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【赢在高考·黄金8卷】备战2024年高考化学模拟卷(湖南专用)
黄金卷01
(考试时间:75分钟;试卷满分:100分)
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Ni-59
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项是符合题目要求的。
1.化学是现代生产、生活与科技的中心学科之一,下列与化学有关的说法正确的是
A. “神州十一号”飞船使用的半导体材料GaAs可用SiO 代替
2
B.羊毛织品水洗后会变形与氢键有关
C.制造医用口罩和防护服的主要原材料是聚丙烯(PP),聚丙烯与聚乙烯互为同系物
D.超分子内部分子之间通过共价键结合
【答案】B
【解析】A.SiO 不能用做半导体,故错误;
2
B.羊毛织品中主要成分为蛋白质,蛋白质中含有大量氢键,水洗时会破坏其中部分氢键,使得织品变形,
DNA为双螺旋结构,其中碱基对以氢键相连,故B正确;
C.结构相似、在分子组成上相差一个或若干个 CH 原子团的化合物间互为同系物,而聚丙烯与聚乙烯都是
2
混合物,不是化合物,故不是同系物,故C错误;
D.超分子内部分子间通过非共价键相结合,包括氢键、静电作用、疏水作用、弱配位键等,故错误。
2.古医典富载化学知识,下述之物见其氧化性者为
A.金(Au):“虽被火亦未熟"
B.石灰(CaO):“以水沃之,即热蒸而解”
C.石硫黄(S):“能化……银、铜、铁,奇物”
D.石钟乳( ):“色黄,以苦酒(醋)洗刷则白”
【答案】C
【解析】A.金“虽被火亦未熟”是指金单质在空气中被火灼烧也不反应,反应金的化学性质很稳定,与其
氧化性无关,A不合题意;
B.石灰(CaO):“以水沃之,即热蒸而解”是指CaO+H O=Ca(OH) ,反应放热,产生大量的水汽,而CaO由
2 2
块状变为粉末状,未发生氧化还原反应,与其氧化性无关,B不合题意;
C.石硫黄即S:“能化……银、铜、铁,奇物”是指2Ag+S Ag S、Fe+S FeS、2Cu+S Cu S,反应中S
2 2
作氧化剂,与其氧化性有关,C符合题意;
D.石钟乳(CaCO):“色黄,以苦酒(醋)洗刷则白”是指CaCO +2CH COOH=(CH COO) Ca+H O+CO↑,未
3 3 3 3 2 2 2
发生氧化还原反应,与其氧化性无关,D不合题意;
故答案为:C。
3.聚酰胺树脂材料具有较好的耐热性、耐水性。一种高分子聚酰胺树脂的合成过程为:下列有关说法正确的是
A.该树脂中所有原子共平面
B.该高分子树脂中含有5种官能团
C.单体A与邻苯二甲酸互为同系物
D.该树脂是由单体A和B通缩聚反应得到
【答案】D
【解析】A.N原子及醚键中O均为sp³杂化,则所有原子不能共平面,故A错误;
B.高分子树脂中含羧基、氨基、酰胺键、醚键,有四种官能团,故B错误;
C.单体A与邻苯二甲酸的结构不相似,含官能团的种类不同,二者不属于同系物,故C错误;
D.单体A和B发生缩聚反应,生成高分子,故 D正确。
4.AlN、GaN属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相似,晶体中只存在N—Al键、N—Ga键。
下列说法错误的是
