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备战2025 年高考化学【一轮·考点精讲精练】复习讲义
一轮复习收官卷01
注意事项:考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷满分为100 分,考试时间为75 分钟。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。
2.答题前,请务必将自己的姓名、准考证号用0.5 毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题卡的规定位置。
3.请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。
4.作答选择题,必须用2B 铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用橡皮擦干净后,再
选涂其他答案。作答非选择题,必须用0.5 毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答,在其他位
置作答一律无效。
5.如需作图,必须用2B 铅笔绘写清楚,线条符号等须加黑加粗。
可能用到的相对原子质量:H 1 O 16 Cl 35.5 As 75 In 115
第Ⅰ卷
一、单项选择题:共15 题,每题3 分,共45 分。每题只有一个选项最符合题意。
1.科技强国。我国科学家在诸多领域取得新突破,下列说法错误的是
A.杭州亚运主火炬燃料为“零碳”甲醇,甲醇具有还原性
B.“华龙一号”中的二氧化铀陶瓷芯块是核电站的“心脏”,铀是第IA 族元素
C.量子计算机“悟空”面世,其传输信号的光纤主要成分为
D.国产大型邮轮“爱达·魔都号”采用的薄形钢板属于合金
【答案】B
【详解】A.甲醇燃烧反应中甲醇表现出还原性,A 项正确;
B.第IA 族元素有H、Li、Na、K、Rb、Cs、Fr,不包含铀,B 项错误;
C.光纤主要成分为二氧化硅,C 项正确;
D.钢板属于合金,D 项正确;
故选B。
2.下列化学用语表述错误的是
1
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A.94 号元素钚中有145 个中子的核素符号为
B.
分子的球棍模型为
C.次氯酸的结构式为
D.基态
原子的价电子排布式:
【答案】C
【详解】A.94 号元素钚中有145 个中子,其质量数为94+145=239,核素符号为
,故A 正确;
B.
分子结构类似二氧化碳,为直线形分子,碳与硫之间为双键,其球棍模型为
,故B
正确;
C.次氯酸中心原子为O,其结构式为
,故C 错误;
D.基态
为24 号元素,原子的价电子排布式
,故D 正确;
故选C。
3.关于物质的分离、提纯,下列说法错误的是
A.蒸馏法分离CH2Cl2和CCl4
B.过滤法分离苯酚和NaHCO3溶液
C.萃取和柱色谱法从青蒿中提取分离青蒿素
D.重结晶法提纯含有少量食盐的苯甲酸
【答案】B
【详解】A.CH2Cl2和CCl4互溶,二者沸点不同,可以用蒸馏的方法将二者分离,A 项正确;
B.苯酚和NaHCO3都可以溶解在水中,不能用过滤的方法将二者分离,B 项错误;
C.将青蒿浸泡在有机溶剂中得到提取液,寻找合适的萃取剂可以利用萃取的方法将提取液中的青蒿素提
取出来;也可以利用不同溶质在色谱柱上的保留时间不同将青蒿素固定在色谱柱上,再利用极性溶剂将青
蒿素洗脱下来,得到纯净的青蒿素,C 项正确;
D.食盐和苯甲酸的溶解度差异较大,可以利用重结晶的方式将低温下溶解度较小的苯甲酸提纯出来,D
项正确;
答案选B。
2
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4.氯及其化合物的转化关系如图所示,
为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.标准状况下,11.2 L Cl2中含有的质子数为
B.200 mL
溶液中,含有的
数为
C.反应①中每消耗7.3 g HCl,生成的Cl2分子数为
D.反应②中每有0.3 mol Cl2作氧化剂,转移电子数为
【答案】A
【详解】A.标况下Cl2为气体,11.2L Cl2为0.5mol,含有的Cl 原子数为NA,则质子数为17NA,A 正确;
B.ClO-为弱酸阴离子,在水溶液中会发生水解,因此,200mL 0.1mol L-1 Ca(ClO)2溶液中ClO-数目小于
0.04NA,B 错误;
C.反应①的化学方程式为:4HCl+Ca(ClO)2=2Cl2+ CaCl2+2H2O,反应中每生成2molCl2消耗4molHCl,则
每消耗7.3g HCl,生成的Cl2分子数为0.1NA,C 错误;
D.反应②的化学方程式为:3Cl2+6KOH(热)=
+5KCl+3H2O,反应的还原产物为Cl-,因此,每有
0.3molCl2作氧化剂,转移电子数为0.3NA×2×1=0.6NA,D 错误;
故选A。
5.下列关于元素及其化合物的性质说法不正确的是
A.
