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第 2 讲 化学平衡常数
1.认识化学平衡常数是表征反应限度的一个特征值。
2.知道化学平衡常数的含义。
3.了解浓度商和化学平衡常数的相对大小与反应方向间的联系。
1
重点: 理解影响化学平衡的因素、掌握化学平衡常数的应用
难点:化学平衡常数的含义和计算方法、应用平衡常数的表达式
一、化学平衡常数含义
1.浓度商的含义:
对于一般的可逆反应:
mA(g)+nB(g)⇌ pC(g)+qD(g)任意时刻的 称为浓度商,常用 表示。
2.化学平衡常数的含义:
进一步研究发现,该反应在一定条件下达到平衡时,c(A)、c(B)、c(C)、c(D)之间有K
=,其中K是 ,称为 ,简称 。(注意:固体和液体纯物质一般不列
入浓度商和平衡常数)
二、化学平衡常数的特点
⒈化学平衡常数是表明化学反应限度的一个特征值,通常情况下只受 影响。当反
应中有关物质的浓度商 平衡常数时,表明反应达到限度,即达到 状态。
⒉K越大,说明平衡体系中 所占比例越大,即该反应进行得越 ,平衡时反
应物的转化率 ;反之,K越小,该反应进行得越 ,平衡时反应物的转化率 。一
般来说,当 时,该反应就进行得基本完全了。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)化学平衡常数表达式中各物质的浓度可以是任意时刻的浓度。( )
(2)对某一可逆反应,升高温度则化学平衡常数一定变大。( )
(3)增大反应物的浓度,平衡正向移动,化学平衡常数增大。( )
(4)化学平衡常数和转化率都能体现反应进行的程度。( )
⒉关于化学平衡常数的叙述正确的是( )
A.温度一定,一个化学反应的平衡常数是一个常数B.两种物质反应,不管怎样书写化学方程式,平衡常数不变
C.温度一定时,对于给定的化学反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数
D.浓度商Q<K,V <V
c c 正 逆
考点1化学反应速率的计算和比较
1.书写化学平衡常数表达式的注意事项
(1)书写平衡常数表达式时,固体、纯液体(如水、乙醇等)的浓度视为1,可以不写。
如Cr O+HO⇌2CrO+2H+,平衡常数K=;
2 2
Fe O(s)+4H(g)⇌3Fe(s)+4HO(g),平衡常数K=。
3 4 2 2
(2)化学平衡常数表达式与化学方程式的书写方式有关,同一个化学反应,书写的方式
不同,各反应物、生成物的化学计量数不同,平衡常数也不同,但这些平衡常数可以相互
高温、高压
换算。如合成氨反应,若写成N(g)+3H(g) 2NH (g),则K=;若写成N(g)
2 2 催化剂 3 2
高温、高压
+H(g) NH (g),则K =。这里K≠K ,显然K=K。
2 催化剂 3 1 1
(3)对于同一可逆反应,正反应的平衡常数等于逆反应的平衡常数的倒数,即K =。
正
2.化学平衡常数的应用
(1)判断平衡移动的方向
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),在任意状态时,生成物与反应物
的浓度幂之积的比值称为浓度商,用Q表示,即Q=,则
(2)判断反应的热效应
若升高温度,K值增大,则正反应为吸热反应;
若升高温度,K值减小,则正反应为放热反应。
①CO (g)+C(s)⇌2CO(g),平衡常数为 K ;② H (g)+CO (g)⇌H O(g)+
2 1 2 2 2
CO(g),平衡常数为K 。则反应C(s)+H O(g)⇌H (g)+CO(g)的平衡常数K可表
2 2 2
示为( )
A.K +K B.K -K
1 2 1 2
C.K ·K D.