A.GaN的熔点高于AlN
B.晶体中所有化学键均为极性键
C.晶体中所有原子均采取sp3杂化
D.晶体中所有原子的配位数均相同
【答案】A
【解析】因为AlN、GaN为结构相似的共价晶体,由于Al原子的半径小于Ga,N-Al的键长小于N-Ga
的,则N-Al的键能较大,键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高,故 GaN的熔点低于AIN,故A错
误;
B.不同种元素的原子之间形成的共价键为极性键,故两种晶体中所有化学键均为极性键,故 B正确;
C.金刚石中每个C原子形成4个共价键(即C原子的价层电子对数为4),C原子无孤电子对,故C原子均采
取sp3杂化;由于AlN、GaN与金刚石结构相似,则其晶体中所有原子均采取 sp³杂化,故C正确;
D.金刚石中每个C原子与其周围4个C原子形成共价键,即C原子的配位数是4,由于AIN、GaN与金刚
石结构相似,则其晶体中所有原子的配位数也均为4,故D正确。
5.“宏观辨识与微观探析”是学科核心素养之一,下列离子方程式正确且符合题意的是
A.在过量银氨溶液中滴加甲醛溶液并加热:
B.用铜片作电极,电解饱和食盐水:C.下水道堵塞用铝粉和烧碱溶液疏通:
D.向过量的 溶液中滴加少量“84”消毒液:
【答案】C
【解析】A.甲酸铵含醛基,能与银氨溶液反应,A项错误;
B.铜为电极,阳极上Cu发生反应,B项错误;
C.铝与氢氧化钠溶液反应生成氢气,C项正确;
D.次氯酸钠与过量亚硫酸氢钠反应,离子方程式为 ,D项错误;
故选C。
6.下列实验能达到实验目的的是
A B C D
测定HC O 溶液的 证明苯环使羟基活 制作简单的燃料电池 检验溴乙烷的水解产
2 2 4
浓度 化
物
【答案】C。
A.高锰酸钾具有腐蚀性会腐蚀橡胶,应该使用酸式滴定管,故A错误;
B.苯与溴水不反应,苯酚与溴水反应生成2,4,6-三溴苯酚沉淀,可知羟基使苯环活化,故 B错误;
C.打开K、关闭K,电解水生成氢气和氧气,然后打开K、关闭K,可构成氢氧燃料电池,故C正确;
2 1 1 2
D.检验溴乙烷的水解产物Br-,应该先用稀硝酸酸化,否则会产生氢氧化银沉淀干扰实验,故D错误;
7.中科院发现深海处在微生物作用下的含硫物质的变化过程如图所示(已略去部分不含硫物质)。有关转化过
程说法错误的是A. 中含有的 键与 键的数目之比为
B. ,
C. 既被氧化又被还原
D.理论上每产生 ,转移
【答案】D
【解析】A.共价单键是σ键,共价三键中含有2个π键1个σ键, 中含有的 键与 键的数目之比为
,选项A正确;
B.根据图中信息可知有离子反应 ,S元素由+2价变为-2价降了4,结合电荷守恒和
质量守恒配得离子反应为 ,故y=24,同理,由 中S
由+4价降为-2价降了6,结合电荷守恒和质量守恒配得离子反应为 ,故
x=21,选项B正确;
C. 参与的反应为 , 中S由-2价升高为+2价被氧化,C由+4价变为+2
价被还原,故 既被氧化又被还原,选项C正确;
D.根据反应 ,每生成 ,转移 ;反应
中每生成 ,转移 ,选项D错误;
答案选D。
8. 团簇是一个穴醚无机类似物,通过与 反应,测定 取代 反应的平衡常数 ,
的骨架结构在 交换过程中没有被破坏,反应示意图和所测数据如图, 表示平衡
时铯离子浓度和铷离子浓度之比,其他类似。下列说法错误的是A. 团簇中 B.