与铝粉反应会释放出大量气体,可作管道疏通剂
B.
具有氧化性,可作暂时性漂白剂
C.
酸性比柠檬酸弱,能除去水垢(主要成分为
)
D.
具有腐蚀性和挥发性,使用时应注意防护和通风
【答案】B
【详解】A.
与铝粉反应会释放出大量氢气气体,故可作管道疏通剂,A 正确;
B.SO2具有漂白性,可用来漂白纸浆,B 错误;
3
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C.
酸性比柠檬酸弱,则柠檬酸能和碳酸钙、碳酸镁生成二氧化碳气体,用于除去水垢(主要成分为
),C 正确;
D.硝酸为强酸,具有腐蚀性和挥发性,使用时须注意防护和通风,D 正确;
故选B。
6.钒元素在酸性溶液中有多种存在形式,其中
为蓝色,
为淡黄色,已知能发生如下反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
下列说法错误的是
A.酸性条件下的氧化性:
B.反应Ⅱ中氧化产物和还原产物物质的量之比为
C.向
溶液中滴加酸性
溶液,溶液颜色由蓝色变为淡黄色
D.向含
的酸性溶液中滴加含
的FeI2溶液充分反应,转移
电子
【答案】D
【详解】A.氧化剂氧化性大于氧化产物,由Ⅰ可知,氧化性
,由Ⅱ可知,氧化性
;故酸性条件下的氧化性:
,A 正确;
B.反应Ⅱ中
发生氧化反应得到氧化产物
,
发生还原反应得到还原产物
,由化学方程
式可知,氧化产物和还原产物物质的量之比为
,B 正确;
C.向
溶液中滴加酸性
溶液,
被高锰酸钾氧化为
,故溶液颜色由蓝色变为淡黄
色,C 正确;
D.向含
的酸性溶液中滴加
溶液充分反应,由于碘离子还原性大于亚铁离子,故碘离子
完全和
反应生成碘单质,转移
电子,D 错误;
故选D。
7.儿茶酸具有抗菌、抗氧化作用,常用于治疗烧伤、小儿肺炎等疾病,可采用如图所示路线合成。下列
说法正确的是
4
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A.X 分子中所有原子不可能共平面
B.Y 的分子式为
C.不可用浓溴水鉴别X 和Z
D.1molZ 可与
发生加成反应
【答案】A
【详解】A.根据题目所给图分析,X 含有亚甲基,所有原子不可能共平面,A 正确;
B.根据题目所给图分析,Y 的分子式为
,B 错误;
C.Z 可以与溴水反应,X 不能与溴水反应,可以用浓溴水鉴别X 和Z,C 错误;
D.Z 中只有苯环可以与氢气发生加成反应,则1molZ 可以与3mol 氢气发生加成反应,D 错误;
故选A。
8.下列方案设计、现象和结论都正确的是
目的
方案设计
现象和结论
A
探究
固
体样品是否变质
取少量待测样品溶于蒸馏水,加入足量稀硝酸,再加入
足量
溶液
若有白色沉淀产生,则
样品已经变质
B
判断某卤代烃中
的卤素
取
卤代烃样品于试管中,加入
水溶液
混合后加热,冷却后加入稀硝酸酸化,再滴加
溶
液
若产生的沉淀为白色,
则该卤代烃中含有氯元
素
C
探究
与
反应的限度
取
溶液于试管中,加入
溶液,充分反应后滴入5 滴
溶液
若溶液变血红色,则
与
的反应有一
定限度
5
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D
的反应有一定限
度
取
乙醇,加入
浓硫酸、少量沸石,迅速升温
至
,将产生的气体通入
溴水中
若溴水褪色,则乙醇消
去反应的产物为乙烯
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.加入硝酸,会将亚硫酸根离子氧化为硫酸根离子,因此无法判断是否变质,A 不符合题意;
B.溶液中加入
后体系中剩余大量的
,加硝酸中和氢氧化钾,再加入硝酸银,生产白色沉淀即为
,B 符合题意;
C.向
溶液中滴加
,因为
过量,因此即使有剩余也不能说明该反应是有限度的,C 不符合题
意;
D.乙醇在
,浓硫酸的作用下,会发生分子间脱水,而不发生消去反应,D 不符合题意;
故选B。
9.氢能是一种重要的清洁能源,由HCOOH 可以制得H2。在催化剂作用下,HCOOH 催化释放氢的反应机
理和相对能量的变化情况分别如图1 和图2 所示。下列叙述错误的是
