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1．
(四羰合镍，沸点43℃)可用于制备高纯镍，也是有机化合物羰基化反应的催化
剂。回答下列问题：
(1)Ni 基态原子价电子的轨道表示式为 。镍的晶胞结构类型与铜的相同，晶胞体积
为
，镍原子半径为 。
(2)
结构如图甲所示，其中含有σ 键的数目为 ，
晶体的类型为
。
(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa 下，Ni(s)和CO(g)反应达平衡时，
体积
分数x 与温度的关系如图乙所示。反应
的ΔH 0(填“大
于”或“小于”)。从热力学角度考虑， 有利于
的生成(写出两点)。
、
100℃时CO 的平衡转化率α= ，该温度下平衡常数
。
1
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(4)对于同位素交换反应
，20℃时反应物浓度随时
间的变化关系为
(k 为反应速率常数)，则
反应
一半所需时间
(用k 表示)。
2．铁单质及其化合物的应用非常广泛。
(1)基态Fe 原子的价层电子排布式为 。
(2)用X 射线衍射测定，得到Fe 的两种晶胞A、B，其结构如图所示。晶胞A 中每个Fe 原
子紧邻的原子数为 。每个晶胞B 中含Fe 原子数为 。
(3)合成氨反应常使用铁触媒提高反应速率。如图为有、无铁触媒时，反应的能量变化示意
图。写出该反应的热化学方程式 。从能量角度分析，铁触媒的作用是
。
(4)Fe3+可与H2O、SCN-、F-等配体形成配位数为6 的配离子，如
、
、
。某同学按如下步骤完成实验：
2
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①
为浅紫色，但溶液Ⅰ却呈黄色，其原因是 ，为了能观察到溶液
Ⅰ中
的浅紫色，可采取的方法是 。
②已知Fe3+与SCN-、F-的反应在溶液中存在以下平衡：
；
，向溶液Ⅱ中加入NaF 后，溶液颜色由红色转变为无色。若该反应
是可逆反应，其离子方程式为 ，平衡常数为 (用K1和K2表示)。
3．氙的氟化物被广泛用作刻蚀剂、氧化剂和氟化剂，稀有气体Xe 和
混合在催化剂作用
下同时存在如下反应（以下实验均在恒容条件下进行）：
反应ⅰ：
反应ⅱ：
反应ⅲ：
温
度/℃
250
400
(1)关于上述反应，下列有关说法正确的是 （填标号）。
A．当体系总压不再改变时，反应达到平衡
B．当Xe 与
的投料比为1 1∶时，
的平衡转化率大于Xe
3
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C．达到平衡后将
从体系中移除，反应ⅰ、ⅱ、ⅲ均正向移动
(2)升高温度，平衡
（填“正向移动”“逆向移动”或
“不移动”），理由是 （根据数据计算说明）。
(3)已知：
选择性是指生成
所消耗的Xe 的物质的量与初始Xe 的物质的量的比值。
则向刚性密闭容器中加入n mol 的Xe 和4mol 的
，初始压强为
，测得在相同时间
内，上述反应Xe 的转化率和
的选择性与温度的关系如图1 所示，则制取
的最适
宜温度为 ；当超过1000℃，
选择性随着温度升高而降低的可能原因是 。
(4)
晶体属四方晶系，晶胞参数如图所示，晶胞棱边夹角均为90°。以晶胞参数为单位
长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，图中M 点原子坐
标参数为
，Xe 和F 的最短距离为b nm。
4
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Q
①
点原子坐标参数为 。
②该晶体的密度为
。
4．已知砷(As)是第四周期ⅤA 族元素，请回答下列问题：