C.增大 可使平衡时 增大 D. 团簇对于 具有比 大的亲和力
【答案】B
【解析】A.根据 团簇个精光可知黑球表示Ti,因此其中 ,A正确;
B.根据图像可知 ,B错误;
C.增大 ,即增大反应物浓度,平衡正向移动,因此可使平衡时 增大,C正确;
D.Cs+取代Rb+反应的平衡常数K =10,因此 团簇对于 具有比 大的亲和力,D正确;
eq
故选B。
9.二草酸合铜(II)酸钾晶体 是一种重要的化工原料,微溶于冷水、酒精,可溶于热
水,干燥时较为稳定,加热时易分解。制备产品二草酸合铜酸钾晶体可采用如下步骤,下列说法错误的是
已知:25℃草酸和碳酸的电离平衡常数数值如下表。
电离平衡常
数
A.过程①微热的目的是加快草酸溶解,但会使草酸分解
B.过程②中加入的碳酸钾物质的量与草酸物质的量相等时,得到草酸氢钾溶液
C.操作③为趁热过滤,操作④为降温结晶、过滤洗涤、干燥
D.得到的产品用热水洗涤优于冷水洗涤
【答案】B
【分析】由题给流程可知,在微热条件下将草酸溶于去离子水得到草酸溶液,草酸溶液加入适量碳酸钾中
将草酸转化为草酸氢钾,反应得到草酸氢钾和碳酸氢钾的混合溶液,混合溶液与氧化铜在50℃条件下反应将草酸氢钾转化为二草酸合铜(Ⅱ)酸钾,反应所得溶液经趁热过滤除去碳酸氢钾得到二草酸合铜(Ⅱ)酸钾溶
液,溶液经降温结晶、过滤、洗涤、干燥制得二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体。
【解析】A.由分析可知,过程①为微热条件下将草酸溶于去离子水得到草酸溶液,微热的目的是加快草酸
溶解,同时防止温度过高草酸分解,故A正确;
B.由题给数据可知,草酸氢根离子的电离常数大于碳酸的电离常数,所以过程②为草酸溶液加入适量碳酸
钾溶液中将草酸转化为草酸氢钾,若将碳酸钾加入草酸溶液中,草酸溶液与碳酸钾反应生成草酸钾、二氧
化碳和水,无法得到草酸氢钾溶液,故B错误;
C.由题给信息可知,二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体可溶于热水,加热时易分解,所以操作③为趁热过滤除去碳
酸氢钾,操作④为二草酸合铜(Ⅱ)酸钾溶液经降温结晶、过滤洗涤、干燥得到产品,故C正确;
D.由题给信息可知,二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体微溶于冷水、酒精,用酒精洗涤易干燥,所以用酒精洗涤优
于冷水洗涤,可以减少二草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体因溶解降低产率,故D正确;
故选B。
10.热激活电池是一种需要达到启动温度才开始工作的电池。一种热激活电池的结构如图1所示,其放电后
的产物为LiSi 和LiMn O。
7 3 2 4
已知:LiCl和KCl混合物的熔点与KCl的物质的量分数的关系如图2所示。
下列说法不正确的是
A.放电时,Li+向b极区移动
B.放电时,a极的电极反应是3Li Si -11e-=4Li Si +11Li+
13 4 7 3
C.该电池中火药燃烧产生的热能转化为电能
D.调节混合物中KCl的物质的量分数可以改变电池的启动温度
【答案】C
【解析】A. 放电时,Li+向正极移动,即向b极区移动,故A正确;
B. 放电时,a极的Li Si 失电子发生氧化反应,电极反应是3Li Si -1le-=4Li Si +11Li+,故B正确;
13 4 13 4 7 3
C. 该电池中火药反应产生的化学能转化为电能,故C错误;
D. LiCl和KCl混合物的熔点与KCl的物质的量分数的关系图,调节混合物中KCl的物质的量分数为0.6
时,400℃时就可以启动电池,故D正确;
故选C。
11.探究乙醛的银镜反应,实验如下(水浴加热装置己略去,水浴温度均相同)。
已知:i.银氨溶液用2%AgNO 溶液和稀氨水配制
3
ii.序号 ** 错误的表达式 ② ③ ④
**
装置
现象 一直无明显现象 8min有银镜产生 3min有银镜产生 d中较长时间无银镜产生,
e中有银镜产生
下列说法错误的是
A. a与b中现象不同的原因是[Ag(NH)]+能氧化乙醛而Ag+不能
