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2024年河北卷T17-原理综合变式题_05-化学-高考总复习_专项复习_2024年_2024年化学真题变式题

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1. 氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4-二
(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。
(1)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:
。
①若正反应的活化能为
,则逆反应的活化能
_______
(用含
正的代数式表示)。
②恒容密闭容器中按不同进料比充入
和其
,测定
温度下体系达
平衡时的
(
为体系初始压强,
,P 为体系平衡压强),结果如图。
上图中温度由高到低的顺序为_______,判断依据为_______。M 点
的转化率为_______,
温度下用分压表示的平衡常数
_______
。
③下图曲线中能准确表示
温度下
随进料比变化的是_______(填序号)。
1
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(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。
对二甲苯浅度氯化时反应过程为
以上各反应的速率方程均可表示为
,其中
分别为各反应中对应
反应物的浓度,k 为速率常数(
分别对应反应①~⑤)。某温度下,反应器中加入一定
量的X,保持体系中氯气浓度恒定(反应体系体积变化忽略不计),测定不同时刻相关物质
的浓度。已知该温度下,
。
①
时,
,且
内
,反应进
行到
时,
_______
。
②
时,
,若
产物T 的含量可忽略不计,则此时
2
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_______
后,随T 的含量增加,
_______(填“增大”“减小”
或“不变”)。
【答案】(1)    ①. 
    
. 
②
    
. 
③该反应正反应放热,且气体
分子数减小,反应正向进行时,容器内压强减小,从
到
平衡时
增大,说明反应正
向进行程度逐渐增大,对应温度逐渐降低    ④. 
    
. 
⑤0.03    
. 
⑥D 
(2)    ①. 5.54    
. 
②0.033    
. 
③增大
【解析】
【小问1 详解】
①根据反应热
与活化能E 正和E 逆关系为
正反应活化能-逆反应活化能可知,该反
应的
。
②该反应的正反应为气体体积减小的反应,因此反应正向进行程度越大,平衡时容器内压
强越小,
即越大。从
到
,
增大,说明反应正向进行程度逐渐增大,已知正反
应为放热反应,则温度由
到
逐渐降低,即
。由题图甲中M 点可知,进料比
为
,平衡时
,已知恒温恒容情况下,容器内气体物质的量
之比等于压强之比,可据此列出“三段式”。
可计算得
,
3
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。
③由题图甲中M 点可知,进料比为2 时,
,结合“三段式”,以及
时化学平
衡常数可知,进料比为0.5 时,
也为
,曲线D 上存在(0.5,60)。本题也可以
快解:根据“等效平衡”原理,该反应中
和
的化学计量数之比为
,则
和
的进料比互为倒数(如2 与0.5)时,
相等。
【小问2 详解】
①根据化学反应速率的计算公式时,
,
时,
。
②已知
,又由题给反应速率方程推知,
,
则
,即
后
。
后,D
和G 转化为T 的速率比为
,G 消耗得更快,则
增大。
2. 烟酰胺(
)美白功效一直以来都广受好评。以3-甲基吡啶(
)
4
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为原料制取烟酰胺发生如下反应:
Ⅰ:
    
 
Ⅱ:
    
 
(1)3-甲基吡啶的环状结构为平面结构,则3-甲基吡啶中的大π 键为___________。(已知
分子中的大π 键可以用
表示,其中m 代表参与形成大π 键的原子数,n 代表大π 键中
的电子数)
(2)
___________0(填“>”或“<”),_____ (填“高温”或“低温”)有利于反应I 自发进行。
(3)若向绝热恒容容器中充入一定量的3-甲基吡啶(g)和
(g),下列选项不能说明反应Ⅰ
达到化学平衡状态的是___________(填选项字母)。
A. 容器内
的物质的量不变
B. 容器内温度不变
C. 容器内气体的密度不变
D. 容器内气体的平均相对分子质量不变
(4)3-甲基吡啶的平衡转化率
随反应温度或压强的变化如图,其中
是
随
___________(填“温度”或“压强”)的变化,解释其原因为___________。
(5)T℃时,向压强为70kPa 的恒压密闭容器中,按物质的量之比2∶3∶1∶1 充入3-甲基吡啶
5
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(g)、
(g)、
(g)和He(g)发生反应I 和II,达到平衡时He 的分压为
kPa、烟酸的
分压为10kPa。
①该温度下,反应II 的压强平衡常数
___________。(保留3 位有效数字)
②若其它条件不变,初始时不充入He,而是按2∶3∶1 的物质的量之比充入3-甲基吡啶(g)、
(g)、
(g),达到新平衡时,
的转化率将___________(填“增大”、“减小”或“不变”),
解释其原因为___________。
【答案】(1)
    
