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1.ⅣA 族元素具有丰富的化学性质,其化合物有着广泛的应用。回答下列问题:
(1)该族元素基态原子核外未成对电子数为 ,在与其他元素形成化合物时,呈现的最
高化合价为 。
(2)
俗称电石,该化合物中不存在的化学键类型为 (填标号)。
a.离子键 b.极性共价键 c.非极性共价键 d.配位键
(3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷
,其中电负性最大的元素是 ,硅原子的
杂化轨道类型为 。
(4)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表,结合变化规律说明原
因: 。
物质
熔点/
442
29
143
(5)结晶型
可作为放射性探测器元件材料,其立方晶胞如图所示。其中
的配位数为
。设
为阿伏加德罗常数的值,则该晶体密度为
(列出计算式)。
2.铬、钛、钴都属于过渡元素。
(1)铬元素属于元素周期表的 区,基态Cr 有 个未成对电子。在同
1
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周期的基态原子中,与Cr 的最高能层电子数相同的还有 (填元素符号)。
(2)铬与钛都可形成+3 价的金属氯化物,
的熔点为1300℃、
的熔点为440℃,
二者的熔点相差较大的原因可能是 。
(3)
可形成配合物
,其配位原子是 。(用化学符号表
示),该配合物中含有的化学键类型有 (填字母)。
A.离子键 B.非极性键 C.配位键 D.金属键
(4)钴的某种配合物的化学式为
,该配合物的立方晶胞如图所示,其晶胞参
数为apm。
①距离
最近的
有 个。
②设阿伏加德罗常数的值为
,则
晶体的密度为
。
3.卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题:
(1)下列说法正确的是___________。
A.能量最低的激发态F 原子的电子排布图为:
B.化学键中离子键成分的百分数:CaF2>LiF>NaF
C.HF 的沸点比H2O 低是因为HF 氢键的键能小于H2O
D.已知N—F 键的极性比N—H 的极性强,因此NF3分子的极性比NH3的极性弱
(2)ClO2中心原子为Cl,Cl2O 中心原子为O,二者均为V 形结构,但ClO2中存在大π 键(
),ClO2中Cl 原子的轨道杂化方式 ;O-Cl-O 键角 Cl-O-Cl 键角(填
“>”“<”或“=”)。比较ClO2与Cl2O 中Cl-O 键的键长并说明原因 。
(3)470K 时,F2与Cl2反应生成ClF,常温常压下,ClF 为无色气体,固态ClF 的晶体类型为
2
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。
(4)一定条件下,CuCl2、K 和F2反应生成KCl 和化合物X。已知X 属于四方晶系,晶胞结
构如图所示(晶胞参数
,
),其中Cu 化合价为+2。上述反应中K 和
F2的物质的量之比为 。与Cu 原子距离最近的F 原子的数目为 ,若
该化合物的密度为
,则阿伏加徳罗常数的值NA= (用含
、a、c 的代数
式表示。
4.已发现的高温超导材料按成分分为含铜的和不含铜的。含铜超导材料有铋锶钙铜氧体系、
铅锶钇铜氧体系等,不含铜超导体主要是钡镓铋氧体系等。回答下列问题:
(1)钇(Y)的原子序数比
大
位于元素周期表的第 族。
(2)基态铜原子的价电子排布式为 。
(3)第一电离能:
(填“>”“<”或“=”)
,其原因是 。
(4)
能与
和
形成络合物
。键角:
(填“>”或“<”)
,
的配位数为 ,
的空间构型为 ,
的杂化方式为 。
(5)一种高温超导材料的晶胞结构如图所示,该立方晶胞参数为
。阿伏加德罗常数的值
为NA。
3
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①晶体最简化学式为 。
②晶体中与
最近且距离相等的
有 个。
③该晶体的密度为
。
5.回答下列问题
(1)基态Cu 的价电子排布式为 。
是一种配离子,中心离子的配位数
为 ,配体为 ,配位体所含元素中,电负性最大的是 ,第一电离能最大
的元素是 。
(2)
中心原子的价层电子对数目为 ;叠氮酸根
的几何构型为 。
(3)对羟基苯甲醛(
)的沸点明显高于邻羟基苯甲醛(
)的沸点,主要原因是 。
(4)BaCO3、CaCO3都属于离子晶体,它们的分解反应均属于吸热反应,热分解的能量关系