A.HCOOH 催化释放氢的过程中有极性键的断裂和非极性键的形成
B.HCOOD 催化释放氢反应除生成CO2外,还生成HD
C.在催化剂表面解离C—H 键比解离O—H 键难
D.HCOOH 催化释放氢的热化学方程式为:
【答案】D
【详解】A.转化涉及到N—H 键极性键的断裂和形成、O—H 键极性键的断裂以及H—H 键非极性键的形
成,A 正确;
6
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B.若用HCOOD 代替HCOOH,反应为HCOOD 分解,除生成CO2外,还生成HD,B 正确;
C.由图可知,Ⅱ→Ⅲ过程中断裂O—H 键,Ⅲ→Ⅳ过程中断裂C—H 键,Ⅲ→Ⅳ的活化能大于Ⅱ→Ⅲ的,
故在催化剂表面解离C−H 键比解离O−H 键难,C 正确;
D.图2 表示1 分子HCOOH(g)生成CO2(g)和H2(g)时放出能量0.45eV,而热化学方程式中ΔH 为1mol 反应
的热量变化,D 错误;
故答案为:D。
10.汽车尾气中含有
、
等污染物,在一恒容密闭容器中通入1molCO 和一定量的NO,模拟除去汽
车尾气污染,反应为:
,按不同投料比
时,CO 的平
衡转化率随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
A.
B.该反应
C.平衡时
的体积分数
D.平衡常数
【答案】C
【详解】A.在恒温恒容的化学平衡体系中,增大一种反应物的浓度会使另一种反应物的转化率升高,而
自身的转化率降低,投料比越大,则CO 转化率越低,A 正确;
B.随温度升高,CO 转化率降低,说明平衡逆移,正反应为放热反应,B 正确;
C.投料比等于计量数比时,生成物
的体积分数最大,故投料比大不一定生成物百分含量大或小,二者
没有必然关系,C 错误;
D.平衡常数只与温度有关,故c、d 温度相同,平衡常数相等,a 温度高,平衡逆移,平衡常数减小,故
D 正确;
答案选C。
11.元素W、Q、X、Y、Z 位于不同主族且原子序数依次增大,Z 的价电子所在能层有9 个轨道。灰黑色
7
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晶体Y 的导电性介于导体和绝缘体之间,一种制备晶体Y 的路线如图所示,通常状态下YW4呈气态。
YQ2
X2Y
YW4
Y
下列说法不正确的是
A.简单离子半径:Z>O>X
B.元素的电负性:Q>Z>W
C.酸性:W2YO3>WZQ4
D.简单氢化物的稳定性:O>Z>Y
【答案】C
【分析】Z 的价电子所在能层有9 个轨道,说明Z 有三个能层。根据“灰黑色晶体Y 的导电性介于导体和
绝缘体之间”可判断Y 是硅元素,硅元素的常见化合价为+4 价,则“
”中的Q 元素显-2 价,结合Q
的原子序数小于硅可判断Q 是氧元素;硅元素还可以显-4 价,则“
”中X 元素显+2 价,结合X 的原
子序数介于氧和硅之间可判断X 是镁元素;由“通常状态下
呈气态”和W 的原子序数小于氧,判断
W 是氢元素;结合“WZ 溶液”和Z 的原子序数大于硅判断Z 是氯元素;
A.电子层数越多,半径越大,电子层结构相同时,序大径小,则离子半径:
,故A 正
确;
B.同周期从左至右电负性逐渐增大,根据甲烷中氢元素呈+1 价可知电负性:C>H,则电负性:O>C>H,
故B 正确;
C.同周期从左至右元素非金属性逐渐增强,其最高价氧化物对应水化物的酸性越强,则酸性:
,故C 不正确;
D.元素的非金属性越强,其简单氢化物的稳定性越强,简单氢化物的稳定性:O>Cl>Si,故D 正确;
答案选C。
12.硼酸
可以通过电解
溶液的方法制备,工作原理如图所示。下列有关表述正确的是
8
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A.M 室的石墨为电解池的阴极
B.N 室的电极反应式为
C.b 膜为阴离子交换膜,产品室发生反应为
D.理论上每生成
,阳极室可生成
(标准状况)气体
【答案】C
【详解】由题意知,通过电解
溶液的方法制备硼酸
,所以原料室里的
移向左
边产品室,所以M 室对应石墨为阳极,N 室对应石墨为阴极。
A.根据分析知,M 室的石墨为电解池的阳极,A 错误;
B.