(2)    ①. <    ②. 低温    (3)C    
(4)    ①. 压强    ②. 反应I 为气体体积减小的反应,压强增大平衡正向移动 
(5)    ①. 2.11    
. 
②增大    ③. 反应I 为气体体积减小的反应,增大各组分的分压,
平衡正向移动,转化率增大
【解析】
【小问1 详解】
环中碳原子采取sp2杂化,各提供一个电子形成大π 键,因为是平面结构,所以N 原子同样
为sp2杂化,所以N 的价电子层为2 对σ 键电子对和1 对孤电子对,N 原子用去4 个价电子,
仅剩一个价电子参与形成大π 键,所以为
。
【小问2 详解】
反应物气体个数为5,产物气体个数为4,故为熵减反应,所以
<0.
,
时反应自发进行,所以自发进行的条件应为低温。
【小问3 详解】
A.容器内O2的物质的量不变,说明达到平衡; 
B.绝热体系,两个反应均为放热反应,所以温度升高,在平衡后温度恒定,所以可以作
为判定标志;
C.恒容体系体积不变,参加反应的各物质均为气体,符合质量守恒,所以密度不变,不
可以作为标志;
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 D.参加反应的各物质均为气体,气体总质量不变,反应I 气体分子数减少,反应II 气体
分子数不变,所以气体分子数减少,平均相对分子质量增大,所以可以作为标志;
故选C。
【小问4 详解】
L1线趋势上升,反应I 为气体体积减小的反应,压强增大平衡正向移动,所以3-甲基吡啶
的转化率
增大,所以L1线是转化率
随压强的变化而变化。
【小问5 详解】
①设反应前充人的He 为1 mol,因为He 不参与反应,所以物质的量不变,平衡后1 mol 
He~
kPa,设平衡总的物质的量为n,则n~70 kPa,由对应关系求得n 总=6.3 mol,由于
反应II 的气体分子数不变,所以可用差量法求得反应I 减少的物质的量为7- 6.3=0.7 mol,
I:
烟酸的平衡分压为10 kPa,根据以上对应关系求得烟酸的n 为0.9 mol,
II:
该温度下,反应II 的压强平衡常数
。
②总压强不变,若起始时不充入He,则需要提高反应物的充人量,从而增大反应物的压强,
使平衡正向移动,提高转化率。
3. CO2(g)氢化制备化工原料CO(g)可有效缓解温室效应,此过程主要发生如下反应:
反应Ⅰ:
  
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反应Ⅱ:
  
(1)
  △H=_______kJ/mol。
(2)反应Ⅱ在化学热力学上进行的趋势很大,原因为_______,该反应易在_______(填“较
高温度”或“较低温度”)下自发进行。
(3)在某恒压密闭容器中充入一定量CO2(g)和H2(g),使用不同的催化剂反应相同的时间,
测得CO2(g)转化率、CH4(g)的选择性(CH4(g)的选择性=
)与
反应温度(T)的关系分别如图1 和图2 所示:
①图1 中,选用Ni-CeO2-IM800 催化剂时,CO2(g)的转化率在温度高于600℃后迅速增大,
解释其原因为_______。
②600℃时,为提高CO(g)的产率,适宜选择的催化剂为_______(填“Ni-CeO2-IM800”或“Ni-
CeO2-DP800”),解释其原因为_______。
(4)在某刚性密闭容器中充入a mol CO2(g)和2a mol H2(g),发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,测得
CO2(g)的平衡转化率与压强(0.1 MPa、1 MPa、10 MPa)、温度(T)的关系如图3 所示。
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①图中表征压强为0.1 MPa 的是_______(填“L1”“L2”或“L3”)。温度升高,三条曲线逐渐靠近
的主要原因为_______。
②Q 点时,测得CH4(g)的物质的量为b mol。则该温度下,反应Ⅰ的平衡常数
K=_______(用含a、b 的代数式表示)。
【答案】(1)+205    
(2)    ①. 反应的正反应是放热反应    ②. 低温 
(3)    ①. 在温度高于600℃后催化剂Ni−CeO2−IM800 达到最佳催化活性    ②. Ni-
CeO2-DP800    
. 
③Ni-CeO2-DP800 使CO2的转化率较大,在600℃时CH4的选择性又比较
低    
(4)    ①. L1    
. 
②
温度对吸热反应影响更大,反应Ⅰ的正反应是气体体积不变的吸
热反应,而反应Ⅱ正反应是气体体积减小的放热反应,在高温时主要发生反应Ⅰ,而该反
应反应前后气体的物质的量不变,压强改变不能使平衡发生移动,因此高温条件下CO2的
转化率逐渐靠近;    ③. 
【解析】
【小问1 详解】
已知:反应Ⅰ:
  
反应Ⅱ:
  
,
根据盖斯定律,将反应Ⅰ-反应Ⅱ,整理可得热化学方程式
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  △H=+205 kJ/mol;
【小问2 详解】
反应Ⅱ在化学热力学上进行的趋势很大,这是由于该反应的正反应是放热反应,随着反应
的进行,体系温度升高,使化学反应速率加快;
反应Ⅱ:
  