3 2
B. c中发生的氧化反应为CHCHO+3OH--2e--=CH COO-+2H O
3 3 2
C.其他条件不变时,增大pH能增强乙醛的还原性
D.由③和④可知,c与d现象不同的原因是c(Ag+)不同
【答案】A
【解析】A.对比 a、b,除了银离子与银氨离子的差别外,两者的 pH 不同,且b中碱性更强,a中未发生
银镜反应也可能是因为碱性不够强,因此无法得出银离子不能氧化乙醛的结论,A 错误;
B.c中发生的氧化反应为乙醛在碱性条件下失去电子,被氧化为CHCOO¯,离子方程式为CHCHO +3OH--
3 3
2e- ==CH COO¯+2H O,B正确;
3 2
C.对比 b、c,c 中 pH 更大,银镜产生得更快,说明增大pH能增强乙醛的还原性,C正确;
D.对比 c、d,其他条件相同而d中NH 更多,导致 Ag+2NH₃==[Ag(NH₃)₂]+平衡正向移动,c(Ag+)减少d
3
中无银镜产生,当e中补加AgNO₃溶液时出现了银镜,正好验证了这一说法,D正确。
12.在一个体积恒为1L的恒温密闭容器中充入 和 ,发生反应①
和反应②
,混合气体中氨气的体积分数及气体总浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是
A.混合气体的密度不变不能说明反应达到平衡状态
B.升高温度,反应①的平衡常数减小C.A点正反应速率与B点逆反应速率大小关系是
D.在B点时氨气的转化率为50%
【答案】B
【解析】A.容器体积始终不变,气体质量随着反应进行发生改变,则混合气体的密度不变,说明反应已达
到平衡状态,选项A错误;
B.反应①是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,选项B正确;
C.由图可知,A点时反应正向进行, ,B点反应达到平衡状态, ,A点到B点过程中正反
应速率逐渐减小,则 ,选项C错误;
D.由图可知,B点时氨气的体积分数为50%,气体总浓度为 ,则平衡时氨气的浓度为
,消耗氨气的浓度为 ,则B点时氨气的转化率为
,选项D错误;
答案选B。
13.近日,某团队分步进行8电子转移的电化学硝酸盐还原反应实现高效合成氨,装置如图所示。原理是:
按照 电子路径进行还原(先将硝酸盐还原成亚硝酸盐,再将亚硝酸盐还原成氨),可大幅度地降低8
电子还原过程的能垒,提高其反应活性。
下列叙述正确的是
A.N极为负极,发生了还原反应
B. 、 的VSEPR模型名称分别为三角锥形、直线形
C.生成 的电极反应式为
D.由 生成34g 时至少转移12mol电子
【答案】C
【解析】A.该装置为原电池,N极上Zn转化为Zn(OH) 失电子发生了氧化反应,为负极,A错误;B. 含有一对孤电子对,价层电子对数为4,VSEPR模型名称为正四面体、 价层电子对数为3,
VSEPR模型名称分别平面三角形,B错误;
C.生成 的电极反应式为 ,C正确;
D.N的化合价由+5→+3→-3,由 生成34g (2mol)时至少转移16mol电子,D错误;
故选C。
14.某研究小组利用电位滴定法研究盐酸滴加亚磷酸钠 溶液过程中的化学变化,得到电极电位U
和溶液pH随盐酸滴加的体积变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
[已知:①电位滴定法的原理:在化学计量点附近,被测离子浓度发生突跃,指示电极电位也发生了突跃,
进而确定滴定终点。②亚磷酸 是二元弱酸,其电离常数分别是 , ]
A.a点对应溶液的溶质为 和 ,
B.第二次电极电位突跃发生的化学反应为:
C.c点对应的溶液中可能存在:
D.水的电离程度:a>b
【答案】C
【分析】亚磷酸钠与盐酸反应:NaHPO +HCl=NaH PO +NaCl,继续加入盐酸,
2 3 2 3
NaH PO +HCl=NaCl+H PO ,根据图像可知,从开始到a点发生NaHPO +HCl=NaH PO +NaCl,从a点到b
2 3 3 3 2 3 2 3
点发生NaH PO +HCl=NaCl+H PO ,据此分析;
2 3 3 3
【解析】A.根据上述分析,a点对应溶质为NaH PO 、NaCl,HPO 的电离平衡常数K =10-6.7,HPO 水