室为阴极室,发生还原反应
,B 错误;
C.原料室里的
移向左边产品室,则膜为阴离子交换膜,M 室水放电产生的
移向产品室,
所以
膜为阳离子交换膜,产品室发生反应为
,C 正确;
D.根据
,理论上每生成
,装置中转移
电子,阳极室发生
,可生成
,即
(标准状况)气体,D 错误;
故选C。
13.中和法生产
的工艺流程如下:
已知:①
的电离常数:
,
,
②
易风化。
9
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下列说法错误的是
A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入
溶液
B.“调pH”工序中X 为
或
C.“结晶”工序中溶液显酸性
D.“干燥”工序需在低温下进行
【答案】C
【详解】A.铁是较活泼金属,可与
反应生成氢气,故“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加
入
溶液,A 项正确;
B.若“中和”工序加入
过量,则需要加入酸性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入
;若“中和”工序加入
过量,则需要加入碱性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入
NaOH,所以“调pH”工序中X 为NaOH 或
,B 项正确;
C.“结晶”工序中的溶液为饱和
溶液,由已知可知
的
,
,则
的水解常数
,由于
,则
的水解程度大于电离程度,
溶液显碱性,C 项错误;
D.由于
易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D 项正确;
故选C。
14.半导体材料砷化铟
是制备高速低功耗电子器件、红外光电子器件及自旋电子器件的理想材料。
是ⅢA 族元素,如图所示为
的六方结构示意图,下列说法错误的是(设
为阿伏加德罗常数的值)
A.
两种元素均位于p 区
B.晶体中
和
的配位数均为4
C.晶体中两种原子之间存在配位键
D.1 个晶胞(平行六面体)的质量为
10
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【答案】C
【详解】A.In 是第49 号元素,价电子排布5s25p1,As 是第33 号元素,价电子排布4s24p3,两种元素均位
于p 区,A 正确;
B.In 原子位于四个As 原子形成的四面体的内部,所以In 原子的配位数为4,
,
As 原子位于四个In 原子形成的四面体的内部,所以As 原子的配位数为4,
,B
正确;
C.晶体中两种原子之间不存在配位键,C 错误;
D.如图所示的晶胞中In 原子在顶点、面心和内部,In 原子的个数为
个,As 原子在棱上
和内部,As 原子的个数为
个,1 个晶胞(平行六面体)的质量为
,D 正确;
故选C。
15.常温下,向
溶液中滴入
的
溶液,溶液中酸度值
与加入
溶液的体积关系如图所示。下列说法正确的是
A.常温下,
电离常数约为
B.a 点对应的溶液中
11
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C.b 点:
D.c 点对应的溶液中:
【答案】A
【详解】A.由图像可知,
时,溶液中
,则
,A
正确;
B.a 点对应的溶液中溶质为等物质的量的HA 和NaA,根据电荷守恒:
,溶液呈酸性,则
,B 错误;
C.b 点为等浓度等体积的
与
恰好完全反应,溶液中溶质为
;根据A 选项,未加入NaOH
时,
溶液中
,
为强碱弱酸盐,则
,C 错误;
D.c 点对应的溶液中
,根据物料守恒:
,D 错误;
答案选A。
二、非选择题:共4 题,共55 分。
16.(13 分)含钒碳质金矿是一种含金和
的矿物,杂质主要为
、
、
等。一种从含钒碳质金
矿中提取金和钒的工艺流程如下:
已知:萃取剂P507(用HR 表示)的萃取平衡可表示为
。
回答下列问题:
(1)“氯化焙烧”时将矿料粉碎的目的是 。
(2)“氯化焙烧”时生成的
可将金元素、锌元素转化为氯化物。部分反应的
与温度的关系及焙烧温度
12
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与金的挥发率和酸浸时钒的浸出率如图所示。
①结合图像分析,焙烧的最佳温度为 ,原因为a.金的挥发率和钒的浸出率均较高,b.
