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备战2026 年高考化学【一轮·夯基提能】精讲精练复习讲义
一轮复习收官卷02(15+4)
注意事项:考生在答题前请认真阅读本注意事项及各题答题要求
1.本试卷满分为100 分,考试时间为75 分钟。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。
2.答题前,请务必将自己的姓名、准考证号用0.5 毫米黑色墨水的签字笔填写在试卷及答题卡的规定位置。
3.请认真核对监考员在答题卡上所粘贴的条形码上的姓名、准考证号与本人是否相符。
4.作答选择题,必须用2B 铅笔将答题卡上对应选项的方框涂满、涂黑;如需改动,请用橡皮擦干净后,再
选涂其他答案。作答非选择题,必须用0.5 毫米黑色墨水的签字笔在答题卡上的指定位置作答,在其他位
置作答一律无效。
5.如需作图,必须用2B 铅笔绘写清楚,线条符号等须加黑加粗。
可能用到的相对原子质量:H 1 N 14 O 16 Cl 35.5 Co 59 Ba 137
第Ⅰ卷
一、单项选择题:共15 题,每题3 分,共45 分。每题只有一个选项最符合题意。
1.中国传统技艺凸显人民智慧。下列技艺所用材料的主要成分不是有机高分子的是
A.竹编
B.根雕
C.糖人
D.刺绣
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.竹编主要成分为纤维素,是有机高分子材料,A 不符合题意;
B.根雕主要成分为纤维素,是有机高分子材料,B 不符合题意;
C.糖人所用材料为麦芽糖,不是有机高分子材料,C 符合题意;
D.刺绣所用棉线由植物纤维素构成,丝线由蚕丝蛋白构成,均为有机高分子,D 不符合题意;
故答案选C。
2.实验安全至关重要。下列实验操作或处理方法正确的是
A.制备乙烯时,不需向乙醇和浓硫酸的混合液中放入碎瓷片
B.实验中未用完的金属钠不能放回原试剂瓶中
C.洒出的酒精在实验台面燃烧起来,立即用嘴吹灭
D.稀释浓硫酸时,将浓硫酸沿器壁缓慢倒入水中并用玻璃棒不断搅拌
【答案】D
【详解】A.制备乙烯时,乙醇与浓硫酸混合加热易发生暴沸,需加入碎瓷片防止暴沸,A 错误;
B.金属钠性质活泼,未用完的钠必须放回原试剂瓶(煤油中)隔绝空气,防止自燃或爆炸,B 错误;
C.酒精燃烧时用嘴吹可能扩大火势或引燃其他物品,正确做法是用湿布或灭火器覆盖灭火,C 错误;
1
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D.稀释浓硫酸时,将浓硫酸缓慢倒入水中并搅拌,可避免剧烈放热导致酸液飞溅,符合操作规范,D 正
确;
故选D。
3.下列化学用语或图示正确的是
A.中子数为18 的氯原子:
B.
的电子式:
C.3,3-二甲基戊烷的键线式:
D.
的VSEPR 模型:
【答案】C
【详解】A.中子数为18 的氯原子的质量数为18+17=35,元素符号为
,A 错误;
B.
