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专项训练 配合物中心离子的化合价（解析版）
一、单选题
1．配合物
中，中心离子的化合价是
A．+1
B．+2
C．+3
D．无法确定
【答案】C
【详解】由化学式可知，硝酸根离子化合价为-1，氯离子化合价为-1，根据化合价代数
和为零可知，中心离子的化合价是+3；
故选C。
2．配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心离子、
配体、中心离子的化合价和配位数分别为
A．Cu2+、NH3、+2、4
B．Cu+、NH3、+1、4
C．Cu2+、OH-、+2、2
D．Cu2+、NH3、+2、2
【答案】A
【详解】配合物[Cu(NH3)4](OH)2中，Cu2+为中心离子，电荷数为+2，NH3为配体，配
位数为4，故选：A。
3．配合物K3[Fe(CN)6]中，中心离子的化合价是
A．＋3
B．－3
C．＋1
D．—1
【答案】A
【详解】K 元素的化合价是+1，CN-整体的化合价为-1，假设Fe 元素的价态为x，按照
化合物中各元素化合总价为零的原则，可得（+1）×3+x+（-1）×6=0，解得x=3，因而
中心离子为Fe3+，化合价为+3。
故答案选A。
4．下列有关配合物的论述不合理的是
A．Na[Al(OH)4]和[Ag(NH3)2]OH 都是配合物
B．Na3[AlF6]、Na2[SiF6]和[Cu(NH3)4]Cl2的配位数都是6
C．[ZnCl4]2－的空间构型为正四面体形
D．配合物[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 中，中心离子的化合价为＋3 价，配离子带1 个单
位的正电荷
【答案】B
【详解】B 不正确，[Cu(NH3)4]Cl2的配位数是4，其余都是正确的，答案选B。
5．如图所示，向CuSO4溶液中逐滴加入浓氨水至过量，得到透明的深蓝色溶液，其溶
质为配合物[Cu(NH3)4]SO4；再向其中加入乙醇，将析出深蓝色的晶体，其组成为
[Cu(NH3)4]SO4•H2O。下列说法错误的是
1
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A．该过程中涉及的反应有CuSO4+2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4
B．配合物[Cu(NH3)4]SO4中，中心离子的化合价为+2 价
C．配合物[Cu(NH3)4]SO4•H2O 中，Cu2+给出孤电子对，NH3提供空轨道
D．由上述实验可知，加入乙醇后，配合物[Cu(NH3)4]SO4在水中的溶解度减小
【答案】C
【详解】A．氨水显碱性，氨水可以和铜离子反应生成氢氧化铜，相应的方程式为：
CuSO4+2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4，A 正确；
B．根据配合物[Cu(NH3)4]SO4的结构可知，其中心离子的化合价为+2 价，B 正确；
C．配合物[Cu(NH3)4]SO4•H2O 中，阳离子Cu2+提供空轨道，NH3给出孤电子对，C 错
误；
D．根据实验现象可知，加入乙醇后，析出深蓝色的晶体，说明配合物[Cu(NH3)4]SO4
在水中的溶解度减小，D 正确；
故选C。
6．已知NO 能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4。下列说法正确的是
A．中心离子的配位数为5
B．配体为NO 中，配位原子为O
C．该配合物中Fe 的化合价为+2 价，价层电子排布式为3d54s1，易被氧化为Fe3＋
D．H2O 的VSEPR 模型为四面体形，空间结构为V 形
【答案】D
【详解】A．配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4中心离子Fe2+的配体为NO 和H2O，所以其配位
数为6，A 错误；
B．配体NO 中，配位原子电负性相对较弱的N，B 错误；
C．该配合物中Fe 的化合价为+2 价，为Fe 原子失去最外层2 个电子所得，其微粒价层
电子排布式为3d6，易被氧化为稳定的Fe3＋，C 错误；
D．H2O 中心原子O 所成
键数为2，孤电子对数为2，所以其VSEPR 模型为四面体形，
空间结构为V 形，D 正确；
故选D。
7．对配合物[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 的说法正确的是
A．配体为水分子，配原子为O，外界为Br-
2
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B．中心离子的配位数为6
C．1mol 该配合物可以与足量AgNO3溶液反应生成3molAgBr 沉淀
D．中心离子的化合价为+2
【答案】B
【详解】A．[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 中配体是H2O 和Br-，外界为Br-，A 项错误；
B．[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 中配体是H2O 和Br-，则中心离子的配位数个数为6，B 项正
确；
C．[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 中配体是H2O 和Br-，外界为Br-，则
1mol[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 在水溶液中只电离出1mol 溴离子，所以1mol 该配合物可以
与足量AgNO3溶液反应生成1molAgBr 沉淀，C 项错误；
D．[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 中阴离子是溴离子，溴离子的化合价是-1 价，所以铬离子的
化合价是+3 价，D 项错误；
答案选B。
8．许多过渡金属离子对多种配位体有很强的结合力，能形成种类繁多的配合物.下列
说法正确的
A．向配合物
的溶液中加入足量的
溶液，所有的
均被完全沉淀
B．
和
中其中心离子的化合价都是+2 价
C．配合物
的配体为
和
D．配合物
的配位数为6
【答案】B
【详解】A．解析加入足量的
溶液，
与
反应生成
沉淀,配体
与
不能反应，A 错误；
B．
中，
可以看作一个整体显0 价，
中，
显-1 价，故它
们的中心离子的化合价都是+2 价，B 正确；
C．配合物
的配体为
，C 错误；
D．配合物
的配体为
，配位数为2，D 错误.