2 3 2 a2 2
解平衡常数K = =10-12.6<K ,HPO 的电离程度大于水解程度,即pH<7,故A说法正确;
h a2 2
B.根据上述分析,发生第二次突跃的反应是NaH PO +HCl=NaCl+H PO ,故B说法正确;
2 3 3 3
C.根据上述分析,c点对应溶质为NaH PO 、NaCl、HPO ,根据电荷守恒有:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(H PO
2 3 3 3 2
)+2c(HPO )+c(Cl-),故C说法错误;
D.b溶质为NaCl、HPO ,溶液显酸性,a点溶质为NaH PO 、NaCl,根据A选项分析,a点溶液显酸性,
3 3 2 3
b点溶液酸性强于a点,因此水的电离程度a>b;故D说法正确;
答案为C。
二、非选择题:本题共4小题,共58分。15.(15分)某学生对 的还原性进行实验探究,根据所学知识,回答下列问题:
实验一: 与漂粉精(已在空气中露置了一小段时间)反应的实验探究
步骤①:取4g漂粉精固体,加入100 mL水,固体有少量不溶解,溶液略有颜色,过滤,pH计测得漂粉精
溶液的pH约为12。
步骤②:将 验持续通入漂粉精溶液中,液面上方出现白雾,稍后出现浑浊,溶液变为黄绿色,最后产
生大量白色沉淀,黄绿色褪去。
(1) 的VSEPR模型为 。
(2)若向水中持续通入 ,未观察到白雾。推测步骤②中的白雾是由HCl小液滴形成的,进行如下实
验:
a.用湿润的淀粉碘化钾试纸检验白雾,无变化;
b.用酸化的 溶液检验白雾,产生白色沉淀A。
I.实验a的目的是 。
II.白色沉淀A可能为 (填化学式)。
(3)步骤②中溶液变为黄绿色的可能原因:随着溶液酸性的增强,漂粉精的有效成分和 发生反应。通
过进一步实验确认了这种可能性,设计的实验操作为 。
(4)向步骤①中过滤后得到的固体中加入稀盐酸,可能观察到的实验现象为 。
实验二: 与 溶液反应的实验探究
实验步骤:将一定量的 通入 溶液中,有白色沉淀生成。
经分析, 与 溶液反应可能有两种情况:
c.若通入少量 ,则反应为
d.若通入过量 ,则反应为
为了探究发生了哪一种情况,取上述反应后过滤所得的溶液,分别装入A、B、C、D四支试管中,进行如
下实验:
(5)试管A中有气体生成,则该气体可能为 (填化学式)。
(6)下列实验现象能说明发生的是情况c的是 (填标号,下同),能说明发生了情况d的是。
A.试管A中有气体生成 B.试管B中溶液颜色发生了变化
C.试管C中有气体生成 D.试管D中有白色沉淀生成
【答案】(1)平面三角形(1分)
(2)检验白雾中是否含有 ,排除 干扰(2分) AgCl(或 )或AgCl和 )(2分)
(3)取少量步骤①制取的漂粉精溶液,逐滴加入稀硫酸,观察溶液是否变为黄绿色(2分)
(4)固体溶解,有无色无味的气体产生(2分)
(5) 或NO或 和NO的混合物(2分)
(6)B(2分) D(2分)
【解析】(1)SO 的中心S原子的价层电子对数为2+ =2+1=3,其VSEPR模型为平面三角形。
2
(2)向漂粉精溶液中通入二氧化硫,生成硫酸钙、HCl和HClO,而HCl和HClO反应会生成氯气,用湿
润的淀粉碘化钾试纸检验白雾中是否含有Cl,排除Cl 的干扰;若用酸化的AgNO 溶液检验白雾,Ag+和
2 2 3
Cl-会发生反应生成AgCl沉淀;SO 不能与水蒸气形成白雾,但是白雾中可能含有SO ,SO 可以被氧化成
2 2 2
硫酸,硫酸与AgNO 溶液反应产生Ag SO 白色沉淀,因此白色沉淀A可能为Ag SO 或AgCl或两者同时
3 2 4 2 4
存在。
(3)步骤②中溶液变为黄绿色的可能原因:随着溶液酸性的增强,漂粉精的有效成分和Cl-发生反应产生
黄绿色的Cl,为进一步确认了这种可能性,可以设计实验操作:取少量步骤①制取的漂粉精溶液,逐滴
2
加入稀硫酸,观察溶液是否变为黄绿色。
(4)由于漂粉精在空气中露置过,可能已经部分变质生成了CaCO ,加入稀盐酸,固体溶解,有无色无
3
味的气体产生。
(5)情况c和情况d均有H+产生,加入锌粉,若发生情况c,溶液中有 和H+,加入锌粉会产生NO气