,的正反应是气
要使反应Ⅱ自发进行,则体系的自由能△G<0,由方程式
  
可知该反应的△S<0,
△H<0,△G=△H-T△S<0,则反应自发进行的条件是低温下自发进行;
【小问3 详解】
①任何催化剂的催化活性都有一定的温度范围。根据图1 可知,选用Ni-CeO2-IM800 催化
剂时,CO2(g)的转化率在温度高于600℃后迅速增大,这是因为在温度高于600℃后达到其
最佳催化活性;
②根据图1 示可知:在600℃时CO2的转化率:Ni-CeO2-DP800>Ni-CeO2-IM800;而根据
图2 所示温度对Ni-CeO2-IM800 的选择性影响不大,Ni-CeO2-DP800 的选择题随温度的升
高而增大,要在温度为600℃下提高CO(g)的产率,应该使CH4的选择性比较低,故应该使
用的催化剂是Ni-CeO2-DP800;
【小问4 详解】
①反应Ⅰ在反应前后气体的物质的量不变,而反应Ⅱ正反应是气体体积减小的反应。在温
度不变时,增大压强,反应Ⅰ化学平衡互移动;反应Ⅱ的化学平衡正向移动,导致CO2的
转化率增大,故L1表示压强为0.1 MPa,L2表示压强为1 MPa,L3表示压强为1.0 MPa;
温度对吸热反应影响更大,由于反应Ⅰ的正反应是吸热反应,反应Ⅱ正反应是放热反应,
因此当温度升高时,主要发生反应Ⅰ,该反应反应前后气体的物质的量不变,压强改变不
能使平衡发生移动,因此CO2的转化率逐渐靠近; 
②Q 点时,测得CH4(g)的物质的量为b mol,根据反应Ⅱ方程式可知反应产生2b mol 
H2O(g),消耗b molCO2(g)和4b molH2(g);CO2的平衡转化率为50%,则反应Ⅰ消耗CO2的
物质的量为(0.5a-b)mol,同时消耗H2的物质的量为(0.5a-b)mol,反应产生CO、H2O(g)的物
质的量也是(0.5a-b)mol,故Q 点各自气体的物质的量分别为n(CO2)=0.5a mol,n(H2)=[(2a)- 
(0.5a-b)-4b]mol=(1.5a-3b)mol,n(CO)=(0.5a-b)mol,n(CH4)=b mol,n(H2O)=(0.5a-b)mol+2b 
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mol=(0.5a+b)mol,气体总物质的量n(总)=0.5a mol+(1.5a-3b)mol+(0.5a-b)mol+b 
mol+(0.5a+b)mol=(3a-2b)mol,此时气体压强为0.1 MPa,则各种气体的平衡分压分别为
p(CO2)=
;p(H2)=
,p(CO)= 
,
p(H2O)= 
,则反应Ⅰ的压强平衡常数Kp=
。
4. 当今世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点。因此,研发二氧化碳利用技术,
降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
(1)一定条件下
与
发生反应时,生成CO、
或
的能量变化
如图1 所示。其中,反应物
和生成物
略去。则
与
反应
生成
和
的热化学方程式为_______。
(2)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了
与
在
催化剂表面生
11
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成
和
的部分反应历程如图2 所示,其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。
反应历程中反应速率最快一步的能垒(活化能)的
_______
。并写出该历程的化学
方程式_______。
(3)向恒容绝热的密闭容器中充入
与
,进行反应
,下列说法正确的是
_______(填标号)。
A. 容器中混合气体密度不变
B. 加入催化剂,可以降低反应的活化能及反应热
C. 及时分离出
,可以使得正反应速率增大
D. 容器内温度始终不变
(4)
催化重整制取
的反应如下
主反应:
副反应:
某研究小组对实验条件温度
与水醇比
进行优化,实验结果见下图:
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①观察图3 指出达到平衡时,最适宜的反应条件:_______,并解释原因:_______。
②下图为图3 和图4 组合
平面图,实线为甲醇平衡转化率,虚线为
物质的量分数。
用铅笔在下图涂黑画出最优化的反应条件区域_______。
【答案】(1)
    
(2)    ①. 0.61    
. 
②
或
   
(3)A    
(4)    ①. 温度300℃、水醇比2.00    
. 
②升高温度,水醇比越大,甲醇转化率越大   
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③. 
【解析】
【小问1 详解】
由图像可以有下列热化学方程式:
 目标反应为:
根据盖斯定律有④=2(②-①-③),则
,故答案为:
;
【小问2 详解】
从左到右能垒分别为:0.89eV、0.68 eV、1.21 eV、0.61 eV 、0.83 eV,反应最快则能垒最
低,为0.61 eV,对应的化学方程式为
或
,故答案为:0.61、
或
14
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;
【小问3 详解】
在恒容容器中都是气体参加的反应,密度是个恒定值,A 正确;催化剂不能改变反应热,
B 错误;分离出及时分离出
,生成物浓度减小,逆反应速率减小,正反应速率也
随之逐渐减小,C 错误;容器绝热,反应放热,容器中温度升高,D 错误。故答案为A;
【小问4 详解】
由图像可以看出,在温度300℃、水醇比2.00 时甲醇的转化率较高,是因为两个反应都是
吸热反应,升高温度,水醇比越大,甲醇转化率越大。由图2 和图3 可以看出,最优化的
反应条件区域要求甲醇转化率高同时CO 的物质的量分数小。故答案为:温度300℃、水醇
比2.00;升高温度,水醇比越大,甲醇转化率越大;
5. 乙二醇单甲醚
可用作喷气式飞机燃料的防病添加剂,乙二醇二甲醚
作为柴油添加剂,能显著降低污染物的排放量。通过乙二醇和甲醇反应制备
和
的热化学方程式为:
反应Ⅰ.
反
应
Ⅱ
.
 