。
②氯化烟气的主要成分为
(沸点
)、
(沸点
)和 (填化学式),对烟气降温,
主要得到
、
混合物,对混合物进行 (填操作名称)可进一步提取金。
(3)室温下,随着pH 和浓度的变化,五价钒微粒的区位优势图如下图所示。“调pH”时,调节pH 至1~2 的
目的是 。
(4)下列有利于沉钒过程的两种操作为 (填序号)。
a.延长沉钒时间
b.将溶液调至强碱性
c.高温沉钒
d.增大
溶液的浓度
(5)
固体煅烧得到
的化学方程式为 。
【答案】
(1)增大反应物的接触面积,使反应更充分且能加快反应速率
13
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(2)
反应①的
,可生成氯气和
,促进氯化反应的发生以及金和钒的分离
、
、
蒸馏
(3)将
转化为
,利于被P507 萃取,同时增大
浓度,提高萃取率
(4)ad
(5)
【详解】(1)“氯化焙烧”时将矿料粉碎的目的是增大反应物的接触面积,使反应更充分且能加快反应
速率。
(2)①结合图像分析,焙烧的最佳温度为
,原因为a.金的挥发率和钒的浸出率均较高,b.反应
①的
,可生成氯气和
,促进氯化反应的发生以及金和钒的分离。
②含钒碳质金矿杂质主要为
、
、
等,氯化烟气的主要成分为
(沸点
)、
(沸点
)和
、
、
。
(3)随着pH 和浓度的变化,五价钒微粒的区位优势图如图所示,则“调pH”时,调节pH 至1~2 可将
转化为
,利于被P507 萃取,同时增大
浓度,提高萃取率。
(4)a.延长沉钒时间使
与
充分反应,利于沉钒过程;
b.将溶液调至强碱性,
与OH-生成NH3·H2O,不利于沉钒过程;
c.高温条件
易挥发出NH3,不利于沉钒过程;
d.增大
溶液的浓度,使
充分转化为钒酸铵,利于沉钒过程;
故选ad。
(5)
固体煅烧得到
、NH3和H2O,化学方程式为
。
17.(14 分)[Co(NH3)5Cl]Cl2是一种易溶于热水,微溶于冷水,难溶于乙醇的紫红色晶体,可利用如图装置制
备。
14
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已知:①
具有较强还原性,
不易被氧化;
②
为深红色晶体;
③
,
。
具体实验步骤如下:
Ⅰ.在锥形瓶中,将12.5gNH4Cl 溶于50mL 水中,加热至沸,加入25.0g 研细的CoCl2•6H2O 晶体,溶解得
到混合溶液;
Ⅱ.将上述混合液倒入仪器A 中,用冰水浴冷却,利用仪器B 分批次加入75mL 试剂X,并充分搅拌,无
沉淀析出;
Ⅲ.再利用仪器C 逐滴加入20mL 试剂Y,水浴加热至50~60℃,不断搅拌溶液,直到气泡终止放出,溶
液变为深红色;
Ⅳ.再换另一个仪器C 慢慢注入75mL 浓盐酸,50~60℃水浴加热20min,再用冰水浴冷却至室温,便有大
量紫红色晶体析出,最后转移至布氏漏斗中减压过滤;
Ⅴ.依次用不同试剂洗涤晶体,再将晶体转移至烘箱中干燥1 小时,最终得到m g 产品。
回答下列问题:
(1)研细CoCl2•6H2O 晶体的仪器名称为 ,图示装置存在的一处缺陷是 。
(2)步骤Ⅱ、步骤Ⅲ中使用试剂X 和试剂Y 分别为 、 (填标号),步骤Ⅲ中20mL 试剂Y 需逐
滴滴加的目的是 。
NaOH
①
溶液 ②浓氨水 ③30%双氧水 ④KMnO4溶液
(3)写出步骤Ⅲ中发生反应的离子方程式 。
(4)步骤V 中使用的洗涤试剂有冰水、乙醇、冷的盐酸,最后洗涤使用的洗涤剂为 。
(5)最终获得产品会含少量杂质
或
,产品组成可表示为
,通过测定
值可进一步测定产品纯度,进行如下实验:
15
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实验I:称取一定质量的产品溶解后,加入几滴K2CrO4溶液作指示剂,用cmol/LAgNO3标准溶液滴定达终