体,若发生情况d,溶液中有H+,加入锌粉会产生H,两种情况均有则会产生两种气体的混合气体,故试
2
管A中生成的气体可能为H 或NO或H 和NO的混合物。
2 2
(6)A.由(5)题可知,无论发生哪种情况,都会产生气体,故试管A中有气体生成,不能说明发生哪种
情况;
B.若发生情况c,试管B中有 和H+,向试管B中加入铜粉,试管B中溶液会变为蓝色,若发生情况
d,试管B中有H+,向试管B中加入铜粉,铜粉不会溶解,试管B中溶液不会改变颜色;故试管B中溶液
颜色发生了变化,能说明的是情况c;
C.由(5)题可知,无论发生哪种情况,试管C中都有H+,向试管C中加入NaHCO 粉末,都会产生气
3
体,故试管C中有气体生成,不能说明发生哪种情况;
D.若发生情况d,试管D中有 ,向试管D中加入BaCl 溶液,会产生白色沉淀;若发生情况c,试管D
2
中没有 ,向试管D中加入BaCl 溶液,不会产生白色沉淀;故试管D中有白色沉淀生成,能说明的是
2
情况d;
综上所述,能说明发生的是情况c的是B,能说明发生了情况d的是D。16.(14分)金属镍广泛应用于制造记忆合金、储氢合金以及用作加氢反应的催化剂,是重要的战略物
资,但资源匮乏。从某废镍渣(含NiFe O、NiO、FeO、Al O)中回收镍并转化为NiSO 的流程如图所示:
2 4 2 3 4
回答下列问题:
(1)“碱浸”时发生反应的离子方程式为 。
(2)“焙烧”后金属元素以硫酸盐的形式存在,写出NiO与(NH )SO 反应的化学方程式 。
4 2 4
(3)使用95℃热水“溶解”后过滤,所得滤渣的主要成分的化学式是 。
(4)①“萃取”时发生反应 (Mn+为金属离子,RH为萃取剂),萃取率与
的关系如下表所示,当 时,水层中主要的阳离子为 。
萃取率/% 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4
Ni2+ 55% 68% 80% 99% 99.5% 99.8% 99.9%
Fe2+ 2% 2% 4% 5% 8% 30% 58%
②物质X的化学式为 。
(5)碳酸镍受热可分解为NiO,NiO的晶体结构如图甲所示,其中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,
1,0),则C离子坐标参数为 。
(6)一定温度下,NiO晶体可以自发地分散并形成“单分子层”,可以认为 作密置单层排列,Ni2+填
充其中(如图乙),已知 的半径为apm,设阿伏加德罗常数的值为N ,每平方米面积上分散的该晶体的
A
质量为 g(用含a、N 的代数式表示)。
A
【答案】(1) (2分)(2) (2分)
(3)Fe(OH) (2分)
3
(4)Fe2+、H+(2分) HSO (2分)
2 4
(5)(1, , )(2分)
(6) (2分)
【分析】废镍渣 ,粉碎后加入NaOH溶液碱浸,则废镍渣中的 和
NaOH反应,反应的离子方程式为 ;通过过滤分离,剩下的物质经过焙烧加入
,金属变成硫酸盐, 与 反应生成的盐为 ,同时
又氨气生成;95℃热水溶解, 水解为 ;经过萃取将 分离,得到含 的有机层,最后
得到 ;
【解析】(1)根据分析可知,“碱浸”时发生反应的离子方程式为: ;
(2)根据分析可知,“焙烧”后金属元素以硫酸盐的形式存在,则NiO与 的方程式为
;
(3)烧渣中含有 ,95℃热水“溶解” 水解为 ,则过滤所得滤渣的化学
式为 ;
(4)从表中数据可以看出,当为0.25时, 萃取率分别为99%,5%,所以 进入有机相, 主
要存在于水中和萃取过程中产生 在水层;为了从有机相中获得金属离子,需要使平衡
逆向,加入酸增加产物浓度平衡逆向移动,为了不引入更多杂质,所以加入X为
;
(5)NiO的晶体结构如图甲所示,其中离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,1,0),C在x,y,z轴
上的投影分别是1, , ,所以C的晶胞参数为(1, , );
(6)根据图知,每个Ni原子被3个O原子包围,每个O原子被3个Ni原子包围,相邻的3个圆中心连线