分子中C 与两个O 原子分别形成2 对共用电子对,正确的电子式为
,B 错误;
C.该有机物主链上有5 个C,第三个C 上连有两个甲基,故化学名称为3,3-二甲基戊烷,C 正确;
D.中心原子N 的价层电子对数为
,VSEPR 模型为四面体形,D 错误;
故答案选C。
4.随着科技的发展,新型高分子材料不断走进生活。下列关于新型高分子材料的说法错误的是
A.聚乳酸是一种可降解高分子材料,由单体乳酸
通过缩聚反应制得
B.石墨烯增强聚乙烯复合材料中,石墨烯的加入可提高材料的导电性和机械强度
C.离子交换树脂是一类功能高分子材料,阴离子交换树脂可用于硬水软化(除去
)
D.形状记忆高分子材料在一定条件下能恢复原状,可用于传感器
【答案】C
【详解】A.聚乳酸(PLA)由乳酸(含羟基和羧基)经缩聚反应(脱水缩合)形成,属于可生物降解材
料,A正确;
B.石墨烯本身具有高导电性和高强度,加入聚乙烯复合材料中,可显著提高材料的导电性和机械强度,B
正确;
C.硬水软化需通过离子交换树脂去除Ca2+、Mg2+(阳离子),应使用阳离子交换树脂(如磺酸型树
脂),而非阴离子交换树脂(用于去除阴离子),C 错误;
D.形状记忆高分子材料具有形状恢复功能,在传感器领域有应用,D 正确;
故答案为:C。
5.羟甲香豆素(丙)有治疗胆结石的功效,其合成方法如下。下列说法错误的是
A.甲的分子式为
B.1 mol 乙最多消耗
2
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C.丙中含有三种官能团
D.可用质谱法测定丙中存在羟基
【答案】D
【详解】A.甲的结构中含有12 个C、16 个H、5 个O,分子式为
,A 正确;
B.乙的结构中,能与
反应的基团有酚羟基和酯基,1 mol 酚羟基,消耗1 mol
;1 mol 酯基
(
),该酯基为酚酯,水解后生成酚羟基和羧基,共消耗2 mol
,因此1 mol 乙最多消耗 3
mol
,B 正确;
C.丙的结构中含有:酚羟基、酯基、碳碳双键共三种官能团,C 正确;
D.质谱法主要用于测定有机物的相对分子质量和分子结构片段,不能直接测定分子中是否存在羟基,羟
基的存在通常需要红外光谱来确认,D 错误;
故答案选D。
6.化学反应中有颜色变化之美。下列相关离子方程式正确的是
A.HI 溶液中加入
后溶液变为黄色:
B.
溶于氨水得到深蓝色溶液:
C.
溶液中滴入
溶液,生成蓝色物质:
D.酸性
溶液中加入草酸,溶液紫色褪去:
【答案】B
【详解】A.
溶液中加入
后溶液变黄,
是强酸,反应在酸性条件下进行,不会生成
。正确
的离子方程式应为:
,A 错误;
B.
溶于氨水得到深蓝色溶液,离子方程式应为:
,B
正确;
C.
溶液中滴入
溶液,生成蓝色沉淀,正确的离子方程式应为:
,C 错误;
D.酸性
溶液中加入草酸,紫色褪去,该反应为氧化还原反应,
被还原为
,
被
氧化为
,
为弱酸,不能拆写,正确的离子方程式为:
,D 错误;
故答案选B。
7.氮及其化合物的部分转化关系如图所示,设
为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A.标准状况下,22.4 L
中含σ 键数目为
3
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B.反应①中,1 mol
和足量的
反应,生成
分子数目小于
C.1 L
溶液中,
数目为
D.反应③中,1 mol
完全分解转移电子数目为
【答案】C
【详解】A.
的结构式为
,1 个
含1 个σ 键,标准状况下,22.4 L
物质的量为1 mol,则1
mol
中σ 键数目为
个,A 正确;
B.
和
的反应是可逆反应,反应方程式为
,所以1 mol
和足量的
反应,1 mol
不能反应完全,则生成
分子数目小于
,B 正确;
C.
是强酸弱碱盐,
会水解,所以1 L
溶液中,
数目小于
,C
错误;
D.反应③
,则1 mol
完全分解转移电子数目为
,D 正确;
故答案选C。
8.从微观视角探析物质结构及性质是学习化学的有效方法。下列实例与解释不符的是
选项
物质性质
微观解释
A
pKa:CF3COOH<CCl3COOH
F 的电负性大于Cl,吸电子能力
强,导致
中羟基极性
大
B
键角
孤电子对与成键电子对之间斥力
大于成键电子对与成键电子对之
间的斥力
C
稳定性:
H-F 键的键能大于H-O 键
D
在
中的溶解度大于在
中的溶解度
和
均为非极性分子,
为极性分子
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【详解】A.F 的电负性大于Cl,吸电子能力强,使CF3COOH 中O-H 键极性增大,酸性增强,A 正确;
B.NH3中N 有孤电子对,键角较小;[Cu(NH3)4]2+中N 的孤电子对用于配位,无孤电子对斥力,键角增
大,B 正确;
4
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C.H-F 键能(约565 kJ/mol)大于H-O 键能(约463 kJ/mol),故稳定性:HF>H2O,C 正确;
D.O3为极性分子,臭氧在非极性的CCl4中溶解度更大,因其极性较弱,而不是题干中说的非极性分子,
D 错误;
故答案选D。
9.某配合物阴离子常用于电镀行业,其结构如图所示。已知M、W、Y、X、Z 为原子序数依次增大的前
四周期元素,W、Y、X 分别位于不同周期,X 是前20 号元素中金属性最强的元素,M 的一种核素常用于
考古时测定文物的年代,基态W 原子的L 层有3 个未成对电子,基态
的3d 轨道达到半充满稳定结构。
下列有关说法不正确的是
A.电负性:X<Y<W
B.