如下(M=Mg 或Ca 或Ba):
则:①
1(选填“>”、“<”或“=”,下同);
4
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②
。
(5)二硒键、二硫键是重要的光响应动态共价键。在光照条件下,含二硒键(-Se-Se-)、二
硫键(-S-S-)的化合物可以发生共价交换反应,其光响应原理可用如图表示,则图中实现
光响应的最大波长:
(选填“>”或“<”或“=”),其原因是 。
(6)硅化镁在光电子器件、能源器件、激光、半导体制造等领域具有重要应用前景。硅化镁
的晶胞参数为a nm,Si 原子位于立方晶胞的顶点和面心,晶胞结构如下图所示。
①硅化镁的化学式为 。
②阿伏加德罗常数的值为
,该晶体的摩尔体积为
(列出计算式)。
6.B、C、O、S、K、Ca 的化合物在工业生产中有着广泛应用。回答下列问题:
(1)基态C 原子价层电子中两种自旋状态的电子数之比为 。
(2)硫代硫酸根(S2O
)可看作是
中的一个O 原子被S 原子取代的产物。
S
①原子和O 原子的第一电能能较大的是 。
S
②
2O
的空间结构是 。
(3)如图是硫的四种含氧酸根的结构:
A.
B.
C.
5
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D.
根据组成和结构推断,能在酸性溶液中将Mn2+转化为MnO 的是 (填标号),理由是
。
(4)B 与Si 性质相似,均是亲氧元素,在自然界中都是以含氧化合物形式存在,没有游离态
单质,从键能的角度分析原因是 。
(5)环氮硼烷(B3N3H6)具有平面六边形结构,B 原子的杂化方式为 ,写出环氮硼烷的一
种等电子体分子的分子式为 。
(6)科学家合成了一种高温超导材料,高温超导材料的晶胞结构如图所示,该立方晶胞参数
为apm,阿伏加德罗常数的值为NA.晶体中与K+最近且距离相等的Ca2+数目为 ,该晶
体的密度为 g/cm3。
7.硼(B)、钴(
)和锰(
)形成的物质在生产、生活中应用广泛。回答下列问题:
(1)基态
原子核外电子排布式为 ,在第二周期中,第一电离能比N 高的元素
是 (填元素符号)。
(2)
可用于织物漂白。
的化学键除了共价键外,还存在
。
(3)
工业制备中常用的催化剂,
中阴离子的空间构型为 ;
写出一种与其互为等电子体的分子式: 。
(4)如图1 表示偏硼酸根的一种无限长的链式结构,其化学式可表示为 (以n 表
示硼原子的个数);
6
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如图2 表示的是一种五硼酸根离子,其中B 原子的杂化方式为 。
(5)立方
和立方
均为共价晶体,结构相似,
的熔点高于
的原因是
。
(6)一种新型轻质储氢材料的晶胞结构如图所示,设阿伏加德罗常数的值为
,该晶体的
密度为
(用含a、
的代数式表示)。
8.超导材料具有广阔的应用前景,某研究团队利用前驱体
{该物质的晶胞中存在
平面结构}在高温高压下合成钙基富氢材料,为寻找高温超导富氢化物提供了新的
思路和途径。
回答下列问题:
(1)基态钙原子的价层电子轨道表示式为 。第二电离能:
(选填“>”或
“<”),理由是 。
(2)下列说法错误的是______(填字母)。
7
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A.电负性:
B.
平面结构中,铜原子的杂化方式为
C.化学键中离子键成分的百分数:
D.键角
(3)某富氢化物的晶胞结构及该晶胞沿
、
、
三个平面的投影(沿三个平面的投
影相同)如图所示,该晶胞中,
之间相互连接形成笼状结构。
①该晶胞中,
之间以 (选填“离子键”“共价键”或“分子间作用力”)相连接。
②已知晶胞可以平移,原子分数坐标
(原子分数坐标为1 时记为0)。该晶胞
中A 原子的分数坐标为
,
原子的分数坐标为
,则
原子的分数坐标为
。
③该晶胞中,两个氢原子之间的最近距离为
为阿伏加德罗常数的值,则该晶体的
密度为
。
9.铁元素在人体健康和新材料研发中有重要的应用。
I.在血液中,以
为中心的配位化合物铁卟啉是血红蛋白的重要组成部分,可用于输送
。图为载氧后的血红蛋白分子示意图。
8
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(1)基态Fe 的价电子轨道表示式为 。
(2)载氧时,血红蛋白分子中
脱去配位的
并与
配位;若人体吸入CO,则CO 占
据配位点,血红蛋白失去携氧功能。由此推测,与
配位能力最强的是 (填
字母)。
a.