为正三角形,三角形的边长为2apm,每个三角形含有一个Ni原子,三角形的面积=
,实际上每个Ni原子被两个小三角形包含小平行四边形面积
为 ,O原子个数= ,每平方米面积上分散的该晶体的质量=
。17.(14分)I. 以CO 为原料加氢合成二甲醚、甲醇有利于促进实现“碳中和”。在二氧化碳加氢制取二
2
甲醚的合成塔中发生以下3个反应:
i.CO(g)+3H(g) CHOH(g)+H O(g) △H= - 49.01kJ·mol-1
2 2 3 2
ii.2CHOH(g) CHOCH (g)+HO(g) △H= -24.52kJ·mol-1
3 3 3 2
iii.CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) △H= + 41.17kJ·mol-1
2 2 2
(1)2CO(g)+6H(g) CHOCH (g)+3HO(g)的△H= kJ·mol-1。
2 2 3 3 2
(2)在压强3.0MPa、 =4条件下,CO 的平衡转化率和产物的选择性与温度的关系如图所示(选择
2
性是指生成某物质消耗的CO 占CO 消耗总量的百分比)。
2 2
①当温度超过290℃,CO 的平衡转化率随温度升高而增大的原因是 。除改变温度外,能提高
2
二甲醚选择性的措施 (写一种即可)。
②根据图中的数据计算300℃上述反应达到平衡时CHOCH 的物质的量分数为 (保留三位有效
3 3
数字)。
(3)在 =3时,反应CO(g)+3H(g) CHOH(g)+H O(g)在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇物
2 2 3 2
质的量分数为x(CHOH),在t=250℃下的x(CHOH)~P、在P=5×105Pa下的x(CHOH)~t如图所示。当
3 3 3
CO 的平衡转化率为 时,反应条件可能为 。
2II.我国科学家利用CO 矿化反应释放能量设计出CO 矿化电池。不仅减碳发电,还能获得高附加值产品,
2 2
其工作原理如图所示(Q是有机物;反应物和产物分别经过其它通道进入或排出电池容器)。
(4)正极区的电极反应式为:Q+2CO+2H O+2Na++2e-=2NaHCO+QH,在电极区溶液中可循环利用的物
2 2 3 2
质是 ,则电池的总反应方程式为 。
【答案】(1)-122.54(2分)
(2)温度超过290℃时,反应以吸热反应iii为主,升高温度,平衡向正反应方向移动,二氧化碳的转化
率增大(2分) 增大压强(选择合适的催化剂)(2分) 0.622%(2分)
(3)250℃、9×105Pa或210℃、5×105Pa(2分)
(4)Q、QH (2分) Ca(OH) +Na SO +2CO =CaSO +2NaHCO(2分)
2 2 2 4 2 4 3
【解析】(1)i.CO(g)+3H(g) CHOH(g)+H O(g) △H=-49.01kJ·mol-1
2 2 3 2
ii.2CHOH(g) CHOCH (g)+HO(g) △H=-24.52kJ·mol-1
3 3 3 2
利用盖斯定律,将反应i ×2+ ii,即得2CO(g)+6H(g) CHOCH (g)+3HO(g)的△H=(-49.01kJ·mol-1)×2+
2 2 3 3 2
(-24.52kJ·mol-1)=-122.54kJ·mol-1。
(2)①当温度超过290℃,CO 的平衡转化率随温度升高而增大,CO的选择性增大,CH3OCH3的选择性
2减小,表明温度升高,对反应iii的影响占主导地位,从而得出原因是:温度超过290℃时,反应以吸热反
应iii为主,升高温度,平衡向正反应方向移动,二氧化碳的转化率增大;除改变温度外,若想提高二甲醚
选择性,可设法促进反应ⅰ、ⅱ的进行,所以可采取的措施是:增大压强(选择合适的催化剂);
②分析题图,可采集以下数据:CHOCH 的选择性为20%,CO 的平衡转化率为30%,CO的选择性为
3 3 2
70%,设CO 的物质的量为1mol,则H 的物质的量为4mol,参加反应的CO 为0.3mol,生成CHOCH 的
2 2 2 3 3