配合物中不存在π 键
C.
中存在非极性共价键
D.Y 的最高价含氧酸的浓溶液可与Z 的单质共热,反应中体现Y 的强氧化性
【答案】B
【详解】根据元素周期律,前20 号元素中金属性最强的元素为K 元素,则X 为K 元素;考古时测定文物
年代的常见元素为C 元素,则M 为C 元素;L 层有3 个未成对电子,则其价层电子排布为ns2np3,结合W
为前四周期且成3 个共价键的特点,推断其为N 元素;
的3d 轨道为半充满稳定结构的电子排布式为
3d5,则Z 的价层电子排布式为3d64s2,则Z 为26 号元素Fe;根据配合物阴离子的结构式及成键特点,Y
最外层电子数为6,且位于C、K 周期之间 ,则Y 为S 元素,据此分析。
A.X、Y、W 分别为K、S、N 元素,金属元素X 的电负性最小;在上述配离子中,是Y(S)提供孤对电
子作为配原子而不是W(N),电负性越小,给电子能力越强,故电负性Y(S)小于W(N),故电负
性:X<Y<W,A 正确;
B.K3[Fe(CN)6]中CN-中存在π 键,B 错误;
C.X2Y2为K2S2,可类比Na2O2结构,其中S 与S 原子先形成非极性键,再与K+形成离子键,C 正确;
D.Y 的最高价含氧酸的浓溶液为浓硫酸,在常温下可把Fe 单质钝化,加热条件下把Fe 氧化,体现浓硫酸
的强氧化性,D 正确;
故选B。
10.某课题组以
,CO,HI 作原料催化合成乙酸的机理如图所示(+1、+3 表示Rh 的价态)。下列
5
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说法不正确的是
A.
可看成合成乙酸的催化剂
B.反应②中
发生了还原反应
C.若
中C 均用
标记,反应物CO 用
,则生成
D.反应⑥的
中O 原子进攻正电性很强的羰基碳
【答案】C
【详解】以
,CO,HI 作原料催化合成乙酸的机理,涉及Rh 的不同价态及中间产物的变化,
[RhI2(CO)2]-(+1 价)在反应起始通过与CH3I 作用生成+3 价的Rh 配合物,Rh 配合物继续与CO、H2O 等发生
多步反应最终生成CH3COOH 并再生成[RhI2(CO)2]-(+1 价)。
A.据分析知
在循环中先消耗后生成,是反应的催化剂,A 正确;
B.Rh 从+1 变为+3 被氧化,则CH3I 被还原,B 正确;
C.根据反应机理可知,若[RhI2(CO)2]- 中C 均用
13C 标记,反应物CO 用
12C,则生成 CH3
13COOH,C
错误;
D.由图可知⑥是断羰基碳上的
键和水中的
,成
,故
中O 原子进攻电正性很强的羰
基碳,D 正确;
故答案选C。
11.
掺杂的铋酸钡具有超导性。
替代部分
形成
(摩尔质量为
),其晶胞
结构如图所示。该立方晶胞的参数为a nm,设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
6
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A.Bi 属于p 区元素
B.离子半径大小:
C.晶胞中与体心
距离最近且相等的Bi 有8 个
D.晶体的密度为
【答案】D
【详解】A.Bi 的价层电子排布式为6s26p3,属于p 区元素,A 正确;
B.