15
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(1)已知
,
和
的燃烧热分别为
、
和
,则
和
直接合成
的热化学方程式为
_________________________________________________________。
(2)在盛有催化剂的压力为
恒压密闭容器中,按物质的量之比为
充入
和
发生反应,在温度为
区间内,反应物的平衡转化
率及体系气液平衡组成与温度关系分别如图1 和图2 所示。
①
时,反应进行到
体系达到平衡状态,则用
分压表示的反应速率
_____________
,该温度下,反应Ⅰ的分压平衡常数
_________________。(列出表达式即可)
②
区间,
和
的平衡转化率随温度升高而明显升高的
原因为______________________________________________________________________。
③温度高于
时,随着温度的升高
和
平衡转化率差值逐渐
16
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减
小
的
原
因
为
________________________________________________________________________。
(3)
和
能够以任意比互溶的原因为
_______________________________________________________________________。
(4)通过实验探究催化剂组成对反应Ⅰ、Ⅱ的影响并探讨反应机理。
①通过实验所得如下表格数据分析,在同一生产周期内,在保证
的产量的前提下,
为尽可能提高
的生产效率,应选择的催化剂质量比为_____________________。
催化剂质量比
乙二醇转化率
乙二醇单甲醚选择性
纯
44
55
30
71
27
82
22
87
纯
10
94
②
和
在上述催化剂表面发生反应的机理如图所示,从结构角度
解释
结合
的原因为_______________________________________________。
【答案】(1)
    
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(2)    ①. 
    
. 
②
    
. 
③温度升高,
变为气体逸
出,导致反应Ⅰ正向移动,使得两者的转化率增高    ④. 温度高于
时,产物主要
为
,而几乎没有
,故此时反应以反应Ⅱ为主,反应中
和
的系数比为1:1,使得随着温度的升高
和
平衡
转化率差值逐渐减小    
(3)
均能与水形成氢键    
(4)    ①. 纯
    ②. 
中羟基氧电负性大且存在孤电子对,氢离子能提
供空轨道,两者结合形成共价键
【解析】
【小问1 详解】
燃烧热是在101 kPa 时,1 mol 物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量;则:
①
=-
②
=-
③
=-
④
=-
由盖斯定律可知,①+②-③+④得:
18
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;
【小问2 详解】
①反应Ⅰ、Ⅱ均为分子数不变的反应,设
和
投料分别为3mol、
1mol;
时,反应进行到
体系达到平衡状态,
转化率为0.6559,则用
分压表示的反应速率
;
则
、
、
、
分别为
0.00076mol、1.0323mol、0.03078mol、1.9677mol,反应Ⅰ、Ⅱ均为分子数不变的反应,可
以用物质的量代替物质分压,则该温度下,反应Ⅰ的分压平衡常数
;
②由图可知,
区间,
和
的平衡转化率随温度升高而
明显升高的原因为温度升高,
变为气体逸出,导致反应Ⅰ正向移动,使得两者的
转化率增高;
③由图可知,温度高于
时,产物主要为
,而几乎没有
,故此时反应
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以反应Ⅱ为主,反应中
和
的系数比为1:1,故温度高于
时,
随着温度的升高
和
平衡转化率差值逐渐减小;
【小问3 详解】
和
能够以任意比互溶的原因为
均能与水形成氢键;
【小问4 详解】
①由表可知,纯
为催化剂时,得到
生产效率最大,故应选择的催化剂质量比
为:
;
②
中羟基氧电负性大且存在孤电子对,氢离子能提供空轨道,两者结合形成共价
键,使得
在上述催化剂表面发生反应结合
。
6. 研究含氮元素物质的反应对生产、生活、科研等方面具有重要的意义。
.回答下列问题。
(1)汽车在行驶过程中有如下反应发生:
  
  
写出表示CO 燃烧热的热化学方程式为___________。
(2)空燃比是机动车内燃机气缸通入空气与燃料质量的比值。[设汽油的成分为辛烷(
),空气的平均相对分子质量为29,氧气在空气中的体积分数为21%]计算汽油的最
佳空燃比为___________(保留三位有效数字)。若实际空燃比大于此值,则该汽车尾气的主
要污染物为___________。
(3)在汽车上安装三元催化转化器可实现反应:
20
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<0,减少汽车尾气污染。T℃时,在恒容
的密闭容器中通入一定量的CO 和NO,能进行上述反应,测得不同时间的CO 和NO 的浓
度如表:
时间/s
0
1
2
3
4
5
6
1.50
1.15
0.75
0.62
0.55
0.50
0.50
3.00
2.65
2.25
2.12
2.05
2.00
2.00
该反应在1~4s 内的平均反应速率为
___________。反应达平衡时压强为
100kPa,求压强平衡常数
___________
。(
用平衡分压代替平衡浓度,分压=
总压×物质的量分数) 
.工业合成氨以铁触媒作催化的反应机理如图(*表示吸附态,中间部分表面反应过程未
标出):
已知:
的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。
(4)研究表明,合成氨的速率与相关物质的浓度关系为
,k 为速率常数。以下说法正确的是___________。
A. 合成氨的反应在任意温度下都能自发进行
B. 增大
、
或
的浓度都能提高合成氨速率
C. 若反应气中混有水蒸气,Fe 催化剂可能中毒
D. 使用催化剂可提高单位时间内原料气的转化率
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(5)实际工业生产中,原料气中
和
物质的量之比按1∶2.8 加入。请说明原料气中
过量的理由:(从两种不同的角度分析)___________。
(6)在氨气催化氧化制硝酸过程中,发现
(
<0)反应
的速率随温度的升高而减小。某化学小组查阅资料得知该反应的反应历程分两步:
①
(快)  
②
(慢)  
根据化学反应原理解释升高温度该反应速率减小的原因可能是___________。
【答案】(1)
 