3
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故答案为：B。
9．下列关于化学式 [TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 的配合物的说法中正确的是
A．配体是Cl-和H2O，配位数是9
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．该配合物中存在离子键、配位键、极性键和非极性键
D．在含1mol 该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，可生成2mol AgCl 沉淀
【答案】D
【详解】A．配体是Cl-和H2O，但Cl-不都是配体，配位数是6，A 错误；
B．根据化合价代数和为0，中心离子是Ti3＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋，B 错误；
C．配合物中内界和外界之间为离子键，中心原子和配体之间为配位键，水中氢和氧之
间为极性键，不存在非极性键，C 错误；
D．在含1mol 该配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液，外界中的氯离子可以电离出来，
共2mol，可生成2mol AgCl 沉淀，D 正确；
故选D。
10．下列关于化学式为
的配合物的说法中正确的是
A．配位体是
和
B．中心离子是
，配离子是
C．内界和外界中的
的数目比是1 2∶
D．加入足量
溶液，
该配合物可生成
【答案】B
【详解】A．由化学式
可以看出配位体是
和
，故A 错
误；
B．中心离子是
，形成配位阳离子，配离子是
，故B 正确；
C．内界有2 个
，外界有1 个
，内界和外界中的
的数目比是2 1∶，故C 错误；
D．只有外界的
可以电离出来，外界有1 个
，加入足量
溶液，
该配
合物可生成
，故D 错误；
4
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故答案为B
11．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法正确的是
A．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-，中心离子为Fe2+，配位数为6
B．向该配合物的溶液中滴加NaOH 溶液，有红褐色沉淀产生
C．该物质存在金属键
D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol 配合物电离得到的离子数为3NA
【答案】D
【详解】A．配离子为
，中心离子为
，配体为
和NO，配位原
子为C 和N，都是单齿配体，配位数为6，故A 错误；
B．由于配合物在溶液中发生电离，电离出内界和外界离子，但配离子不能电离，向该
配合物的溶液中滴加NaOH 溶液，没有红褐色沉淀产生，故B 错误；
C．金属键存在于金属晶体中，该物质不存在金属键，故C 错误；
D．配合物为离子化合物，易电离，完全电离成
和
，1mol 配合物
电离共得到
阴阳离子，故D 正确。
故选D。
12．配合物
可用于离子检验，下列说法不正确的是
A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键
B．1mol 配合物中
键数目为6NA
C．配离子为[Fe(CN)6]3−，中心离子为
，配位数为6
D．该配合物易电离，1mol 该配合物电离得到阴、阳离子的数目共
【答案】B
【详解】
A．Na+与
之间存在离子键， CN−与
之间存在配位键，CN−中碳原子与
氮原子之间存在极性键，A 项正确；
B． CN−中碳原子与氮原子之间存在1 个σ 键，CN−与
之间的配位键属于σ 键，1
个
分子中含有12 个σ 键，则1mol 配合物
中σ 键数目为
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，B 项错误；
C．配合物
中，配离子为[Fe(CN)6]3−，中心离子为
，配位数为6，C
项正确；
D．该配合物为离子化合物，易电离，其电离方程式为
，1mol 该配合物电离得到阴、阳离子的数目共
4NA，D 项正确；
答案选B。
13．某配合物的化学式为[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O，下列说法正确的是
A．配位体是Cl-，配位原子数是2
B．配离子是[CrCl2(H2O)4]＋，中心离子是Cr3＋
C．1mol 该化合物溶于水可电离出3molCl－
D．加入足量AgNO3溶液，Cl 元素可被完全沉淀
【答案】B
【分析】配合物 [CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O 的内界是[CrCl2(H2O)4]＋，外界是和Cl-和H2O。
内界的中心原子是Cr3＋，配位体是Cl-和H2O。