核外有5 个电子层,
核外有3 层,故离子半径大小:
,B 正确;
C.由晶胞结构图可知,晶胞中与体心
距离最近且相等的Bi 有8 个(8 个顶点位置),C 正确;
D.根据“均摊法”可知,晶胞中Ba 或K 位于体心,个数总和为1,O 的数目为
,Bi 的数目为
,故化合物的化学式为
,个数为1,晶胞密度
,D 错误;
故答案选D。
12.某研究小组将
持续通入漂粉精溶液
中,观察到以下现象:a.液面上方出现白雾;b.稍
后,出现浑浊,溶液变为黄绿色;c.稍后,出现大量白色沉淀。下列与该实验相关的推测不合理的是
A.将漂粉精溶液滴在
试纸上,试纸先变蓝后变白
B.现象b、c 能充分证明现象
的白雾是由
导致的
C.现象中溶液变为黄绿色与溶液酸性的增强有关
D.现象中的白色沉淀是
,溶液黄绿色最终将褪去
【答案】B
【详解】
持续通入
的漂粉精溶液(主要含
、
)时,发生了多步反应:
先与
发生氧化还原反应,生成
、
和
,使溶液酸性增强;
与
结合生成
,
与
7
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在酸性条件下反应生成
,使溶液变为黄绿色;同时,
与
结合生成
白色沉淀,而
又会与过量的
继续反应最终被消耗,溶液黄绿色褪去。
A.漂粉精溶液呈碱性,滴在pH 试纸上先变蓝,其中的
具有漂白性,会使试纸随后变白,A 合理;
B.现象a 的白雾是可能是盐酸小液滴或者SO2的水溶液酸雾,不能证明白雾仅由
导致,B 不合理;
C.随着反应进行,溶液酸性增强,
与
在酸性条件下反应生成
,使溶液变为黄绿色,与溶液酸
性增强直接相关,C 合理;
D.
被氧化生成
,与
结合生成
白色沉淀;过量的
会与
继续反应,最终
被消
耗,溶液黄绿色褪去,D 合理;
故答案选B。
13.根据实验目的,下列实验方案正确的是
选项
实验目的
实验方案
A
证明葡萄酒的添加剂中含有
将葡萄酒滴入盛有酸性
溶液的试管中
B
比较
与HClO 酸性强
弱
用pH 试纸分别测定饱和
溶液和饱和
NaClO 溶液的pH
C
苯分子中碳原子形成了稳定
的
大
键
足量的苯加入溴的
溶液中
D
比较
和
的
大小
向5 mL 浓度均为
的
、
混合溶液中一次性加入
的NaOH
溶液
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.葡萄酒中的乙醇能使酸性KMnO4溶液褪色,将葡萄酒滴入盛有酸性
溶液的试管中,
溶液褪色不能证明添加剂中含有SO2,A 错误;
B.比较H2CO3与HClO 酸性,可通过对应盐的水解程度判断:等浓度的NaHCO3和NaClO 溶液,pH 越
大,说明对应酸的酸性越弱,但本题中为NaHCO3和NaClO 的饱和溶液,其浓度并不相同,且次氯酸钠溶
液具有漂白性,能漂白pH 试纸,B 错误;
C.苯加入溴的CCl4溶液中不反应(不发生加成),证明苯具有稳定性,不是简单的单双键交替结构,间
接证明苯分子中碳原子形成了稳定的
大π 键,C 正确;
D.向混合溶液中一次性加入足量NaOH 后,Mg(OH)2和Cu(OH)2均完全沉淀:因n(OH-) = 2 mmol 恰好沉
淀 n(Mg2+) = 0.5 mmol 和 n(Cu2+) = 0.5 mmol,无法通过沉淀现象比较两者的Ksp,该方案不能实现实验目
8
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的,D 错误;
故选C。
14.科学家基于水/有机双相电解质开发了一种新型的铜锌二次电池,双相电解质建立了离子选择性界面,
仅允许氯离子迁移,其放电时的工作原理如图所示。下列说法不正确的是
A.充电时,石墨电极与电源正极相连
B.充电时,石墨电极上可发生电极反应
C.放电时,氯离子向石墨电极迁移
D.放电时,理论上电路中每转移
电子,锌电极质量增加71 g
【答案】C
【详解】分析图示二次电池放电的工作原理,锌电极上发生反应
,锌元素化合价升高,失去电