    
(2)    ①. 15.1    
. 
②氮的氧化物(NO,NO2,NOx均可以) 
(3)    ①. 2.0×10-4mol·L-1·s-1;·    
. 
②2.0×10-2;    (4)CD    
(5)N2原料易得,适度过量有利于提高氨气转化率;N2在Fe 催化剂上的吸附是决速步骤,
适度过量有利于提高整体反应速率;    
(6)温度升高,快反应①平衡逆向移动,c(N2O2)降低,导致慢反应 (决速步骤)②的反
应物浓度减小,速率减慢,NO2的生成速率降低。
【解析】
【小问1 详解】
根据盖斯定律,将两个热化学方程式相加,得到CO 燃烧热的热化学方程式:
  
;
【小问2 详解】
空燃比是指燃料与氧气恰好完全燃烧时的1kg 燃料所消耗空气的质量,首先计算氧气在空
气中的质量百分含量:
,由
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可知,设消耗氧气质量为ykg,则
,则y=3.5088kg,理想空燃比为
,若实际空燃比大于此值,则该汽车尾气的主要污染物为氮的氧化物;
【小问3 详解】
1~4s 平均反应速率为
,反应达到平衡后,
根据三段式计算各组分产物浓度:
根据平衡时压强为100kPa,计算得到四种组分分压分别为
,
,
和
,由
。
【小问4 详解】
A.合成氨的反应
,
,在低温下自发进行,A 错误;
B.减小NH3的浓度能提高合成氨速率,B 错误;
C.若反应气中混有水蒸气,可能导致Fe 催化剂中毒,C 正确;
D.使用催化剂可提高单位时间内原料气的转化率,D 正确;
故选CD;
【小问5 详解】
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工业合成氨反应为:
,在实际生产中,原料氮气稍过量,从
促进平衡移动角度分析,原料气中氮气相对易得,过量氮气有利于提高氨气的转化率;同
时根据上述反应机理图可知,N2在Fe 催化剂上的吸附是决速步骤,适度过量有利于提高整
体反应速率;
【小问6 详解】
由题意知,升高温度该反应速率减小。根据两步反应历程可推测:温度升高,快反应①平
衡逆向移动,c(N2O2)降低,导致慢反应 (决速步骤)②的反应物浓度减小,速率减慢,
故NO2的生成速率降低。
7. 烟道气中的
本身对于
是一种很好的还原剂,二者反应可得到硫磺,实现变废为
宝。
还原
的反应有:
i.
  
ii.
  
iii.
  
(1)已知:在标准压强、
时,由最稳定的单质合成
物质
的反应焓变,叫做
物质
的标准摩尔生成焓。部分物质的标准摩尔生成焓如下图所示,计算:
_______,
_______。
(2)将
与
按物质的量之比为
进行反应,相同时间内,在不同过渡金属氧化物
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催化剂作用下,
的转化率及生成硫的选择性[硫的选择性
]随反
应温度变化的结果如下表所示:
温度(
)
转化率
选择性
转化率
选择性
转化率
选择性
转化率
选择性
300
0.30
0.33
0.05
0.84
0.24
0.48
0.11
0.48
350
0.32
0.55
0 11
0.90
0.34
0.70
0.12
0.48
400
0.30
0.68
0.25
0.95
0.45
0.87
0.14
0.50
450
0.29
0.72
0.40
0.95
0.49
0.98
0.15
0.50
500
0.28
0.85
0.48
0.95
0.50
1.00
0.17
0.51
①当以
作催化剂时,试分析
时反应是否达到平衡状态,并说明理由
________;请解释
转化率随温度变化的可能原因是________。
②根据以上数据判断,
与
反应得到硫磺的最合适条件是________。
(3)在一定温度和某催化剂的条件下,将
和
混合气体置于
刚性密
闭容器中进行上述反应,
时反应达到平衡状态,测得
的转化率为
,得到
,计算
内用
表示的平均反应速率为________;硫的选择性
_______;反应的平衡常数
______(列出计算式,不用化简)。
【答案】(1)    ①. 
    
. 
②
    
(2)    ①. 未达到平衡,相同条件下,
时用
作催化剂时,
转
化率为0.45,若达到平衡状态,使用不同催化剂时,各物质转化率应相同    ②. 温度低
于
时,温度升高催化剂活性增大,反应速率加快,
转化率增大,温度高于
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时,温度升高催化剂活性降低,反应速率减慢,单位时间内
转化率减小    ③. 
作催化剂,温度为
    
(3)    ①. 
    