【详解】A．配位体是Cl-和H2O，Cl－和O 原子都有孤电子对，所以配位原子数是Cl－
和O 原子，A 不正确；
B．配离子是[CrCl2(H2O)4]＋，中心离子是Cr3＋，B 正确；
C．配合物只有外界的离子能够完全电离，故1mol 该化合物溶于水只能电离出1molCl
－，C 不正确；
D．配合物只有外界的离子能够完全电离，加入足量AgNO3溶液，只有外界的Cl 元素
可被完全沉淀，D 不正确。
本题选B。
14．下列关于化学式为
的配合物的说法中正确的是
A．配体是
和
，配位数是9
B．中心离子是
，配离子是
C．内界和外界中的
的数目比是 2：1
D．加入足量
溶液，所有
均被完全沉淀
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【答案】B
【详解】分析：根据配合物的化学式，A 项，配体是Cl-和H2O，配位数为6；B 项，
中心离子为Ti3+，配离子是[TiCl（H2O）5]2+；C 项，内界和外界的Cl-的数目比为1:2；
D 项，加入足量AgNO3溶液，只有
的Cl-产生沉淀。
详解：根据配合物的化学式，A 项，配体是Cl-和H2O，Ti3+与1 个Cl-、5 个O 原子形
成配位键，配位数为6，A 项错误；B 项，中心离子为Ti3+，配离子是[TiCl（H2O）
5]2+，B 项正确；C 项，内界中含1 个Cl-，外界中含2 个Cl-，内界和外界的Cl-的数目
比为1:2，C 项错误；D 项，外界中Cl-电离，内界中Cl-不发生电离，加入足量AgNO3
溶液，只有
的Cl-产生沉淀，D 项错误；答案选B。
点睛：本题考查配位化合物的有关知识。配合物一般由外界和内界通过离子键组成，
内界和外界可以完全电离；内界由中心原子（提供空轨道）和配体（提供孤电子对）
通过配位键组成，内界一般难电离。
二、填空题
15． 人体内氧气的输送主要由红细胞内的血红蛋白负责，而红细胞以及血浆中还有少
量的血蓝蛋白也能和氧气反应。用配体
离子和氧气能合成类似血监蛋白的模型配
合物
，该结构呈现出强烈的
键断裂趋势，成键形态
与断键形态
达成快速平衡。(
为异丙基)
中
的化合价为 ，含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)
通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。
离子中通过螯合作用形成的配位
键有
。
【答案】
6
【详解】X 中的铜为铜离子，和配体L、氧气形成X，X 带两个单位正电荷，所以铜的
化合价为+2 价；在Y 中，一个铜离子和两个氮原子加上两个碳原子成环，还和一个氮
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原子加上两个碳原子成环，铜离子和氮原子以配位键结合，一个铜离子形成的配位键
是3 个，则1molY 离子中通过螯合作用形成的配位键有6mol。
16．关于[Ti(NH3)5Cl]Cl2的说法中错误的是 。
A．中心原子的化合价为+3 价
B．中心原子的配位数是6
C．含1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，产生3mol 白色沉淀
【答案】
C
【详解】
A．根据化合价代数和为0，[Ti(NH3)5Cl]Cl2氯为-1 价，N 为-3 价，氢为+1 价，中心原
子的化合价为+3 价，故A 正确；B．中心原子的配位数是5+1=6，故B 正确；C．含
1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，只有外界的氯离子能产生氯化
银沉淀，产生2mol 白色沉淀，故C 错误；故答案为：C；
17．配位化学的应用十分广泛，在经济、生产、生活等方面都有重要作用。
甲醇和CO 合成乙酸时，使用铑羰基化合物
作为催化剂，使得原本需要高
压下才能进行的反应在低压下也能进行。其催化机理如图：
①根据
的化合价可将Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ分为：
1)化合价 价，包含 ；
2)化合价 价，包含 ； (有几种化合价填几类，可不填满，也可增加)
②上述机理中包括 步反应，其中一步为氧化加成，该步反应的方程式为
。
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【答案】+1 Ⅰ、Ⅴ +3 Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ 6
【详解】
①由图示可知，CO 可以认为化合价为0，根据正负化合价代数和为0 可知，Ⅰ中Rh
化合价为+1 价，Ⅱ中Rh 化合价为+3 价，Ⅲ中Rh 化合价为+3 价，Ⅳ中Rh 化合价为+3
价，Ⅴ中Rh 化合价为+1 价；故为Rh+1 价，包含I、V；Rh+3 价，包含II、III、IV；
②由图示可知，上述机理中包括6 步反应，其中I 到II 的反应，Rh 化合价由+1 价变成