子,故锌电极为电池的负极,石墨电极为电池正极,发生的电极反应有
、
;闭合开关K2,电池充电,锌电极与外接电源负极相连,变为电解池的阴极,发
生还原反应,石墨电极与外接电源正极相连,变为电解池的阳极,发生氧化反应;
A.充电时,石墨电极为电解池阳极,与电源正极相连,A 项正确;
B.由分析可得充电时,石墨电极上发生的反应有
、
,
B 项正确;
C.原电池中阴离子移向负极,阳离子移向正极,放电时,氯离子移向负极,即向锌电极迁移,C 项错
误;
D.放电时,根据负极反应
,理论上电路中每转移
电子,锌电极上生成
,锌电
极增加的质量应为
,D 项正确;
故答案选C。
15.有机酸H3C6H5O7(记作H3B)为三元弱酸。常温下,H3B、
、
和
的分布分数δ[如
]随pH 的变化如图所示。下列说法错误的是
9
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A.曲线
表示
随pH 的变化
B.w 点对应溶液的pH 约为3.95
C.z 点溶液中:
D.常温下,
溶液中,
【答案】C
【详解】向
的
溶液中加入碱调节pH,随着碱的不断加入,溶液中
不断减小,
先增大后减小,
先增大后减小,
不断增大,因此曲线I、II、III、IV 分别代表
H3B、
、
、
的分布系数。
A.由分析可知,曲线
表示
随pH 的变化,A 正确;
B.由图像可知:
,
w 点
,
,因此w 点对应溶液的pH 约为
3.95,B 正确;
C.在调节pH 过程中,需要加入碱性物质,溶液中还会有其他的金属阳离子,z 点溶液中:
不符合电荷守恒,C 错误;
D.由图可知,常温下,
溶液中显弱酸性,因此
,D 正确;
故答案选C。
二、非选择题:共4 题,共55 分。
16.(13 分)三氯化六氨合钴
(
g/mol)为橙黄色晶体,难溶于乙醇,微溶于冷水,
易溶于热水。可在
和氯化铵、氨水的混合溶液中,活性炭做催化剂条件下,加入双氧水制备
,制备装置如图所示。
10
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Ⅰ.制备产品,步骤如下:
①称取1.0 g
固体,用5 mL 水溶解,加到三颈烧瓶中。
②依次加入1.5 g
后,再加入0.3 g 活性炭、一定体积的浓氨水,最后加入双氧水。
③加热至55-60℃反应20 min,冷却,过滤。
④向滤渣中加入80℃左右的热水,充分搅拌后,趁热过滤。
⑤向滤液加入少量浓盐酸,冷却结晶后过滤,用乙醇洗涤2~3 次,低温干燥得橙黄色晶体。
(1)图中仪器的a 名称为 ,冷凝水的进口为 。(填“1”或“2”)
(2)写出制备
的化学方程式 。
(3)水浴的温度控制在55-60℃左右的原因是 。
(4)已知
是以
为中心的正八面体结构(如图所示),若其中2 个
被
取代,则所形成
的
的空间结构有_______种。
A.1
B.2
C.3
D.4
Ⅱ.测定产品纯度,实验如下:
①称取a g 产品溶于足量稀硝酸中,并用蒸馏水稀释,置于锥形瓶中,加入过量
mL
mol·L-1
溶液,并加3 mL 的硝基苯用力振荡后静置。
②向锥形瓶中滴入3 滴
溶液为指示剂,用
mol·L-1 KSCN 溶液进行滴定,达到滴定终点时用去
mL 溶液。
已知:硝基苯比水重;
,
,AgCl、AgSCN 均为白色。
(5)加入硝基苯用力振荡、静置后的实验现象是 。
(6)判断滴定终点的实验现象是 。
11
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(7)产品的质量分数为 。
【答案】
(1)恒压滴液漏斗 1
(2)
(3)既能保证较快的反应速率,同时减少氨的挥发和H2O2的分解
(4)B
(5)液体分层,上层为无色溶液,下层为油状液体(硝基苯层),底部有白色沉淀
(6)滴入最后半滴KSCN 溶液,溶液变为红色(或血红色),且半分钟内不褪色
(7)
%
【详解】根据题意,在氨气和氯化铵存在条件下,以活性炭为催化剂,用双氧水氧化CoCl2溶液来制备