物质的量为0.3mol×20%× =0.03mol,生成CO的物质的量为 0.3mol×70%=0.21mol,根据碳元素守恒可
得,平衡时CHOH的物质的量为0.3mol-20.03mol-0.21mol=0.03mol,则反应i共生成0.09mol CHOH,由
3 3
此可建立如下三段式:
则300℃上述反应达到平衡时CHOCH 的物质的量分数为
3 3
=0.622%。
(3)对于反应CO(g)+3H(g) CHOH(g)+H O(g) △H=-49.01kJ·mol-1,升高温度,平衡逆向移动,增大压
2 2 3 2
强,平衡正向移动,则a为x(CHOH)~P曲线,b为x(CHOH)~t曲线;当CO 的平衡转化率为 时,可
3 3 2
建立如下三段式:
x(CHOH)= ;温度为250℃时,在a曲线中寻找,压强为9×105Pa;压强为5×105Pa时,
3
在b曲线中寻找,温度为250℃,从而得出反应条件可能为250℃、9×105Pa或210℃、5×105Pa。
(4)由电子流动方向,可确定左边电极为负极,右边电极为正极,在负极,QH →Q,在正极,Q→QH,
2 2所以在电极区溶液中可循环利用的物质是Q、QH ;从整个电池看,负极:Ca(OH) 、NaSO 转化为CaSO
2 2 2 4 4
等,正极:CO、HO转化为NaHCO ,则电池的总反应方程式为
2 2 3
Ca(OH) +Na SO +2CO =CaSO +2NaHCO。答案为:Q、QH ;Ca(OH) +Na SO +2CO =CaSO +2NaHCO。
2 2 4 2 4 3 2 2 2 4 2 4 3
18.(15分)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下:
已知:Ⅰ.
Ⅱ.PhCOOC2H5+ (R、R'
=H,烷基,酰基)
Ⅲ.R Br+R NHCH Ph ,R ,R =烷基
1 2 2 1 2
回答下列问题:
(1)A→B反应条件为 ;B中含氧官能团有 种。
(2)B→C反应类型为 ,该反应的目的是 。
(3)D结构简式为 ;E→F的化学方程式为 。
(4)H的同分异构体中,仅含有 、 和苯环结构的有 种。
(5)根据上述信息,写出以 羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备合成 的路线
。
【答案】(1)浓硫酸,加热(2分) 2(1分)
(2)取代反应(1分) 保护酚羟基(2分)
(3)CHCOOC H(2分)
3 2 5
(2分)(4)6(2分)
(5)
(3分)
【分析】由C的结构简式和有机物的转化关系可知,在浓硫酸作用下, 与乙醇共热发生酯化
反应生成 ,则A为 、B为 ;在碳酸钾作用下 与
phCHCl发生取代反应生成 , 与CHCOOC H 发生信息Ⅱ反应
2 3 2 5
生成 ,则D为CHCOOC H、E为 ;在乙酸作用下
3 2 5
与溴发生取代反应生成 ,则F为 ;一
定条件下 与(CH)CNHCH ph发生取代反应 ,则G为
3 3 2
; 在Pd—C做催化剂作用下与氢气反应生成H。
【解析】(1)由分析可知,A→B的反应为在浓硫酸作用下, 与乙醇共热发生酯化反应生成和水;B的结构简式为为 ,含氧官能团为羟基、酯基,共有2种,故答案为:浓
硫酸,加热;2;
(2)由分析可知,B→C的反应为在碳酸钾作用下 与phCHCl发生取代反应生成
2
和氯化氢,由B和H都含有酚羟基可知,B→C的目的是保护酚羟基,故答案为:
取代反应;保护酚羟基;
(3)由分析可知,D的结构简式为CHCOOC H;E→F的反应为在乙酸作用下 与溴
3 2 5
发生取代反应生成 和溴化氢,反应的化学方程式为
,故答案为:CHCOOC H;
3 2 5
;
(4)H的同分异构体仅含有—OCH CH 和—NH 可知,同分异构体的结构可以视作
2 3 2
、 、 分子中苯环上的氢原子被—NH 取代所得结
2
构,所得结构分别有1、3、2,共有6种,故答案为:6;
(5)由题给信息可知,以4—羟基邻苯二甲酸二乙酯制备 的合成步骤为在碳酸钾作用下与phCHCl发生取代反应生成发生取代反应生成 ,
2
发生信息Ⅱ反应生成 , 在Pd—C做催化
剂作用下与氢气反应生成 ,合成路线为
。