. 
②93.75%    
. 
③
【解析】
【小问1 详解】
由标准摩尔生成焓可知,反应ΔH1=4×(−393.51 kJ/mol)+25.58 kJ/mol −4×(−110.53 kJ/mol)
−2×(−296.83 kJ/mol)=−512.68kJ/mol,由盖斯定律可知,反应
得到反应iii,则反应
ΔH3=[(−512.68kJ/mol)+ (−175kJ/mol)] ×
=−343.84kJ/mol,故答案为:−512.68kJ/mol;
−343.84kJ/mol;
【小问2 详解】
①催化剂能加快反应速率,但化学平衡不移动,平衡时反应物的转化率不变,由表格数据
可知,以FexOy/γ-Al2O3作催化剂时,400°C 条件下二氧化硫的转化率为0.45,以CrxOy/γ-
Al2O3作催化剂时,400°C 条件下二氧化硫的转化率为0.30,二氧化硫的转化率小于0.45 说
明反应未达到平衡状态;温度低于350°C 时,升高温度,催化剂活性增大,反应速率加快,
二氧化硫转化率增大,当温度高于350°C 时,升高温度,催化剂活性降低,反应速率减慢,
单位时间内二氧化硫转化率减小,故答案为:未达到平衡,相同条件下,
时用
作催化剂时,
转化率为0.45,若达到平衡状态,使用不同催化剂时,
各物质转化率应相同;温度低于
时,温度升高催化剂活性增大,反应速率加快,
转化率增大,温度高于
时,温度升高催化剂活性降低,反应速率减慢,单位时
间内
转化率减小;
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②由表格数据可知,以FexOy/γ-Al2O3作催化剂时,温度在450 500°C
∼
条件下,二氧化硫转
化率和生成硫的选择性数值最大,所以反应得到硫磺的最合适条件是
作催
化剂,温度为
;
【小问3 详解】
由题给数据可建立如下三段式:
由三段式数据可知,tmin 内S2(g)的反应速率为
=
,硫的选择
性为
×100%=93.75%,反应i 的平衡常数K=
=
,故答案为:
;93.75%;
。
8. 二氧化碳加氢是对温室气体的有效转化,同时也是生成再生能源与化工原料的重要途径。
(1)由
加氢生成
的反应为
。
①若
为标准摩尔生成焓,其定义为标准状态下,由稳定相态的单质生成
该物质
的焓变。则该反应的反应热
_______。
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物质
CO2
H2
CH4
H2O
(kJ·mol-1)
-393.5
0
-74.8
-241.8
②若在一定温度下的容积固定的密闭容器中进行该反应,则可以提高
平衡转化率的措
施有_______(写出两种)。
③下列说法可以证明该反应已达到平衡状态的是_______(填字母)。
a.
    b.容器内气体密度不再改变
c.
的物质的量分数不再改变    d.
和
的浓度之比为1:2
(2)
催化加氢制低碳烯烃的反应历程如图所示,
首先在
表面
解离成2 个
,随后参与到
的转化过程。
注:“□”表示氧原子空位,“*”表示吸附在催化剂上的微粒。
理论上反应历程中消耗的
与生成的甲醇的物质的量之比为_______。
(3)一定条件下
与
可生成甲酸
,化学方程式为
。
①在
下,等物质的量的
与
的混合气体反应生成甲酸,化学反应速率
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,
、k 逆分别为正反应、逆反应的速率
常数,
为气体的分压(气体分压=气体总压
体积分数)。用气体分压表示的平衡常数
,则
的转化率为
时,
_______。
②恒定压强为
时,向密闭容器中充入一定量的
气体,
除了
能分解成
和
,还能分解为
和
,反应为
,
则此平衡体系中
或
的选择性和
的转化率随温度变化曲线如图所示。图中
随着温度升高,
的转化率增大,请解释
的选择性下降可能的原因:_______。
时
的体积分数为_______。
【答案】(1)    ①. 
    
. 
②增大
浓度、将
或
从体系中移
出    ③. 
    
(2)
    
(3)    ①. 
    
. 
②随着温度升高,主要发生反应
,
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不利于分解生成
和
    ③. 
【解析】
【小问1 详解】
根据标准摩尔生成焓的定义,
生成物标准摩尔生成焓总和-反应物标准摩尔生成知总
和,则
;欲使二氧化碳的
平衡转化率增大,可采取的措施有增大
浓度、将
或
从体系中移出;a.化学
平衡的特征之一为正、逆反应速率相等,故v 正(CO2)=v 正(CH4)不能说明达到化学平衡,故
a 错误;b.反应前后气体的质量不变,容器体积不变,则密度始终不变,故容器内气体密
度不变不能说明反应达到化学平衡,故b 错误;c.随反应的进行
的物质的量分数变化,
当达到平衡时不再改变,故c 正确;d.化学平衡的特征不是各物质的浓度成比例,故d 错
误;故答案为:c;
【小问2 详解】
由得失电子守恒有
,所以产生
消耗
;
【小问3 详解】
当反应达到平衡时,正、逆反应速率相等,则
,在
一定温度和压强下,设起始时氢气和二氧化碳的物质的量均为
,则:
,
30
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,
,所以
,
,
;随着温度
升高,
的转化率增大,但
的选择性下降,可能的原因是随着温度升高,主要
发生反应
,不利于分解成
和
;
时,
的选择性几乎为0,
的选择性为100%,则该条件下发生的反应为
,
的转化率为90%,设起始时加入
的物质的量为
,列“三段式”:
,平衡时,气体的总物质的量为
的体积分数为
。
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9. 短链烃是重要的化工原料,也是衡量国家化工水平的重要指标之一.
I.丙烷制烯烃的反应有
ⅰ.
    