[Co(NH3)6]Cl3,反应的化学方程式为
;向滤渣中加入80℃左右的热水,充分搅拌后,趁热过滤;向滤液加入少量浓盐酸,冷却结晶后过滤,用
乙洗涤2~3 次,低温干燥得橙黄色晶体。
(1)仪器a 的名称是恒压滴液漏斗;冷凝管的冷凝水遵循“下进上出”原则,因此进口为1。
(2)由分析可知,制备[Co(NH3)6]Cl3的化学方程式为:
。
(3)控制三颈烧瓶中水浴的温度控制在55~60℃左右的原因是既能保证较快的反应速率,同时减少氨的挥
发和H2O2的分解。
(4)已知
是以
为中心的正八面体结构,形成的
配离子中,两个Cl-的
位置可以在相邻位置,也可以在对位,共有两种空间构型,故选B。
(5)液体分层,上层为无色溶液,下层为油状液体(硝基苯层),底部有白色沉淀(AgCl)(硝基苯密度比水
大,覆盖在AgCl 沉淀上方);由题干信息可知,
,AgCl 易转化为AgSCN,硝基
苯的密度比水的大,故实验过程中加入硝基苯的目的是使生成的AgCl 沉淀被硝基苯覆盖,防止AgCl 转化
为AgSCN 沉淀。
(6)滴定过程中使用KSCN 溶液滴定剩余的Ag+,当Ag+被完全沉淀后,溶液中会存在少量过量的SCN-,
加入Fe3+作为指示剂,Fe3+与SCN-形成红色络合物,判断滴定终点的实验现象是:滴入最后半滴KSCN 溶
液,溶液变为红色(或血红色),且半分钟内不褪色(Fe3+与SCN−结合生成红色络合物)。
(7)滴定原理为过量
溶液将a g 产品中的
全部沉淀,过量的
溶液用
KSCN 溶液滴定,根据反应的计量关系可知
,结合
,根据题意有关系式:[Co(NH3)6]Cl3~3Ag+、SCN-~Ag+,过量的Ag+为c2V2×10-
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3mol,与[Co(NH3)6]Cl3反应的Ag+为(c1V1×10-3-c2V2×10-3)mol,故产品的纯度为:
×100%=
%。
17.(14 分)高铼酸铵(
)常用于制备工业炼油厂的重整催化剂。图是以钼精矿(主要成分有
、
,还含有
、
、
、
等杂质)为原料制备
的工艺流程图。
已知:
①“氧压碱浸”的主要产物有
、
、
;
②“水相1”中的阴离子主要是
和
。
回答下列问题:
(1)下图是
的X 射线衍射图谱,则
属于 (填“晶体”或“非晶体”),其中
Re 元素的化合价是 。
(2)为了提高“氧压碱浸”过程的效率常采取的措施有 (填一条),写出
转化为
的化
学方程式 。
(3)“调酸”的pH 大约为5,则“滤渣2”的主要成分为 (填化学式)。
(4)若“萃取”时发生反应
,从化学平衡的角度分析“反萃取”时加入氨水
的目的是 。
(5)“滤渣3”为
,
,“除磷”过程中按
加入
,
充分反应后,若溶液中
,则
。
(6)“操作X”的具体操作为 ,过滤、洗涤、干燥,即可得到
晶体。
【答案】
(1)晶体 +7
13
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(2)将钼精矿粉碎、适当升高温度、搅拌等(任答一条即可)
(3)
、
(4)
中和H+,促进该平衡逆向移动生成
(5)
(6)蒸发浓缩、冷却结晶
【详解】题目给出了以钼精矿为原料制备高铼酸铵的工艺流程图,钼精矿氧压碱浸,其中的MoS2、ReS2、
FeS2等被氧化,生成Na2MoO4、NaReO4、Na2SO4等可溶性盐,生成的Fe2O3不溶于水,形成滤渣1;加入
硫酸调酸后,溶液的pH≈5,
、
转化为
、
,形成滤渣2;加入R3N 萃取
,水相1 中主要含
和
;有机相1 中加入氨水反萃取后,
进入水相2,有机相2 可循环
使用;加入MgSO4除磷,生成NH4MgPO4沉淀,即滤渣3;通过蒸发浓缩、冷却结晶等操作,得到
晶体,据此分析。
(1)根据题目给出的X 射线衍射图谱,图中出现多个尖锐的衍射峰,这是晶体的典型特征,因此,
属于晶体;在
中,