+3 价，作为还原剂被氧化，故氧化加成反应的方程式为
+CH3I=
。
18．Cr3+可与很多分子或离子形成配合物。
KSCN
①
可制备配合物[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]，该配合物中铬元素的化合价为 ；已知
中心离子杂化时优先选择能量低的轨道参与杂化，使得配合物能量降低，物质更稳定，
则该配合物中心离子杂化方式为d2sp3；晶体场理论认为，基态离子的d 轨道存在未成
对电子时，d 电子发生d—d 跃迁是金属阳离子在水溶液中显色的主要原因。试判断该
配合物[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]是否有色 (填“是”或“否”)。
Cr
②
3+的一种配合物结构如图，配合物中Cr3+的配位数 。
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【答案】
+3
①
价 是 ② 6
【解析】
①由化合价代数和为0 可知，配合物中铬元素的化合价为+3 价；Cr3+的价电子排布式
为3d3，离子中含有3 个未成对电子，由晶体场理论可知，配合物是有色化合物，故答
案为：+3 价；是；
②由结构简式可知，配合物中每个Cr3+与6 个氧原子形成配位键，所以铬离子的配位
数为6，故答案为：6；
19．过渡金属及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。
单晶衍射实验证实，配合物[Cr3O(CH3COO)6(H2O)3]Cl•8H2O 的阳离子的结构如图甲所
示：
该配合物中中心离子的配位数是 ，铬元素的化合价为 。
【答案】
6 +3
【详解】
如图甲所示，铬离子的周围连接了6 个配位键，故配位数为6；该配合物中氧的化合价
为-2，
的化合价为-1，
的化合价为0，
的化合价为-1，根据化合价的代
数和为0，
。
20．(1)指出配合物K2[Cu(CN)4]的配离子、中心离子、配位体、配位数： ，
， ， 。
(2)在[Fe(CN)6]3－中，中心原子的配位数为 ，配离子的立体构型是 。
(3)配合物[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O 中，中心原子的化合价为 ，内界的电荷数为
。
【答案】 [Cu(CN)4]2－ Cu2＋ CN－ 4 6 正八面体 ＋3
＋1
【详解】本题考查配合物的组成，（1）根据配合物的构成，配离子是[Cu(CN)4]2－，中
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心离子为Cu2＋，配位体为CN－，配位数为4；（2）配位数为6，配离子的立体构型为
正八面体；（3）外界的Br 显－1 价，因此配离子整体显＋1 价，配离子H2O 整体显0
价，2 个Br 整体显－2 价，因此Cr 显＋3 价，内界所带电荷数为＋1 价。
点睛：熟悉配合物的组成
，这样本题就简单多了。
21．引起灰霾的PM2.5 微细粒子包含(NH4)2SO4、NH4NO3、含锌有机颗粒物及扬尘等。
PM2.5 富含大量的有毒、有害物质，易引发二次光化学烟雾污染，光化学烟雾中含有
NOx、O3、CH2=CH－CHO、HCOOH、CH3COOONO2(PAN)等二次污染物。
NO 能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4，该配合物中心离子的配体为
，Fe 的化合价为 。
【答案】 H2O 和 NO +2
【详解】
由[Fe(NO)(H2O)5]SO4配合物结构可知，配位体位于方括号中，由1 个NO 和5 个H2O
分子构成，则配体为NO 和H2O，配位数位6，由硫酸根呈现-2 价，配体NO 和H2O 是
分子，根据化合价代数和为0，则中心离子铁元素呈现+2 价；答案为NO 和H2O，
+2。
22．[Co( NH3)6]Cl3(三氯六氨合钴)是一种重要的化工产品，实验室制备过程如下：
①将一定量的氯化铵和浓氨水置于锥形瓶中，混合均匀；
②分批加入氯化钴粉末，边加边搅拌，直至溶液呈棕色稀浆；
③再向其中滴加30%H2O2，当固体完全溶解后，慢慢加入浓盐酸加热10~15min；
④在室温下冷却，过滤，可得到橙黄色[Co(NH3)6]Cl3晶体。
[ Co( NH3)6]Cl3中Co 的化合价是 ，该配合物中心离子的核外电子排布式为
。
【答案】 +3 价 1s22s22p63s23p63d6或[ Ar]3d6
【详解】（1）[Co(NH3)6]Cl3中NH3为配体，氯的化合价为-1 价，则Co 的化合价是+3
价，Co 的原子序数是27，基态Co 原子核外电子排布式为[Ar]3d74s2，失去3 个电子形
成该配合物中心离子Co3+，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6或[ Ar]3d6；
11
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