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第三节 盐类的水解
一、盐类的水解
（一）盐的分类
1、按组成分：正盐：电离时生成的阳离子是金属离子（或铵根），阴离子为酸根离子的盐
酸式盐：电离时生成的阳离子除金属离子（或铵根）外还有氢离子，阴离子为
酸根离子的盐。
碱式盐：电离时生成的阴离子除酸根离子外还有氢氧根离子，阳离子为金属离
子（或NH+）的盐。
4
2、按溶解性：易溶盐（NaCl）；微溶盐（CaSO）；难溶盐（BaCO ）
4 3
3、按形成盐的酸碱的强弱不同：强酸强碱盐（KNO）、强酸弱碱盐（NH Cl）、
3 4
强碱弱酸盐（NaF）、弱酸弱碱盐（CHCOONH）
3 4
（二）盐溶液呈现不同酸碱性的原因——盐类的水解
1、定义：在溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的 H+或OH-结合生成弱电解质的反
应，叫做盐类的水解
2、实质：
→溶液呈酸性或碱性
表示为：盐+HO 酸+碱
2
3、特点：（1）极其微弱，为可逆反应，存在水解平衡
（2）是中和反应的逆反应，水解反应是吸热反应
4、规律：有弱就水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，同强显中性
注：（1）组成盐的酸越弱，水解程度越大。例如：水解程度：NaCO >CH COONa，因
2 3 3
为酸性：HCO 0.1mol/L的
2 3
NaHCO
3
（3）弱酸酸式盐的酸碱性，看电离与水解程度大大小。HCO -、HPO 2-、HS- 以水解为
3 4
主→显碱性
HSO -、HPO - 以电离为主→显
3 2 4
酸性
5、盐类水解方程式的书写
（1）一般原则：①必须写“ ”
②不写“↑”“↓”
③HCO、HSO 等不拆开
2 3 2 3
④多元弱酸阴离子分步水解，分步书写，以第一步为主；多元弱碱阳离子
水解方程式一步写完⑤遵守质量守恒、电荷守恒、客观事实
（2）书写模式：盐的离子+ HO 弱酸（或弱碱）+OH-（或H+）
2
举例：CHCOONa溶液：CHCOO-+ HO CHCOOH+OH-
3 3 2 3
NH Cl溶液：NH ++ HO NH ·HO +H+
4 4 2 3 2
NaCO 溶液：CO2-+HO HCO -+ OH-（第一步水解） HCO -+ H O
2 3 3 2 3 3 2
HCO+ OH-（第二步水解）
2 3
FeCl 溶液：Fe3++3HO Fe(OH) +3H+
3 2 3
（3）双水解——阴阳离子都水解
①非彻底型：用“ ”连接
例：CHCOONH ：CHCOO-+ NH ++H O CHCOOH+NH·HO（CHCOONH 显
3 4 3 4 2 3 3 2 3 4
中性）
②彻底型：用“=”连接。特点：有“↑”或“↓”生成，能同时离开体系
Al S：2Al3++ 3S2-+6HO=2Al(OH) ↓+3H S↑
2 3 2 3 2
Fe (CO)：2Fe3++3CO2-+3HO=2Fe(OH) ↓+3CO ↑
2 3 3 3 2 3 2
二、影响盐类水解的主要因素
（一）内因：反应物的性质。越弱越水解，越水解其酸（或碱）性越强
（二）外因：（1）温度：升高温度，促进水解
（2）浓度：加水稀释→向右移动→水解程度大→酸（或碱）性减弱
盐的浓度越高→向右移动→水解程度小→酸（或碱）性增强
（3）同离子效应：加酸或碱抑制或促进水解
小结：越弱越水解，越热越水解，越稀越水解，加酸或碱抑制或促进水解
（三）举例：以CH3COONa溶液为例分析外因对盐类水解平衡的影响情况：CH3COO-+ H2O CH3COOH+OH-
水解程
c(CHCOO-) c(CHCOOH) c(OH-) c(H+) pH
3 3 度
加热 减小 增大 增大 减小 增大 增大
加水 减小 减小 减小 增大 减小 增大
加
增大 增大 减小 增大 减小 减小
CHCOOH
3
加
增大 增大 增大 减小 增大 减小
CHCOONa
3
加HCl 减小 增大 减小 增大 减小 增大
加NaOH 增大 减小 增大 减小 增大 减小
三、盐类水解的应用
（一）在化学实验中的应用
1、判断溶液的酸碱性确定pH范围
2、盐溶液中微粒种类的判断
3、配制和贮存易水解的盐溶液
（1）配制强酸弱碱盐溶液时，加强酸抑制水解。例如：配制 FeCl 溶液时，常将FeCl 晶
3 3
体溶于较浓的盐酸中
（2）配制强碱弱酸盐溶液时，加强碱抑制水解
（3）配制Al S 只能在干态条件下把铝粉和硫粉的混合物加热，不能在水溶液中得到
2 3（4）试剂的贮存：NaCO、NaSiO 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞；NH F溶液不能用玻
2 3 2 3 4
璃瓶盛放
4、判断盐溶液蒸干产物
（1）不水解不分解的盐（如NaCl、KSO ）
2 4
水 解 生 成 不 挥 发 性 酸 的 盐 （ 如 Al (SO )）
2 4 3
（ 2 ） 水 解 生 成 挥 发 性 酸 的 盐 （ CuCl 、 Fe(NO ) 、 MgBr ）
2 3 3 2
（3）较低温度下受热分解的盐（KMnO 、NaHCO ）
4 3
（4）易被氧化的盐 （如：FeSO →Fe (SO )，NaSO →NaSO ）
4 2 4 3 2 3 2 4
（5）其他：NaClO溶液