b.
c.CO
(3)一种最简单的卟啉环结构如图。
①该卟啉分子中,1 号位N 的杂化方式为 。
②比较C 和N 的电负性大小,并从原子结构角度说明理由: 。
③该卟啉分子在酸性环境中配位能力会减弱,原因是 。
Ⅱ.
可用于制备优良铁磁体材料。下图是一种铁磁体化合物的立方晶胞,其边长为
apm。
已知:
,阿伏伽德罗常数的值为
。
(4)该晶体的密度是
。
9
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(5)距离F 最近的Cs 的个数为 。
Ⅲ.磷酸铁锂-石墨电池的总反应:
(
)。
(6)放电时负极的电极反应式是 。
10.铑(Rh)和铱(Ir)形成的材料在生产生活中应用广泛,如铑(Rh)膦络合物常用作催化剂,
二氧化铱(IrO₂)可用作电生理学研究中的微电极。回答下列问题:
(1)铱(Ir)的原子序数为77,其价电子排布式为 ,铑(Rh)的原子序数为45,其位
于元素周期表的 区。
(2)固体铑(Rh)膦缘金催化剂(Ph 为苯基)的结构如图所示,中心原子Rh 的VSEPR 模型是
,该分子中P 原子的杂化方式为 ,1mol 该物质中含有的σ 键的数目为
(设NA为阿伏伽德罗常数的值)。
(3)在铑的复合催化剂作用下,可以将苯甲醛转化为间苯二甲醛,反应过程如下:
在水中溶解度间苯二甲醛大于苯甲醛的原因是 。
(4)在有机合成中C-H 键和C-C 键是非常难断裂的键,C-H 键活化曾被称为有机化学中的
“圣杯”,铑、铱复合催化剂在C→H 和C-C 插入反应中表现出了很好的催化活性。某一
种铑、铱复合催化剂晶体的四方晶胞如图所示,晶胞参数为a nm、a nm、c nm,晶胞中
Ir、Rh 分别形成的八面体的微粒带两个和三个负电荷,则该晶胞的化学式为 ,
表示阿伏伽德罗常数的值,则晶体密度为 g·cm-3(用含a、c、
的代数式表
示)。
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11
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参考答案:
1.(1) 2 +4
(2)bd
(3) C
(4)SnF4属于离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,
分子晶体的相对分子量越大,分子间作用力越强,熔点越高
(5) 6
【详解】(1)ⅣA 族元素基态原子的价层电子排布为
,其核外未成对电子数为2,
因最外层电子数均为4,所以在与其他元素形成化合物时,呈现的最高化合价为+4;
(2)
俗称电石,其为离子化合物,由
和
构成,两种离子间存在离子键,
中两个C 原子之间存在非极性共价键,因此,该化合物中不存在的化学键类型为极性共价
键和配位键,故选bd;
(3)
一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷
,含C、Si、H 三种元素,其电负性大小:
C>H>Si,则电负性最大的元素是C,硅原子与周围的4 个原子形成共价键,没有孤电子对,
价层电子对数为4,则硅原子的杂化轨道类型为
;
(4)根据表中数据可知,SnF4的熔点均远高于其余三种物质,故SnF4属于离子晶体,
SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,SnCl4、SnBr4、SnI4
三种物质的相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增强,熔点升高,故原因为:SnF4
属于离子晶体,SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,分子
晶体的相对分子量越大,分子间作用力越强,熔点越高;
(5)由
晶胞结构图可知,该晶胞中有4 个
和4 个
,距离每个原子周围最近的原子
1
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数均为6,因此