ⅱ.
  
已知:共价键的键能如表所示.
共价键
C-H
C-C
键能
413
347
613
436
回答下列问题:
(1)
________
;
(2)一定温度下,在恒容密闭容器中充入
发生反应ⅰ和ⅱ,下列事实能说明该
反应达到平衡状态的是________(填字母);
A. 容器内混合气体的平均相对分子质量不再变化
B. 
的值保持不变
C. 
D. 
和
的物质的量之比保持不变
(3)在温度为
、起始压强为
的恒温恒容密闭容器中充入
发生反
应ⅰ和ⅱ,达到平衡后
、
的体积分数均为
;
①反应ⅰ的分压平衡常数为
________
;
②若其他条件不变,该反应在恒容绝热容器中进行,测得平衡时
的体积分数大于
,则此时反应ⅰ和ⅱ的分压平衡常数:
________
(填“
”“
”或
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“
”);
(4)
在催化剂
表面制
的部分反应机理如图所示.从元
素电负性角度解释步骤1 能发生反应的原因为________________;
Ⅱ.丙烷、甲醇共进料时,除发生反应ⅰ和ⅱ外,还发生反应:
ⅲ.
(5)平衡体系中
、
、
和
在含碳微粒中的物质的量分
数随不同投料比
的变化关系如图所示,其中代表
的变化曲线为
________(填字母).
(6)在恒容密闭容器中充入
和
发生反应,平衡体系中
随温
度的升高先减小后增大,解释其原因为________________。
【答案】(1)+124kJ/mol    (2)AB    
33
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(3)    ①. 56.25 或
    ②. < 
(4)C 的电负性大于H,O 的电负性大于Cr,显负电的C 与显正电的Cr 成键,显正电的
H 与显负电的O 成键    
(5)c    (6)反应ⅱ为吸热反应,反应ⅲ为放热反应,升高温度反应ⅱ正向移动,反应ⅲ
逆向移动,开始时反应ⅲ占主导,温度升高到一定程度后反应ⅱ占主导
【解析】
【小问1 详解】
ΔH1=反应物的总键能-生成物的总键能=347×2+8×413-613-347-6×413-436=+124kJ/mol;
【小问2 详解】
A.容器内混合气体的平均相对分子质量不再变化,无论反应ⅰ还是ⅱ,气体质量不变,n 可
变,说明平均相对分子质量是一个可变的值,不再发生变化,说明达到平衡状态,A 正确;
B.
,当Q 不变时,说明Q=K,达到了平衡状态,B 正确;
C.C3H8参加了两个反应,而C3H6只存在于一个反应,不能说明达到平衡状态,C 错误;
D.C2H4(g)和CH4(g)在任何时刻物质的量都是按1:1 生成,不能说明达到了平衡状态,D 错
误;
故选AB。
【小问3 详解】
①体积分数=物质的量分数,甲烷的体积分数等于乙烯的体积分数,丙烯的体积分数等于
氢气的体积分数,则C3H8的体积分数为100%-15%-15%-15%-15%=40%,则平衡时的压强=
,则p(CH4)=p(C2H4)=1000×40%=400kpa,p(C3H6)
=p(H2)=15%×1000=150kpa,Kp1=
kpa;
②恒容绝热容器中,ΔH1>ΔH2>0,反应吸热,温度降低,K′p1减小更多,所以K′p1<K′p2;
【小问4 详解】
C3H8(g)在催化剂Cr2O3/Al2O3表面制C3H6(g)的部分反应机理如图所示,从元素电负性角度
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解释步骤1 能发生反应的原因为:C 的电负性大于H,O 的电负性大于Cr,显负电的C 与
显正电的Cr 成键,显正电的H 与显负电的O 成键;
【小问5 详解】
随着
的增大,C3H8的投料增大,CH3OH 的投料减小,反应ⅰ和ⅱ正向移动,反
应ⅲ逆向移动,CH4与CO 物质的量分数减小,C2H4与C3H6物质的量分数增大,由于反应ⅲ
逆向移动消耗CH4,使得反应ⅱ正向移动趋势更大,C2H4变化量更大,则代表C2H4(g)的变
化曲线为c;
【小问6 详解】
反应ⅱ为吸热反应,反应ⅲ为放热反应,升高温度反应ⅱ正向移动,反应ⅲ逆向移动,开始
时反应ⅲ占主导,温度升高到一定程度后反应ⅱ占主导。
10. 丙烯是三大合成材料的基本原料之一,其用量最大的是生产聚丙烯。另外,丙烯可制
备1,2-二氯丙烷,丙烯醛等。回答下列问题:
Ⅰ.工业上用丙烯加成法制备1,2-二氯丙烷,主要副产物为3-氯丙烯,反应原理为:
①
  