5、活泼金属与强酸弱碱盐反应产生氢气：例：Mg与NH Cl（或FeCl 、AlCl 、CuCl ）反
4 3 3 2
应，产生H
2
6、判断离子共存：Al3+、Fe3+、Cu2+与CO2-、HCO -、S2-、HS-、AlO-生成气体或沉淀的双
3 3 2
水解不能共存
7、制备胶体：饱和FeCl 溶液滴入沸水中因水解得到Fe(OH) 胶体。FeCl +3H O Fe(OH)
3 3 3 2 3
（胶体）+3HCl
8、物质的提纯：
（1）KNO(Fe(NO )) 促进Fe(NO ) 水解→除去Fe3+
3 3 3 3 3
（ 2 ） MgCl (FeCl )
2 3
促进Fe3+水解→Fe(OH) →除杂
3
9、酸碱中和时指示剂的选择
强碱滴定弱酸时（生成的盐溶液水解呈碱性）常用酚酞做指示剂
强酸滴定弱碱时（生成的盐溶液水解呈酸性）常用甲基橙做指示剂
（二）在日常生活中的应用
1、去污：热的纯碱去污能力强。CO2-+H O HCO -+OH- 温度升高→促进水解
3 2 3
→c(OH-)升高
2、灭火：泡沫灭火器
3 、 食 品 ： 炸 油 条 时 加 入注： CO 使油条变得松脆可口
2
4、净水：明矾净水：Al3++3H O Al(OH) +3H+
2 3
铁盐净水：Fe3++3H O Fe(OH) +3H+
2 3
Al(OH) 和Fe(OH) 都具有吸附性
3 3
5、水垢：主要成分是CaCO 和Mg(OH) ，不会生成MgCO ，因为MgCO 微溶，受热水解
3 2 3 3
生成更难溶的Mg(OH)
2
（三）在工农业生产中的应用
1、化肥的合理施用
（1）长期施用(NH )SO 的土壤因 NH +水解，使土壤酸性增强：NH ++H O
4 2 4 4 4 2
NH ·HO+H+
3 2
（2）铵态氮肥与草木灰（KCO ）不能混合施用：CO2-+H O HCO -+OH- NH ++OH-
2 3 3 2 3 4
=NH·HO= NH ↑+HO
3 2 3 2
生成NH 降低肥效
3
（3）普钙（或过磷酸钙）（Ca(HPO ) ）与草木灰不能混 CaCO
2 4 2 Ca(H PO ) 酸性 3
2 4 2 Ca (PO ) 不能被作物吸收
合施用： K CO 碱性 3 4 2
2 3 CaHPO
4
2、焊接时用NH Cl溶液除锈：利用其水解后溶液显酸性，溶解铁锈
4
3 、 制 备 纳 米 材 料 ： 用 TiCl 制 备 TiO ： TiCl + （ x+2 ） HO （ 过 量 ）
4 2 4 2
TiO·xHO↓+4HCl
2 2
四、盐类水解常数——K
h
（一）表达式：用HA表示酸，MOH表示碱，MA表示由它们生成的盐。若MA为强碱
弱酸盐，则其水解的离子方程式为：A-+H O HA+OH-，该反应的平衡常数可表示为：
2
（二）水解常数与电离常数、水的离子积的关系
（K 是酸的电离平衡常数） （K 是碱的电离平衡常数）
a b
（三）影响因素：
水解平衡常数只受温度的影响，因水解是吸热反应，故水解平衡常数随温度的升高而增大
五、溶液中粒子浓度大小的比较
（一）溶液中的守恒关系
1、电荷守恒：任何电中性溶液中，阴离子所带负电荷总数恒等于阳离子所带正电荷总数例：NaCO：c(Na+)+c(H+)=2c(CO 2-)+c(HCO-)+c(OH-)
2 3 3 3
2、元素质量守恒：即原子个数守恒或质量守恒
例：KS：c(K+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H S)]
2 2
（二）溶液中粒子浓度大小的比较
1、多元弱酸：根据其分步电离来分析，例：HCO：c(HCO)>c(H+)>c(HCO-)>c(CO 2-)
2 3 2 3 3 3
2 、 多 元 弱 酸 的 正 盐 ： 根 据 弱 酸 根 的 分 步 水 解 来 分 析 ， 例 ： NaS ：
2
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)
3、多元弱酸的酸式盐：看其弱酸根离子的电离与水解程度的大小
例：水解>电离：NaHCO ：c(Na+)>c(HCO-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO 2-)
3 3 3
电离>水解：NaHSO：c(Na+)>c(HSO -)>c(H+)>c(SO2-)>c(OH-)
3 3 3
4、其他单一盐溶液，例：NH Cl：c(Cl-)>c(NH+)>c(H+)>c(OH-)
4 4
5、不同溶液中同一离子浓度的大小：看其他离子对其影响
例：0.1mol/L的NH HSO 、NH Cl、CHCOONH、(NH )SO 中c(NH +)的大小顺序：
4 4 4 3 4 4 2 4 4
(NH )SO > NH HSO > NH Cl > CHCOONH
4 2 4 4 4 4 3 4
6、混合溶液中离子浓度的大小判断
（1）混合前后不反应：
①电离>水解：同浓度的NH Cl与NH ·H O混合：c(NH +)> c(Cl-)> c(OH-)> c(H+)
4 3 2 4
同浓度的CHCOONa与CHCOOH混合：c(CHCOO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
3 3 3
②水解>电离：同浓度的NaCN与HCN混合：c(Na+)>c(CN-)> c(OH-)> c(H+)
（2）混合前后反应：
①完全反应形成单一溶液：
②不完全反应形成混合液，看电离与水解的程度大小