点时,消耗V1mL。
实验Ⅱ:另取相同质量的产品,加入V2mL 稍过量cmol/LAgNO3标准溶液,加热至沸使钴配合物分解,加
入硝基苯静置、分层,将白色沉淀完全包裹,再加入几滴Fe(NO3)3溶液作指示剂,用cmol/LKSCN 标准溶
液滴定剩余的AgNO3,达终点时消耗V3mL。
计算y= (用V1、V2和V3表示);若实验Ⅱ中加入硝基苯的量太少,会导致x 值 (填“偏
大”、“偏小”或“不变”)。
【答案】
(1)研钵 缺少一个尾气处理装置
(2)
②
③
控制化学反应进行的速率,避免其反应过快,提高浓氨水的利用率
(3)2[Co(NH3)6]2++H2O2+2
2[Co(NH3)5H2O]3++4NH3
(4)乙醇
(5)3-
偏大
【详解】(1)研细CoCl2•6H2O 晶体的仪器名称为研钵,一水合氨受热分解生成氨气,氨气具有碱性,应
该用氯化钙或P2O5吸收氨气,防止污染空气,应该在球形冷凝管的上端接一个装有CaCl2或P2O5的球形干
燥管进行尾气处理,故答案为:研钵;缺少一个尾气处理装置;
(2)根据分析知,步骤Ⅱ、步骤Ⅲ中使用试剂X 和试剂Y 分别为浓氨水、双氧水,步骤Ⅱ中75mL 试剂
X 需分批次滴加的目的是控制化学反应进行的速率,避免其反应过快,提高浓氨水的利用率,故答案为:
②;③;控制化学反应进行的速率,避免其反应过快,提高浓氨水的利用率;
(3)步骤Ⅲ中发生反应的离子方程式为2[Co(NH3)6]2++H2O2+2
2[Co(NH3)5H2O]3++4NH3,故答案
为:2[Co(NH3)6]2++H2O2+2
2[Co(NH3)5H2O]3++4NH3;
(4)[Co(NH3)5Cl]Cl2是一种易溶于热水,微溶于冷水,难溶于乙醇的紫红色晶体,冷的盐酸使
[Co(NH3)5H2O]3++Cl-
2[Co(NH
⇌
3)5Cl]2++H2O 正向移动,因为难溶于乙醇,所以最后用乙醇洗去盐酸,且乙
醇易挥发,故答案为:乙醇;
(5)实验Ⅰ是外界中的Cl-与Ag+反应生成AgCl 白色沉淀,根据Cl-+Ag+=AgCl↓得外界中n(Cl-)=10-
3cV1mol,实验实验Ⅱ中外界和内界的氯离子都转化为自由移动的Cl-,KSCN 和AgNO3反应的离子方程式
为SCN-+Ag+=AgSCN↓,则与KSCN 反应的n(AgNO3)=n(KSCN)=10-3cV3mol,则与内界和外界得到的氯离
子反应的n(AgNO3)=(10-3cV2-10-3cV3)mol,则内界中n(Cl-)=(10-3cV2-10-3cV3-10-3cV1)mol,系数之比等于物质
的量之比,则y:z=(10-3cV2-10-3cV3-10-3cV1)mol:10-3cV1mol=(V2-V3-V1):V1,配位数为6,所以x+y=6,化
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合价的代数和为0,则y+z=3,根据x+y=6、y+z=3、y:z=(V2-V3-V1):V1得x=3+
、y=3-
、z=
;若实验Ⅱ中加入硝基苯的量太少,导致部分AgCl 转化为AgSCN,消耗的KSCN 的物质的量增
多,则V3偏大,x 值偏大,故答案为:3-
;偏大。
18. (14 分)尿素
是人类历史上首个由无机物人工合成的有机物。氨基甲酸铵
是
以氨气和二氧化碳为原料合成尿素的中间产物。
(1)关于尿素的描述错误的是 (填标号)。
a.尿素的空间填充模型为
b.
尿素含
键约为
个
c.尿素可与
发生加成反应
d.氰酸铵
与尿素互为同分异构体
(2)合成尿素一般认为通过如下步骤来实现:
i.
ii.