(1)砷原子核外未成对电子数为 。黄砷(As4)与白磷(P4)的结构类似，以下叙述正
确的是 (选填编号)。
A．分子中共价键键角均为10928’ B．黄砷中共价键键能大于白磷
C．黄砷分子极性大于白磷 D．黄砷的熔点高于白磷
(2)砷化氢的结构与氨气类似，写出砷化氢的电子式 ，其分子的空间构型为
型，是 分子(填“极性”或“非极性”)。
(3)As 元素的非金属性比N 元素弱，从原子结构的角度说明理由。 。
(4)298 K 时，将20 mL 3x mol·L-1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和20 mL NaOH 溶液混合，
发生反应：AsO
(aq) + I2(aq) + 2OH-(aq)
AsO
(aq) + 2I-(aq) + H2O(l)。溶液中c(AsO
)
与反应时间(t)的关系如图所示。
①写出该反应的平衡常数表达式K= ，平衡时，c(AsO
)=
mol·L-1(用含有x、y 的代数式表示，溶液混合体积变化忽略不计)。
5
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t
②m时v 逆 tn 时v 逆 (填 “>”、“<” 或 “=” )，理由是 。当反应达
到平衡后，下列选项正确的是 (选填编号)。
A．2v(I-) = v(AsO
) B．溶液的pH 不再变化 C．c(I-)= y mol·L-1 D．c(AsO
)/c(AsO
)
不再变化
5．新型纳米材料
，可用于除去工业废气中的某些氧化物。
I．铁酸锌难溶于水，其晶胞由A、B 结构按照1 1∶交替累积而成，如图1 所示。
(1)B 结构的化学式为 。
Ⅱ．含铁锌精矿(主要含有
和
)焙烧可以得到
。废渣通常作为锌渣处理，一
种回收利用锌渣制取
溶液和
的流程如图1 所示。
(2)写出由含铁锌精矿焙烧得到
的化学方程式： 。
(3)锌渣浸出时发生如下反应：
6
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反应1：
反应2：
反应3：
已知
，则反应2 的平衡常数
。
(4)浸出过程中，溶液中
、总
的浓度随时间的变化关系如图3 所示。
时间内，溶液中
的浓度随时间延长而逐渐增大的原因是 。
Ⅲ．纳米
用于除去废气时转化关系为：
(5)
时，上述转化反应中消耗的
．
(6)
除去
的化学方程式为： 。
6．在铜、银催化下，乙烯与氧气反应生成环氧乙烷(
)和乙醛，下图是该反应的部分历
程。
(1)据上图信息，在相同条件下，催化效果较好的催化剂是 ，通过数据计算说
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明(以生成乙醛为例) 。
(2)鉴别以上产物乙醛和环氧乙烷可以用___________。
A．原子发射光谱
B．原子吸收光谱
C．核磁共振氢谱
D．红外光谱
(3)以下电子排布式和价电子轨道表示式中，正确且对应微粒为基态原子的是___________。
A．
B．
C．
D．
(4)已知
的熔点为1235℃，
的熔点为1130℃，二者晶体结构类似，且熔点都较高，
但
熔点比
高，其原因是 。
(5)
晶胞结构如图所示，其中
代表的原子是 ，晶体密度为
，
晶胞参数为a pm，则阿伏加德罗常数值
。(用含
和a 的代数式表示)
(6)
可以形成一种配位化合物，其结构如下图所示。以下说法正确的是___________。
A．
的配位数是2
B．此配合物中存在配位键、极性键、非极性键
C．配体中O 原子提供空轨道
D．
提供孤电子对
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(7)已知：常温下，①
；
②