kJ/mol
②
 
 
kJ/mol
(1)已知
的活化能
(逆)为164 
kJ/mol,则该反应的活化能
(正)为_______kJ/mol。
(2)一定温度下,向恒容密闭容器中充入等物质的量的
和
,
在催化剂作用下发生反应①②,容器内气体的压强随时间的变化如下表所示。
时
间/
min
0
60
120
180
240
300
360
压
强/
kPa
8
0
74.
2
69.
4
65.
2
61.
6
57.
6
57.
6
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反应进行到;300 min 时,反应①的平均反应速率
_______KPa/min(保留3 位有效数字)。
Ⅱ.已知制备丙烯的某反应为:
  
kJ·mol
(3)①某温度下,在刚性容器中充入
,起始压强为10kpa,平衡时总压强为16kpa,
该反应的平衡常数
_______Kpa。
②总压分别为100kpa 和10kpa 时发生该反应,平衡体系中
和
的物质的量分数随
温度变化关系如图所示。100kpa 时
和
的物质的量分数随温度变化关系的曲线分
别是_______、_______。
③高温下,丙烷生成丙烯的反应在初期阶段的速率方程为:
,其中k 为反
应速率常数。对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的是_______。
A.丙烯的生成速率逐渐增大    B.降低反应温度,k 减小
C.增加丙烷浓度,r 增大    D.增加
浓度,r 增大
(4)在催化剂的作用下
的转化和
的产率随温度变化关系如图2 所示。
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观察图2,
的选择性随温度升高而_______(填“增大”、“减小”、“不变”),分析
出现这样变化的原因可能是_______(
的选择
)。
【答案】(1)132    (2)0.0747 
(3)    ①. 9    
. 
②X    
. 
③W    
. 
④BC 
(4)    ①. 减小    ②. 催化剂对
的选择性降低(或发生副反应)
【解析】
【分析】把握化学平衡影响因素、化学平衡的计算、盖斯定律的应用等是解题关键
【小问1 详解】
根据盖斯定律,① - ②= -134KJ/mol+102 KJ/mol= -32 KJ/mol=活化能Ea(正)-Ea(逆),
则该反应的活化能Ea(正)= -32 KJ/mol+164 KJ/mol=132 KJ/mol;
【小问2 详解】
反应②是气体体积不变化的反应,对压强变化无影响,则表格中的压强变化全部来源于反
应①,恒温恒容条件下气体的压强之比等于其物质的量之比,设该条件下1mol 气体的分压
为40KPa,2mol 气体则起始压强为80 KPa,300 分钟时,反应后混合气体的压强为
57.6 KPa,反应后混合气体总量为
,此反应的气体物质的量差量为
1,所以生成n(CH2ClCHClCH3)=2mol-1.44mol=0.56mol,CH2ClCHClCH3的分压p
(CH2ClCHClCH3)=0.56×40 KPa=22.4 KPa,所以
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,
【小问3 详解】
①假设反应中C3H8 反应了ymol,可以列出三段式,
平衡时总压强为16 为KPa,10-y+y+y=16,解得y=6,反应平衡常数为
,故答案为9;
②由于正反应的△H>0,压强一定时升高温度,平衡正向移动,C3H6的物质的量分数增加,
C3H8的物质的量分数减小,正反应是气体体积增大的反应,温度一定时增大压强,平衡逆
向移动,C3H8的物质的量分数增大, C3H6的物质的量分数减小,且温度一定时压强越大,
C3H8的物质的量分数越大, C3H6的物质的量分数越小,所以100Kpa 时C3H8的物质的量分
数随温度变化关系的曲线是X,C3H6的物质的量分数随温度变化关系的曲线是W, 故答案
为X、W
③
A.随着反应的进行,C3H8的物质的量浓度减小,丙烯的生成速率逐渐减小,故A 错误; 
B.K 是反应速率常数,只与温度有关,降低反应温度,K 减小,故B 正确;C.
r=k·c(C3H8),c( C3H8)增大, 则r 增大,故C 正确; 
D.r=k.c(C3H8),则r 与H2浓度变化无关,即增大H2浓度,对反应速率无影响;
故答案选B 和C;
【小问4 详解】
①由图2 可知,在535℃时,C3H8的转化率为6%,C3H6的产率是4%,则C3H6的选择性为
,在550℃时,C3H6的选择性为61.5%,温度为575℃时C3H6选择性变为
50%,所以C3H6的选择性随温度升高而减小;
②减小的原因可能是催化剂对丙烯的选择性降低,也可能是丙烷发生了其他的副反应,故
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答案为:减小;催化剂对C3H6的选择性降低(或发生副反应)。
【点睛】查化学平衡计算及化学平衡移动影响因素等知识,侧重考查学生分析能力、识图
能力和计算能力,把握化学平衡影响因素、化学平衡的计算、盖斯定律的应用等是解题关
键,注意掌握焓变与活化能的计算关系。
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