为+1 价,O 为-2 价,列示计算+1+x+4×(-2)=0,可得Re 的化合
价为+7。
(2)提高反应速率的常见措施包括:将钼精矿粉碎、升高温度、搅拌等,根据题目要求回答任意一条即
可;根据题目已知条件,氧压碱浸的主要产物有
、
、
,
转化为
的
化学方程式为:
。
(3)加入硫酸调酸后,溶液的pH≈5,溶液中由
、
在氧压碱浸过程中转化的
、
与氢离子反应生成
、
沉淀,反应方程式为
、
,故“滤渣2”的主要成分为
、
。
(4)“萃取”时发生反应
,“反萃取”时加入氨水的目的是利用
中和H+,使
浓度变小,促进该平衡逆向移动生成
。
(5)已知加入
时
,
沉淀时P:Mg=1:1,根据元素守恒,则溶液中
,充分反应后,溶液中
,根据
,计算可得
。
(6)要从溶液中获得
晶体,需先蒸发浓缩,使溶液接近饱和,再冷却结晶,析出晶体,最后过
滤、洗涤、干燥。
18.(14 分)洛替拉纳是一种异噁唑啉类抗寄生虫药物,通常用于治疗宠物(如犬、猫)因蜱虫和跳蚤引起的
感染疾病,副作用少,其中间体Ⅰ的合成路线如下:
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已知:
。
回答下列问题:
(1)B 的分子式是 ,D 中含氧官能团的名称是 。
(2)C 的结构简式是 ,D→F 的反应类型为 。
(3)F→G 的化学方程式为 。
(4)E 的同分异构体中满足下列条件的有 种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱图显示有4 组吸收
峰,且峰面积之比为2:2:2:1 的结构简式为 。
①属于芳香族化合物且能与FeCl3溶液发生显色反应
②苯环上的取代基不超过3 个
③结构中不含甲基
④不含-S-Br 结构
(5)参考上述信息,写出以
为原料制备
的合成路线 。
【答案】
(1)C6H4NCl2Br 酮羰基
(2)
加成反应
(3)
+H2O
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(4)26
(5)
【详解】由有机物的转化关系可知,过氧化氢作用下
与氯化氢发生取代反应生成B,则A 为
;B 与亚硝酸钠溶液和氯化亚铜反应生成
,则C 为
;C 与镁反应
生成生成格氏试剂,格氏试剂与THF 发生取代反应生成D;一定条件下D 与E 发生加成反应生成F;浓硫
酸作用下F 发生消去反应生成
,则G 为
;G
一定条件下与羟胺反应生成H;H 一定条件下与二氧化碳反应转化为I。
(1)由结构简式可知,B 的分子式为C6H4NCl2Br;D 中含氧官能团为酮羰基;
(2)由分析可知,C 的结构简式为
;D→F 的反应为一定条件下D 与E 发生加成反应生成
F;
(3)由分析可知,F→G 的反应为浓硫酸作用下F 发生消去反应生成
和水,
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反应的化学方程式为:
+H2O;
(4)E 的同分异构体属于芳香族化合物且能与氯化铁溶液发生显色反应,说明同分异构体分子中含有酚羟
基,分子中结构中不含甲基和-S-Br 结构,苯环上的取代基不超过3 个,说明苯环上的取代基可能为-OH
和-SCH2Br,-OH 和-CH(Br)SH,共有6 种,也可能为-OH、-SH、-CH2Br,-OH 和-SCH3、-Br,共有20
种,则符合条件的结构共有26 种,其中核磁共振氢谱图显示有4 组吸收峰,且峰面积之比为2:2:2:1
的结构简式为
;
(5)由题给信息可知,以
为原料制备
的合成步骤为浓硫酸作用
下
与浓硝酸共热发生硝化反应生成
,
与铁、盐酸发生还原反应生成
,一定条件下
与二氧化碳反应转化为
,一定条件下
发生缩聚反应生成
,合成路线为:
。
19.(14 分)在能源结构向清洁低碳转型的背景下,以来源广泛、可再生性强的乙醇与水蒸气为原料,制备
。
(1)将
和
通入恒容密闭容器中,发生如下反应:
i.