则常温下
。
7．金属有机骨架化合物
因高孔隙率等优良特性成为吸附材料的研究热点。采用不
同金属中心离子，可合成不同的
吸附材料。回答下列问题：
(1)金属硝酸盐是合成
的常见试剂。硝酸根离子的空间构型为 ；
(2)功能化
可吸附
并将其催化转化为甲醇，甲醇易溶于水的原因是 ；
(3)
(制备
所需催化剂的原料)的结构是
，
与
键的数目比是
；
(4)基态
原子的电子排布式为
，则
位于元素周期表第 周期第
族，处于 区。
的价层电子对互斥模型如图所示，该离子是平面正方形
结构，键角是90°，则中心原子采用的杂化类型可能是 (填“
”“
”或
“
”)。
某
多孔材料孔径大小和形状恰好将
“固定”，能高选择性吸附
。废气中的
被吸附后，经处理能全部转化为
。原理示意图如图。
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(5)已知：
。下列说法正确的是___________。
A．
是一种超分子，图示吸附过程属于氮的固定
B．温度升高时不利于
被
固定
C．多孔材料“固定”
，降低
反应的活化能，促进平衡正向移
动
D．该
材料也可用于“固定”其他小分子，如
、
等
(6)图示中转化为
的反应，化学方程式为 。
8．
转化为
有直接氯化法和碳氯化法。
(1)在
时反应的热化学方程式及其平衡常数如下：
(ⅰ)直接氯化：
(ⅱ)碳氯化：
①则反应
的ΔH 为
，K= 。
②配合物
有多种不同结构的晶体，其中有一种结构为绿色晶体，已知
该
绿色配合物与足量
溶液反应，生成2molAgCl 沉淀，则该绿色配合物的配体为
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。
(2)一种通过
和
的相互转化脱除
的原理如图1 所示，脱除
的总反应
为： 。
(3)
在催化剂作用下能与烟气(主要为空气，含少量
)中的
反应，实现
的脱
除，常见的催化剂有
等。反应的催化剂附在载体的表面，该载体为
的氧化物，其
有两种晶体类型，分别如图2(a)、(b)所示，其中晶体a 比表面积大，附着能力强，可用作
载体，一定温度下可转化为晶体b。在
催化下，
的脱除机理如图3 所示。
①晶体的化学式为 。
②
原子基态核外价电子排布式 ；
③转化IV 中，
元素化合价的变化为 。
④脱除
时须控制反应的温度，实验发现，其他条件一定，当温度过高时，
的脱除
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率会降低，原因除高温下不利于
的吸附、催化剂本身活性降低外，还可能的原因是：
。
9．离子型金属氢化物
、
、
、
等，具有强还原性，也可作生氢剂。
(1)
核外不同能量的电子数之比为： (按能量由低至高的顺序)。
(2)将
、
、
、
按半径由小到大的排列顺序为 。
(3)1 个
中含 电子，补写一个与
电子数相同且带一个单位负电荷的离子的电
子式：
、 。
(4)两种硼化物的熔点如表所示：
硼氢化物
熔点/℃
400
两物质熔点差异的原因是 。
(5)工业上常用“有效氢”含量衡量含氢还原剂的还原能力，有效氢指单位质量(克)的含氢
还原剂的还原能力相当于多少克氢气的还原能力。
的有效氢含量约为 (2 位
小数)。
工业上可利用下述工艺得到氢气。
(6)其中
的平衡常数的表达式
，上述反应
达到平衡时，容器内气体的平均摩尔质量为
，若保持恒温恒容，向该容器中加入少量
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，再次达平衡后，气体的平均摩尔质量为
，比较
、
的大小，并说明理由
。
(7)该工艺的总反应方程式为： 。
10．用过二硫酸铵
溶液作浸取剂可以提取黄铜矿（主要成分为
）中的
铜。
已知：ⅰ.
均能导电；
ⅱ.