对于总反应
(用“
”“
”表示),
(用“
”“
”表示)。
(3)通过如下装置,可测定
时氨基甲酸铵分解反应的压强平衡常数
(用平衡时各气体分压代替平衡浓
度计算出的平衡常数,分压=总压X 体积分数)。测定的实验步骤如下:
(i)将恒温水榴温度调至
;
(ii)将足量纯净的氨基甲酸铵置于容器中[只发生:
];
(iii)关闭
,打开
,和
,开启真空泵抽气至测压仪数值接近0 后关闭
;
(iv)关闭
,缓慢开启
,以维持Ⅱ型管两边液面始终相平。读取并记录该过程的压强数值(如图)。
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①
内,用分压变化表示
。该反应的平衡常数
。
②上述体系平衡后,若只改变下列条件,再次平衡,
一定增大的是 (填标号)。
a.压缩容器体积
b.恒容下按
充入
和
c.适当升温
d.恒容下充入
③
下,投入足量的氨基甲酸铵固体后,欲使平衡时
,可提前在真空恒容容器中充入一
定量的
,则提前充入的
压强至少为
。
【答案】
(1)c
(2)
(3)1.6 256 c 63
【详解】(1)a.尿素的分子式为CO(NH2)2,它的空间构型是平面四边形,则尿素的空间填充模型为
,故a 项正确;
b.60g 尿素即1mol CO(NH2)2,1mol CO(NH2)2中含有7molσ 键,则含σ 键约为7×6.02×1023个,故b 项正
确;
c.尿素不能与H2发生加成反应,故c 项错误;
d.二者分子式相同,结构不同,则氰酸铵(NH4OCN)与尿素互为同分异构体,故d 项正确;
故本题选c;
(2)根据盖斯定律,总反应由反应i+反应ii 得到,则
;化学平衡常数:
;
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(3)①计算0~5min 之间,NH3分压的平均变化率为
;设二氧化碳平衡压强为
xkPa,则氨为2xkPa,总压强为12kPa,p(CO2)=4kPa,p(NH3)=8kPa,该反应的平衡常数为:
;
a
②.该反应为气体分子数增加的反应,压缩体积相当于增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动,二
氧化碳分压减小,故a 项不符合题意;
b.恒容下按V(NH3):V(CO2)=2:1 充入NH3和CO2,平衡不移动,二氧化碳分压不变,故b 项不符合题意;
c.适当升高温度,气体体积膨胀,总压强增大,二氧化碳的分压一定增大,故c 项符合题意;
d.恒容下充入He,气体浓度不发生改变,平衡不移动,二氧化碳分压不变,故d 项不符合题意;
故答案为:c;
25℃
③
下,投入足量的氨基甲酸铵固体后,欲使平衡时P(NH3)≤2kPa,根据平衡常数,达平衡时,令二氧
化碳平衡压强为xkPa,则
,解得x=64kPa,
64kPa-1kPa=63kPa,则提前充入的CO2压强至少为63kPa。
19. (14 分)研究表明,新型苯并噁嗪类似物(有机物D)是有效抑制血管肿瘤生长的治疗剂,D 可以由硝基酚
类化合物A 为原料制得,合成路线如图所示:
回答下列问题:
(1)A 的化学名称为 ;D 中含氮官能团的名称为 。
(2)A→B 的有机反应类型为 ;B 化合物的分子式为 。
(3)A 加氢后得到E(
),E 中含有 个手性碳原子。
(4)C→D 的反应中,有副产物F 生成,F 为D 的同分异构体且具有与D 相同的环状结构。写出生成F 的化
学方程式: 。
(5)写出两种符合下列条件的D 的同分异构体的结构简式: 、 。
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①能与
发生显色反应;
②分子中不含硝基;
③核磁共振氢谱显示有4 种化学环境的氢。
(6)有同学设计如下路线合成D,试判断该路线是否合理? (填“合理”或“不合理”),并简单
说明原因: 。
【答案】
(1)4-硝基-1,3-苯二酚 酰胺基
(2)取代反应 C8H9NO4
(3)3
(4)
(5)
(6)不合理 M→N 有可能生成副产物
【详解】(1)根据A 的结构简式,可知化学名称为4-硝基-1,3-苯二酚;D 中含氮官能团的名称为酰胺
基。
(2)A→B 是A 中羟基上的H 原子被乙基代替,有机反应类型为取代反应;根据B 的结构简式,B 化合物
的分子式为C8H9NO4;
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(3)
中含有3 个手性碳原子(*标出)。
(4)
C→D 的反应中,有副产物F 生成,F 为D 的同分异构体且具有与D 相同的环状结构,F 为
,生成F 的化学方程式
。
(5)①能与
发生显色反应,说明含有酚羟基;
②分子中不含硝基;
③核磁共振氢谱显示有4 种化学环境的氢,符合条件的D 的同分异构体的结构简式为
、
。
(6)M→N 有可能生成副产物
,所以路线不合理。
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