的配位数为6。设
为阿伏加德罗常数的值,则
个晶胞的质量为
,
个晶胞的体积为
,因此该晶体密度为
。
2.(1)
6
、
(2)
是分子晶体,
是离子晶体
(3)
、
、
(4) 8
【详解】(1)基态Cr 原子核外有24 个电子,Cr 原子价电子排布为
,6 个未成对电
子;属于周期表的d 区,Cr 原子最高能层电子数为1,第四周期中与Cr 最高能层电子数相
同的还有K 和Cu;
(2)离子晶体沸点一般高于分子晶体;
的熔点远低于
的,可能原因是
是
分子晶体,
是离子晶体。
(3)
中氯离子和
存在离子键,提供孤电子对的原子
是氯原子和氧原子、钛提供空轨道,形成配位键,故其含有的化学键类型有离子键和配位
键。
(4)①以底面面心
为例,在此晶胞中离该
最近的
有4 个,
下方晶胞中还有4 个,因此距离
最近的
有8 个。
②晶胞中
的数目:
的数目:8,晶胞的质量
2
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,晶胞的体积
,则晶
体的密度
。
3.(1)D
(2) sp2 > ClO2中Cl-O 键的键长小于Cl2O 中Cl-O 键的键长,Cl2O 只存在的σ
键,而ClO2分子中既存在σ 键,又存在大π 键,原子轨道重叠的程度较大,因此其中Cl-O
键的键长较小
(3)分子晶体
(4) 2:1 6
【详解】(1)
A.
为基态F 原子,不是能量最低的激发态F 原子,错误;
B.电负性Na<Li<F,钠氟之间的电负性差值更大,电负性差值越大离子键成分越高,则
化学键中离子键成分的百分数:LiF<NaF,错误;
C.HF 的沸点比H2O 低是因为HF 氢键数目小于H2O 分子形成的氢键数目,错误;
D.NF3、NH3的中心原子N 均形成3 个共价键且存在1 对孤电子对,均为sp3杂化,均为三
角锥形,N-H 键比N-F 键极性大,
,N-H 键中电子对
偏向N,N-F 键中电子对偏向F,N-H 键的偶极矩与孤电子对方向一致,而N-F 键的偶极矩
与孤电子对方向相反存在抵消,导致分子极性:NF3分子的极性比NH3的极性小,正确;
故选D;
(2)ClO2中心原子为Cl,Cl2O 中心原子为O,二者均为V 形结构,但ClO2中存在大π 键,
3
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由ClO2中存在
可以推断,其中Cl 原子只能提供1 对电子,有一个O 原子提供1 个电子,
另一个O 原子提供1 对电子,这5 个电子处于互相平行的 轨道中形成大π 键,Cl 提供孤电
子对与其中一个O 形成配位键,Cl 与另一个O 形成的是普通的共价键(σ 键,这个O 只提
供了一个电子参与形成大π 键),Cl 的价层电子对数3,则Cl 原子的轨道杂化方式为sp2;
Cl2O 中心原子为O,其价层电子对数为
,因此,Cl2O 的杂化方式为sp3,根据
价层电子对互斥理论可知,sp3时,价电子对的几何构型为正四面体,sp2时,价电子对的几
何构型平面正三角形,sp2杂化的键角一定大于sp3的,因此,虽然ClO2和Cl2O 均为V 形结
构,但O-Cl-O 键角大于Cl-O-Cl 键角;ClO2分子中Cl-O 键的键长小于Cl2O 中Cl-O 键的键
长,其原因是:ClO2分子中既存在σ 键,又存在大π 键,原子轨道重叠的程度较大,因此
其中Cl-O 键的键长较小,而Cl2O 只存在普通的σ 键;故答案为:sp2;>;ClO2中Cl-O 键
的键长小于Cl2O 中Cl-O 键的键长,Cl2O 只存在的σ 键,而ClO2分子中既存在σ 键,又存
在大π 键,原子轨道重叠的程度较大,因此其中Cl-O 键的键长较小;
(3)常温常压下,ClF 为无色气体,其沸点很低,则固态ClF 的晶体类型为分子晶体;
(4)一定条件下,CuCl2、K 和F2反应生成KCl 和化合物X,已知X 属于四方晶系,其中
Cu 化合价为+2,由晶胞结构图可知,该晶胞中含有黑球的个数为8×
+2=4、白球的个数
为16×
+4×