；
；
(1)
的晶体中基本结构单元如图1、图2 所示。
①
的配位数为 。
②能够表示
晶胞的是 。（填“图1”、“图2”或“图1 和图2”）
(2)用
溶液作浸取剂浸取
的原理示意如图3 所示。
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①一段时间后，
与
反应的离子方程式为 。
②浸取初期，随着浸取时间延长，
的浸出速率迅速提高，其可能的原因是
。
(3)在足量
溶液中添加少量
溶液作为浸取剂与
作用，一段时间结
果如下：
添加
图3 未加
元素的浸出
率
过程中产物形态
①添加
可以显著提高
元素的浸出率的原因： 。
②进一步研究发现添加的少量
可以循环参与反应。
“再生”的离子方程式为：
。
(4)进一步从浸出液中提取铜并使
再生并得到相对纯净的
的流程如图所
示。
①滤液A 中加草酸的反应为
，该反应化学平衡常数为
。有同学认为
是二元弱酸，若改用
溶液沉淀效果会更好，你是否同意？
（填“是”或“否”）
②生成
的电极反应式是 。
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参考答案：
1．(1)
(2) 8 分子晶体
(3) 小于 降低温度、增大压强 97.3% 9000
(4)
【详解】（1）
Ni 为28 号元素，其基态原子的核外电子排布式为
，则其价电子轨道表示式为
；铜晶胞示意图为
，镍的晶胞结构类型与铜
的相同，则镍原子半径为晶胞面对角线长度的
，因为晶胞体积为
，所以晶胞棱长为
a，面对角线长度为
，则镍原子半径为
。
（2）单键均为σ 键，双键含有1 个σ 键和1 个π 键，三键含有1 个σ 键2 个π 键，由
的结构可知，4 个配体CO 与中心原子Ni 形成的4 个配位键均为σ 键，而每个配
体CO 中含有1 个σ 键2 个π 键，因此1 个
分子中含有8 个σ 键。
的沸点
很低，结合其结构可知该物质由分子构成，因此其晶体类型为分子晶体。
（3）随着温度升高，平衡时
的体积分数减小，说明温度升高平衡逆移，因此该反
应的
；该反应的正反应是气体总分子数减小的放热反应，因此降低温度和增大压强
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均有利于
的生成；由上述分析知，温度相同时，增大压强平衡正向移动，对应的
平衡体系中
的体积分数增大，则压强：
，即
对应的压强是
1.0MPa．由题图乙可知，
、100℃条件下达到平衡时，CO 和
的物质的量分数分
别为0.1、0.9，设初始投入的CO 为4mol，反应生成的
为xmol，可得三段式：
，反应后总物质的量为：（4-3x）mol，根据阿伏加德罗定律，其他条件相同时，气体的体
积分数即为其物质的量分数，因此有
，解得
，因此达到平衡时
，CO 的平衡转化率
；气体的分压=总压
强×该气体的物质的量分数，则该温度下的压强平衡常数
。
（4）由题给关系式可得
，当
反应一半时
，
即
，
，
，则
。
2．(1)3d64s2
(2) 8 4
2
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(3)
降低反应活化能
(4) 由Fe3+水解产物的颜色所致 向该溶液中加HNO3
【详解】（1）Fe 为26 号元素，所以基态Fe 原子的价层电子排布式为3d64s2，故答案为：
3d64s2；
（2）由图可知，晶胞A 中Fe 的配位数为8，所以每个Fe 原子紧邻的原子数为8。根据原
子均摊法，每个晶胞B 中含Fe 原子数为
，故答案为：8；；4
（3）由图可知，1mol N2和3mol H2反应时，放出的热量为(a-b)kJ，所以该反应的热化学方
程式
。铁触媒是反应的催化剂，作用是降
低反应活化能，故答案为：
；降低反应活
化能；
（4）①由于Fe3+水解产物的颜色导致溶液Ⅰ却呈黄色，为了能观察到溶液Ⅰ中
的浅紫色，可向该溶液中加HNO3，抑制铁离子的水解，故答案为：由Fe3+水
解产物的颜色所致；向该溶液中加HNO3；
②向溶液Ⅱ中加入NaF 后，溶液颜色由红色转变为无色，说明
和氟离子转化
为