ii.
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iii.
①
。
②不同温度下,平衡时
和CO 的选择性
、乙醇的转化率如图所
示。CO 的选择性随温度变化关系曲线为 ,理由是 ;温度为
时,
。
(2)TK 时,在某真空密闭容器中,加入
和
发生反应,测得初始压强为
,平衡时容器内压强为
,
,则反应ii 的平衡常数
(用平衡分压代替平衡浓
度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(3)在乙醇与水蒸气的制氢过程中,温度对不同含Fe 量的催化剂
和氢气的产率、选择性影响如下
图所示。已知,有机物在催化剂表面容易发生积碳。
①高温条件下,乙醇投料不变,增大水蒸气的含量, (填“有利于”或“不利于”)消除积碳,
原因是 。
②由上图可知,反应选择的最佳温度为 ;最佳催化剂为 。
【答案】
(1)
c 反应i、iii 为吸热反应,反应ii 为放热反应,随着温度的升高,反应i、iii 平衡正向
移动,反应ii 平衡逆向移动,反应ii 逆向移动CO2转化为 CO,故温度升高CO 的选择性增大,因为CO 的
选择性+ CO2的选择性=1,则CO2的选择性减小,表示CO2选择性的曲线为a,表示CO 选择性的曲线为c
0.928
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(2)
(3)有利于 高温条件下,增大水醇比,会使反应体系中的水的量相对增多,水可以与催化剂表面的积
碳发生反应,从而消耗积碳 650℃
【详解】(1)①由盖斯定律,反应iii-2×ii 得到反应i,则
;
②反应i、iii 为吸热反应,反应ii 为放热反应,随着温度的升高,反应i、iii 平衡正向移动,反应ii 平衡逆
向移动,反应ii 逆向移动CO2转化为 CO,故温度升高CO 的选择性增大,因为CO 的选择性+ CO2的选择
性=1,则CO2的选择性减小,表示CO2选择性的曲线为a,表示CO 选择性的曲线为c,则b 表示乙醇的转
化率;
由图可知,温度为575 K 时,CO2的选择性为80%,CO 的选择性为20%,
,
加入
量为1 mol,乙醇的转化率为58%,故发生反应的
的物质的量为0.58mol,则生成
,两个方程联立解得
0.928mol;
(2)平衡时总的物质的量为
,反应iii=2×反应ii+反应i,考虑反应i、ii,设平衡
时二氧化碳为amol,
,则CO 为2amol,由三段式:
反应ii 为气体分子数不变的反应,反应i 为气体分子数增加4 的反应,则1mol +3mol +6a=6.4mol,
a=0.4mol,平衡时一氧化碳、水、二氧化碳、氢气的物质的量分别为2×0.4mol=0.8mol、
3mol-0.4mol-1.5×0.4mol=2mol、0.4mol、0.4mol+6×0.4mol=2.8mol,反应ii 为气体分子数不变的反应,可以
用物质的量代替其分压,则反应ii 的平衡常数
;
(3)①高温条件下,增大水醇比,会使反应体系中的水的量相对增多,水可以与催化剂表面的积碳发生
反应(例如生成CO、CO2和H2等),从而消耗积碳,有利于消除催化剂表面的积碳;
②由上图可知,反应选择的最佳温度为650℃,最佳催化剂为
,此时氢气的产率和氢气的选择性都
较大,利于乙醇与水蒸气的制氢。
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