+2=8、灰色球的个数为8×
+1=2,则X 中含有3 种元素,其个数比为
1 2 4
∶∶,由于其中Cu 化合价为+2、F 的化合价为-1、K 的化合价为+1,根据化合价代数和为
0,可以推断X 为K2CuF4,上述反应的化学方程式为:CuCl2+4K+2F2=K2CuF4+2KCl,则K
和F2的物质的量之比为2:1;由图可知,距Cu 原子距离最近的F 原子位于Cu 原子的上下
前后左右,共6 个;晶体密度为
,
。
4
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4.(1)ⅢB
(2)3d104s1
(3) > 氧、硫为同一主族,氧原子半径小于硫,氧原子核对核外电子的吸引力更
大
(4) < 6 正四面体形 sp3
(5) KCaB6C6 8
【详解】(1)铁为26 号元素,钇(Y)的原子序数比
大13,则Y 为39 号元素,位于元素
周期表的第ⅢB 族。
(2)基态Cu 原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1,价电子排布式为3d104s1;
(3)氧、硫为同一主族,氧原子半径小于硫,氧原子核对核外电子的吸引力更大,更难失
去电子,故第一电离能:
>
;
(4)
和
的中心原子均为sp3杂化,但是水分子中存在2 对孤电子对、氨分子中存
在1 对孤电子对,孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电子对之间的斥力,使得键
角:
<
;
中
和4 个氨分子、2 个水分子配位,配
位数为6,
的中心原子Cl 原子的价层电子对数为
,为sp3杂化,空间构
型为正四面体形;
(5)①据“均摊法”,晶胞中含
个K、1 个Ca、
个B、
个C,则
晶体最简化学式为KCaB6C6。
②晶体中钾位于顶点、钙位于体心,则与
最近且距离相等的
有8 个。
③结合①分析可知,该晶体的密度为
。
5.(1)
6
、
O N
5
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(2) 4 直线型
(3)对羟基苯甲醛具有分子间氢键,邻羟基苯甲醛中酚羟基上氢原子与邻位醛基形成分子内
氢键后的邻羟基苯甲醛间的作用力主要是范德华力
(4) = <
(5) < Se 的原子半径比S 的原子半径大,Se-Se 键的键能比S-S 键的键能小,断裂
Se-Se 键所需要的最低能量小,对应的光波的波长较长
(6)
【详解】(1)Cu 为29 号元素,基态Cu 的价电子排布式为
;
是
一种配离子,中心离子的配位数为6,配体为
和
,配位体所含元素为H、C、N、
O,其中电负性最大的是O,第一电离能最大的元素是N;
(2)
的结构为
,故中心原子的价层电子对数目为4;叠氮酸根
中中心原
子N 的杂化类型为sp 杂化,的几何构型为直线型;
(3)对羟基苯甲醛具有分子间氢键,邻羟基苯甲醛中酚羟基上氢原子与邻位醛基形成分子
内氢键后的邻羟基苯甲醛间的作用力主要是范德华力,故对羟基苯甲醛的沸点明显高于邻
羟基苯甲醛的沸点;
(4)图中
对应的反应为
,与阳离子无关,故
=1;②由于离子结合为物质时会放出热量,则
,离子半径越小,结合时放出的热
量就越多,离子半径
,故
<
。
(5)Se 的原子半径比S 的原子半径大,Se-Se 键的键能比S-S 键的键能小,断裂Se-Se 键
6
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所需要的最低能量小,对应的光波的波长较长,所以图中实现光响应的波长
<
;
(6)①由晶胞图知,镁位于晶胞内部,共8 个,硅位于顶点和面心,共4 个,则硅化镁的
化学式为
;②阿伏加德罗常数的值为
,
,
,该晶体的
摩尔体积为
6.(1)1:3 或3:1
(2)
四面体形
(3) D
中含过氧键,具有氧化性
(4)B 和Si 原子半径均大于O,导致
和
键长小于
和
,则
和
键能更大,结构更稳定
(5) sp2 C6H6
(6) 8
