靠近火焰有爆鸣声
下列说法不正确的是
A．
B．实验③的反应速率比实验②更大的原因之一是实验③中 浓度更大
C．实验③中的气体为 混合气体，白色沉淀的产生可能是由于 往溶液上方移动时与
反应生成
D．将实验②中的 溶液换成相同浓度的 溶液，无白色沉淀生成
11.（2023·上海浦东新·统考二模）将pH传感器、氯离子传感器、氧气传感器分别插入盛有氯水的广口瓶
中，用强光照射，测得的实验数据如图所示。下列说法正确的是
A．图甲中pH减小是由于光照促进了HClO的电离
B．图乙中 增大主要是由于反应消耗了水
C．图丙中氧气的体积分数增大是由于HClO的分解
D．该体系中存在两个电离平衡和两个化学平衡
12．（2023·浙江·校联考模拟预测） 是一元弱碱。难溶盐RA的饱和溶液中 随 而变化，不发生水解。25℃时， 与 有如图所示线性关系。下列叙述不正确的是
A． 时，
B． 的电离平衡常数
C．当溶液 时，
D． 的溶解积
13.一种从乙醛工业中产生的废钯(Pd)催化剂(钯5%～6%，炭93%～94%，铁、铜、锌、镍1%
～2%)中提取PdCl 和CuCl 的工艺流程如图所示：
2 2
已知：钯、铜、锌、镍可与氨水形成Pd(NH )等络离子。请回答：
3
(1)“酸溶”时，Pd转化为PdCl ，其化学方程式为_________________________________；
2
该过程需控温70～80 ℃，温度不能太低或太高的原因为
_________________________________
__________________________________________________。
(2)“络合”时，溶液的 pH 需始终维持 8～9，则络合后溶液中含铁离子的浓度
≤__________________________。[已知：Fe(OH) 、Fe(OH) 的K 分别为4×10－17、2.8×10－39]
2 3 sp
14.二次电池锂离子电池广泛应用于手机和电脑等电子产品中。某常见锂离子电池放电时电池
的总反应为： Li CoO ＋ Li C === LiCoO ＋C (x<1)。2018年中国回收了全球可回收锂离子
1－x 2 x 6 2 6电池总量的69%。但现阶段我国废旧电池回收仍属于劳动密集型产业，效率仍需提高。一种
回收该锂离子电池中的锂和钴的流程：
已知：①Na S O 是一种中等强度的还原剂，遇强酸分解
2 2 3
② Li CO 溶解度随温度升高而减小
2 3
(1)控制氢离子浓度为4 mol/L，反应温度90 ℃，测得相同时间内离子的浸出率与Na S O 溶液
2 2 3
的变化关系如图。则酸浸时应选用浓度为________mol/L的Na S O 溶液。Na S O 溶液浓度
2 2 3 2 2 3
增 至 0.3 mol/L 时 ， LiCoO 的 浸 出 率 明 显 下 降 ， 可 能 的 原 因 是
2
__________________________________________________(用化学方程式结合文字说明)。
(2)已知15 ℃左右 Li CO 的K 为3.2×10－2，该温度下 Li CO 的溶解度约为________g。将萃
2 3 sp 2 3
取后的 Li SO 溶液加热至95 ℃，加入饱和Na CO 溶液，反应10 min，________________(填
2 4 2 3
操作)得 Li CO 粉末。
2 3
15．（2023秋·广东湛江·高三湛江一中校考开学考试）糠酸(熔点133℃，沸点231℃，在热水中溶解度较
大，微溶于冷水)和糠醇(熔点-29℃，沸点171℃)均为重要的化工中间体，工业上可利用糠醛(沸点
161.7℃，易被氧化)发生歧化反应制取这两种物质(该反应为强放热反应)，反应原理如下：实验步骤：
步骤1：向三颈烧瓶中加入 (约 )新蒸馏的糠醛，通过仪器A向三颈烧瓶中缓慢滴加
的 溶液。搅拌并保持反应温度为8~12℃，回流 ，得到粗产品。
步骤2：将粗产品倒入盛有 水的烧杯中，然后将液体转移至分液漏斗中，用乙醚萃取4次，分液得到
水层和醚层。
步骤3：向水层中分批滴加25%的盐酸，调至溶液的 ，冷却、结晶、抽滤、冷水洗涤，得到糠酸粗
品；向醚层中加入无水碳酸钾干燥，过滤除掉碳酸钾后，分离乙醚(乙醚的沸点为34.6℃)和糠醇。
回答下列问题：
(1)仪器A的名称为 。与直形冷凝管相比，使用仪器B的优点是 。
(2)该反应必须严格控制反应温度为8~12℃，实验中采用了哪些保障措施？ 。
(3)步骤3中分离乙醚和糠醇的实验操作为 。
(4)步骤3中洗涤粗糠酸用冷水的原因是 。进一步将粗糠酸提纯，应采用的方法是 。
(5)取 提纯后的糠酸样品，配成 溶液，准确量取 于锥形瓶中，加入几滴酚酞溶液，用
标准溶液滴定，平行滴定三次，平均消耗 标准溶液 。糠酸的纯度为。该中和滴定实验中，若其他实验操作均正确，则下列实验操作造成测得的糠酸的纯度比实际偏低的是
(填标号)。
A．蒸馏水洗净后，末用 标准溶液润洗碱式滴定管
B．指示剂酚酞溶液滴加过多(酚酞是一种弱酸)
C．锥形瓶内壁用蒸馏水洗净后，再用配制好的糠酸样品溶液润洗2~3次，将润洗液倒掉，再装入
糠酸样品溶液，进行中和滴定
D．滴定前仰视碱式滴定管液面读数，滴定后俯视碱式滴定管液面读数