1 2
1.在恒温恒容的密闭容器中发生,T℃时,该反应的化学平衡常数为K,下列说法正确的是
A.其他条件相同,升高温度降低正反应速率、提高逆反应速率
B.T℃时,若 时,则
C.若容器内气体压强保持不变,该可逆反应达到化学平衡状态
D.一定条件下, 能完全转化为
⇋
在0.5 L的密闭容器中,一定量的氮气与氢气进行如下反应:N(g)+3H(g)
2 2
2NH (g) ΔH=a kJ·mol-1,其化学平衡常数K与温度的关系如下表所示:
3
温度/℃ 200 300 400
K 1.0 0.86 0.5
请回答下列问题。
(1)该反应的化学平衡常数表达式为____________________,a________(填“大于”
“小于”或“等于”)0。
(2)400 ℃时,2NH (g)⇌ N(g)+3H(g)的化学平衡常数为________,测得氨气、氮
3 2 2
气、氢气的物质的量分别为3 mol、2 mol、1 mol时,该反应的v (N )________(填“大于”
正 2
“小于”或“等于”)v (N )。
逆 2
考点2关于化学平衡的计算
化学平衡的有关计算——“三段式”分析法
(1)模式: mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
起始量/mol a b 0 0
变化量/mol mx nx px qx
平衡量/mol a-mx b-nx px qx
对于反应物:平衡时的相关量=起始量-变化量,n(平)=n(始)-n(变)
对于生成物:平衡时的相关量=起始量+变化量,n(平)=n(始)+n(变)
则K=,A的平衡转化率=×100%。
(2)基本解题思路
①设未知数:具体题目要具体分析,灵活设立,一般设某物质的转化量为x。
②确定三个量:根据反应的化学方程式确定平衡体系中各物质的起始量、变化量、平
衡量(物质的量浓度或物质的量),并按(1)中“模式”列三段式。
③解答题设问题:明确了“始”“变”“平”三个量的具体数值,再根据相应关系求
反应物的转化率、混合气体的密度、平均相对分子质量等,给出题目答案。在密闭容器中,给A和B的气体混合物加热,在催化剂存在下发生反应:A(g)
+B(g)⇌C(g)+D(g)。在500℃时,平衡常数K=9。若反应开始时,A和B的浓度都是0.02
mol.
L-1,则在此条件下A的转化率为 ( )
根据平衡常数、反应物A、B的起始浓度列三段式求解出转化量,进而得出转化率
A.25% B.50% C.75% D.80%
以下是一道关于化学平衡常数的简单题目:
在一密闭容器中,反应aX(g)+bY(g) cZ(g)达到平衡时平衡常数为K1;在温度不变的条件下
向容器中通入一定量的X和Y气体,达到新的平衡后Z的浓度为原来的1.2倍,平衡常数
为K2,则K1与K2的大小关系是:
A. K1<K2
B. K1=K2
C. K1>K2
D.无法确定
在某温度下,将H 和I 各0.1 mol的气态混合物充入10 L的密闭容器中,发生
2 2
反应H(g)+I(g)⇌2HI(g),连续测定c(I)的变化,5 s时测定c(I)=0.0080
2 2 2 2
mol·L-1并保持不变。则:
(1)反应的平衡常数的表达式是K=______________。
(2)此温度下,平衡常数值为________。
(3)若在此温度下,在10 L的密闭容器中充入0.2 mol HI气体,达到平衡时,HI的转
化率为________。
考点3 压强平衡常数(K )的计算
p
1.压强平衡常数(K )
p
(1)当把化学平衡常数K表达式中各物质的浓度用该物质的分压来表示时,就得到该反应的
压强平衡常数K ,其表达式的意义相同。
p
(2)K 仅适用于气相发生的反应。
p
2.计算方法
第一步:根据三段式法计算平衡体系中各组分的物质的量或物质的量浓度。
第二步:计算各气体组分的物质的量分数或体积分数。第三步:根据分压计算公式求出各气体物质的分压。某气体的分压=气体总压强×该气体
的体积分数(或物质的量分数)。
第四步:根据平衡常数计算公式代入计算。
3.两种K 的计算模板
p
(1)平衡总压为p
0
N(g) + 3H(g) 2NH (g)
2 2 3
n(平) a b c
p(分压) p p p
0 0 0
K =
p
(2)刚性容器起始压强为p,平衡转化率为α。
0
2NO (g) NO(g)
2 2 4
p(始) p 0
0
Δp pα pα
0 0
p(平) p-pα pα
0 0 0
K =
p
一氯化碘(ICl)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反应,也可用作
有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
(1)氯铂酸钡(BaPtCl )固体加热时部分分解为BaCl 、Pt和Cl 376.8 ℃时平衡常数K ′=1.