【详解】(1)
基态C 原子价层电子排布:
,轨道表示式:
,两种自旋状态的电
子数之比:1:3 或3:1;
(2)同族元素从上到下原子半径逐渐增大,第一电离能逐渐减小,第一电离能:
;
硫代硫酸根(
)可看作是
中的一个O 原子被S 原子取代的产物,
中心原子S 价
层电子对数:
,无孤电子对,空间结构为四面体形,则
空间结构为
四面体形;
(3)在酸性溶液中将
转化为
,说明该结构具有氧化性,
中含过氧键,具
有氧化性,答案选D。
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(4)B 和Si 原子半径均大于O,导致
和
键长小于
和
,则
和
键能更大,结构更稳定;
(5)环氮硼烷(B3N3H6)具有平面六边形结构,与苯环相似,说明分子中B 和N 原子杂化方
式均为sp2杂化;环氮硼烷的一种等电子体分子的分子式C6H6;
(6)
位于晶胞顶点,
位于晶胞体心,每个
为8 个晶胞所共用,则晶体中与
K+最近且距离相等的Ca2+数目为8;根据晶胞结构,均摊法计算粒子个数,其中K 有
个,Ca 有1 个,B 有
个,C 有
个,则晶胞密度:
。
7.(1)
或
F、
(2)离子键、配位键
(3) 平面三角形
、BF3 (或其他合理答案)
(4)
或
或
、
(5)B 原子半径小于
原子半径,
键键长更短,键能更大
(6)
【详解】(1)Co 是27 号元素,根据构造原理,其基态原子核外电子排布式为
或
;同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数
的增大而呈增大的趋势,但第ⅡA 元素第一电离能大于第ⅢA 元素,第ⅤA 族的第一电离
能大于第ⅥA 族元素,所以第二周期中第一电离能顺序为:Li<B<Be<C<O<N<F<
Ne,第一电离能比N 高的元素是F、
。
(2)
]中所含化学键类型有阳离子与阴离子间的离子键,内界中B 为中心离
8
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子,提供空轨道,OH-提供孤电子对,形成配位键,故
的化学键除了共价键外,
还存在离子键、配位键。
(3)
中的中心原子N 的价层电子对数为
,没有孤电子对,空间构型
为平面三角形;与
互为等电子体的粒子含有4 个原子、价电子总数为24,用替代法,
与其互为等电子体的分子为SO3、BF3 等,
(4)根据均摊法原理,无限长的链式偏硼酸根离子结构中,一个B 原子相当于占有O 的
数目为
,所以其化学式可表示
或
或
;根据杂化轨道理论,五
硼酸根离子中,B 原子部分形成3 条σ 键,为sp2杂化,部分形成4 条σ 键,为sp3杂化,则
其中B 原子的杂化方式为
、
。
(5)因为B 原子半径小于
原子半径,
键键长更短,键能更大,故
的熔点高于
。
(6)晶胞中,Na+位于晶胞的面上和棱上,离子数目
;Li+位于晶胞的面心,
离子数目=
,
位于顶点、面心和体心,离子数目为
,晶胞的体
积
,晶胞的质量为
,晶胞密度为
。
8.(1)
< Ca+的价层电子排布式为4s1,Cu+的价层电子排布式为
3d10,Cu+的3d 轨道为全充满稳定结构,能量更低,再失去一个电子所需要的能量更高
(2)BC
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(3) 共价键 (0,
,
)
【详解】(1)Ca 的原子序数为20,基态钙原子的价层电子轨道表示式为
;Ca+的价
层电子排布式为4s1,Cu+的价层电子排布式为3d10,Cu+的3d 轨道为全充满稳定结构,能量
更低,再失去一个电子所需要的能量更高,所以第二电离能:
<
;
(2)A. O 是非金属元素,则氧的电负性最大,Ca 的金属性比铜的金属性强,所以电负性:
,故A 正确;
B. 若
中铜原子的杂化方式为
,则
为四面体结构,与
为平面结构
矛盾,故B 错误;
C. Ca 与O 的电负性差值小于K 与O 的电负性差值,所以化学键中离子键成分的百分数:
,故C 错误;
D.
和
中的N 原子均为sp3杂化,但
中的N 原子上有一个孤电子对,
而
中的N 原子上无孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对
之间的斥力,所以键角
,故D 正确;
故答案为:BC;
(3)①H 为非金属元素,该晶胞中,
之间以共价键相连接;
②该晶胞中,上下、左右、前后共6 个面上,每个面都存在由4 个氢原子形成的四边形结
构,A 原子的分数坐标为
,
原子的分数坐标为
,则
原子的分数坐标为
(0,
,
);
③该晶胞中,两个氢原子之间的最近距离为晶胞面对角线长的
,为
,则晶胞参数为
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,其中Ca 数目为8×
+1=2,H 数目为4×6×
=12,所以该晶体的密度为
。
9.(1)
(2)c
(3)
C 的电负性小于N 的,C 和N 电子层数相同,核电荷数
,原子半径
,原子核对最外层电子的吸引作用
在酸性环境中,卟啉分子中部分N 会与
形成配位键,部分N 上无孤电子对,与其他原子配位能力减弱
(4)
(5)4
(6)
【详解】(1)
铁元素的原子序数为26,基态原子的价电子排布式为3d64s2,轨道表示式为
。
(2)载氧时,血红蛋白分子中亚铁离子脱去配位的水并与氧气配位,说明氧分子与亚铁离
子的配位能力强于水分子;若人体吸入一氧化碳,则一氧化碳占据配位点,血红蛋白失去
携氧功能说明一氧化碳与亚铁离子的配位能力强于氧分子,所以与亚铁离子的配位能力最
强的配体是一氧化碳,故选c。
(3)①由图可知该卟啉分子中,1 号位双键氮原子的杂化方式为sp2杂化;
C
②
和N 电子层数相同,核电荷数C<N,原子半径C>N,原子核对最外层电子的吸引作
用C<N,所以C 的电负性小于N 的电负性;
③酸性环境中,卟啉分子中的氮原子与氢离子形成配位键,导致提供孤对电子的能力降低,
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所以卟啉分子在酸性环境中配位能力会减弱。
(4)由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点的铁原子个数为8×
=1,位于体心的铯原子个数
为1,位于棱上的氟原子个数为12×
=3,则晶胞的化学式为CsFeF3,设晶体的密度为dg/
cm3,由晶胞的质量公式可得:
=(10-10a)3d,解得d=
。
(5)由晶胞结构可知,晶胞中位于棱上的氟原子与位于体心的铯原子的距离最近,则距离
氟原子最近的铯原子的个数为4。
(6)由总反应:
(
)可知,放电时负极
失
去电子生成C,根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为:
。
10.(1)
d
(2) 三角双锥
114
(3)相同条件下间苯二甲醛与水形成的氢键数目多于苯甲醛的,则溶解度大于苯甲醛
(4)
【详解】(1)铱(Ir)的原子序数为77,根据稀有气体原子序数依次为2、10、18、36、
54、86、118,可推出铱(Ir)的其价电子排布式为
,铑(Rh)的原子序数为45,正好等
于77-32,位于铱(Ir)的正上方,在元素周期表的d 区;
(2)根据固体铑(Rh)膦络合催化剂(Ph 为苯基)的结构图,可以判断出中心原子Rh 有五个
杂化轨道,因此VSEPR 模型是三角双锥,P 原子的杂化方式为
,
中σ 键的数目
36,因此1mol 该物质中含有的σ 键的数目为114
;
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(3)间苯二甲醛中含有两个醛基,醛基中的氧都能与水中的氢形成氢键,苯甲醛中只有一
个醛基,因此与水形成的氢键数目少,故答案为相同条件下间苯二甲醛与水形成的氢键数
目多于苯甲醛的,则溶解度大于苯甲醛;
(4)铑、铱复合催化剂晶体的四方晶胞图可发现八面体对角线在晶胞的棱和面对角线,两
个八面体共用一个O,利用均分,每个八面体平均含有3 个O,因此阴离子化学式分别为
、
,晶胞中含有的
有2 个,含有
也有2 个,负电荷总数为-10,根据
电荷守恒正电荷总数为+10,根据晶胞中Sr 和Rb 的总个数为8 个,化合价分别为+2、+
1,因此晶胞中含有2 个Sr 和6 个Rb,则该晶胞的化学式为
,晶胞的质
量为:
,晶胞的体积为:
,则晶体密度为
。
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