6 2 2, p
0×104 Pa2。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl ,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然
6
后将支管封闭)。在376.8 ℃,碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时,测得烧瓶
中压强为32.5 kPa,则p =________ kPa,反应2ICl(g)Cl (g)+I(g)的平衡常数K=
ICl 2 2
________________(列出计算式即可)。
(2)McMorris测定和计算了在136~180 ℃范围内下列反应的平衡常数K :
p
2NO(g)+2ICl(g)⇌2NOCl(g)+I(g) K
2 p1
2NOCl(g)⇌2NO(g)+Cl(g) K
2 p2
得到lg K ~和lg K ~均为线性关系,如下图所示:
p1 p2①由图可知,NOCl分解为NO和Cl 反应的ΔH________0(填“大于”或“小于”)。
2
②反应2ICl(g)===Cl (g)+I(g)的K=________(用K 、K 表示);该反应的
2 2 p1 p2
ΔH________0(填“大于”或“小于”),写出推理过程____________________________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________
_______。
工业生产硫酸过程中发生的一个反应为:SO (g)+O(g)⇌SO (g);将组成(物质的
2 2 3
量分数)为2m% SO(g)、m% O (g)和q% N (g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下
2 2 2
进行反应。平衡时,若SO 转化率为α,则SO 压强为________,平衡常数K =
2 3 p
__________________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
将等物质的量A、B混合于2 L的密闭容器中发生反应:3A(g)+B(g)xC(g)+D(g)。经4 min
后,测得D的浓度为0.4 mol·L-1,C的平均反应速率为0.1 mol·L-1·min-1,c(A)∶c(B)=
3∶5。下列说法不正确的是( )
A.x的值是1
B.4 min末,A的转化率为60%
C.起始时A的浓度为2.4 mol·L-1
D.4 min内v(B)=0.1 mol·L-1·min-1
2. 在密闭容器中将CO和水蒸气的混合物加热到800 ℃时,有下列平衡:CO(g)+
HO(g)⇌CO(g)+H(g),且K=1。若用2 mol CO和10 mol H O相互混合并加热到800
2 2 2 2
℃,则CO的转化率为( )
A.16.7% B.50%C.66.7% D.83.3%
3. T ℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)C(s) ΔH<0,按照不同配比
向容器中充入A、B气体,达到化学平衡时,容器中A、B的浓度变化如图中曲线所示,
下列判断正确的是( )
A.T ℃时,该反应的平衡常数为4
B.c点反应没有达到化学平衡,此时反应向逆反应方向进行
C.若c点为化学平衡点,则此时容器内的温度高于T ℃
D.T ℃时,直线cd上的点均达到平衡状态
4.某温度下,在2 L密闭容器中加入一定量的A,发生化学反应2A(g)B(g)+C(g)
ΔH<0,反应过程中B、A的浓度比值与时间t的关系如图所示,若测得15 min时c(B)=
1.6 mol·L-1,下列结论正确的是( )
A.该温度下此反应的平衡常数为3.2
B.A的初始物质的量为4 mol
C.反应达到平衡时,A的转化率为80%
D.升高温度,A的平衡转化率增大
5. 在3种不同条件下,分别向容积为2 L的恒容密闭容器中充入2 mol A和1 mol B,发生
反应:2A(g)+B(g)⇌2D(g) ΔH=Q kJ/mol。相关条件和数据见下表:
实验编号 实验Ⅰ 实验Ⅱ 实验Ⅲ
反应温度/℃ 700 700 750达平衡时间/min 40 5 30
n(D)平衡/mol 1.5 1.5 1
化学平衡常数 K K K
1 2 3
下列说法正确的是( )
A.实验Ⅲ达平衡后,恒温下再向容器中通入1 mol A和1 mol D,平衡不移动
B.升高温度能加快反应速率的原理是降低了活化能,使活化分子百分数提高
C.实验Ⅲ达平衡后容器内的压强是实验Ⅰ的0.9倍
D.K >K >K
3 2 1
6. 在一容积恒定的密闭容器中发生反应: ,该
反应达到平衡后,测得相关数据如下:
初始 浓度/ 初始 浓度/
实验序 温度/ 的平衡转化
号 率
1 110 1 1
2 100 1 1
3 110 0.8 Y
(1)实验1中, 后达到平衡, 的平均反应速率为 。在此实验
的平衡体系中再加入 和 ,平衡 移动(填“正向”“逆
向”或“不”)。
(2)实验2中 的值___________(填序号)。
A.等于 B.大于 C.小于 D.无法确定
(3)实验3中 的值为 。
(4)在一恒温绝热容器中,下列选项中能说明反应
,达到平衡状态的是 (填序号)。
A.压强不再变化
B.生成HO的速率和消耗 的速率相等
2
C.混合气体的密度不变D. 的质量不再变化
E.化学平衡常数 不变
F.单位时间内生成 的分子数与生成 的分子数相等