，其离子方程式为
，
和
相减得到
，所以平衡常数为
，故答案为：
；
。
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3．(1)AB
(2) 逆向移动 该反应的平衡常数
，250℃时，
，
400℃时，
，升高温度平衡常数减小，平衡逆向移动
(3) 1000℃ 平衡向左移动或催化剂活性降低
(4)
【分析】根据晶胞可知，Xe 在8 个顶点与1 个内部，均摊为
，F 在8 个棱上与2 个
内部，均摊为
，据此回答。
【详解】（1）A．反应体系中，气体的分子数发生变化，压强是一个变量，当体系总压不
再改变时，反应达到平衡，A 正确；
B．反应i，当Xe 与F2的投料比为1：1 时，F2的平衡转化率等于Xe，反应ii 和iii 中，当
Xe 与F2的投料比为1：1 时，F2的平衡转化率大于Xe，B 正确；
C．达到平衡后将XeF2从体系中移除，反应i 平衡正向移动，Xe 与F2浓度减小，ii 和iii 均
逆向移动，C 错误；
故选AB；
（2）根据反应ⅱ-反应ⅰ可得
，K=
，250℃时，K=
≈1.43×103，400℃时，K=
≈4.85，升高温度平衡常数减小，平衡逆向
移动；
（3）①上述反应Xe 的转化率和XeF2的选择性与温度的关系如图1 所示，则制取XeF2的
最适宜温度为1000℃，此时XeF2选择性较高；
②当超过1000℃，XeF2选择性随着温度升高而降低的可能原因是：平衡向左移动或催化剂
活性降低；
4
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（4）①图中M 点原子坐标参数为(
1)，Xe 和F 的最短距离为b nm，Q 点在棱
处，
所以Q 点原子坐标参数为
；
②该晶体的密度为
g/cm3。
4． 3 D
三角锥 极性 两者具有相同的最外层电
子数，因为As 原子的电子层数大于N，其原子半径大于N，故As 原子的得电子能力小于
N，As 元素的非金属性弱于N
x-y 小于 由图
可知，从tm到tn，生成物浓度不断升高，逆反应速率也不断增大 BD
【分析】按核外电子排布规律、原子结构、元素的位置和元素性质的相互关系回答；对反
应AsO
(aq) + I2(aq) + 2OH-(aq)
AsO
(aq) + 2I-(aq) + H2O(l)，按平衡常数的定义、结
合数据计算平衡浓度、由化学平衡的特征判断说法的正误；
【详解】(1)砷原子核外最外层电子排布式为4s24p3，按洪特规则，3 个p 电子分别占据3 个
p 轨道，故未成对电子数为3。黄砷(As4)与白磷(P4)的结构类似，则A．分子中共价键键角
均为60，A 错误； B．砷原子半径大于磷，黄砷中共价键不如白磷牢固，即键能小于白
磷，B 错误； C．黄砷分子是同种元素组成的非金属单质，分子内只有非极性键，属于非
极性分子，C 错误；D．结构相似，黄砷相对分子质量比白磷大、分子间作用力比白磷大，
熔点高于白磷，故叙述正确的是D。
(2)砷化氢的结构与氨气类似，则砷化氢的电子式为
，其分子的空间构型为三角锥
型，分子内正电荷重心和负电荷重心不重叠，是极性分子。
(3) N 和As 元素均位于ⅤA 族，具有相同的最外层电子数，因为As 原子的电子层数大于
N，其原子半径大于N，故As 原子的得电子能力小于N，As 元素的非金属性弱于N。
5
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(4)①按定义，反应AsO
(aq) + I2(aq) + 2OH-(aq)
AsO
(aq) + 2I-(aq) + H2O(l)的平衡常
数表达式
，由表知，平衡时，c(AsO
)= y mol·L-1，则反应过程
中消耗n(AsO
)= 0.06L×y mol。则平衡时
②由图可知，tm时，c(AsO
)< y mol·L-1，则反应从正方向建立平衡，从tm到tn，生成物浓
度不断升高，逆反应速率也不断增大v 逆 <n 时v 逆。当反应达到平衡后，则：
A． v(I-) = 2v(AsO
) ，未表示出是否为正逆反应速率，A 错误；
B．平衡时各成分的浓度不再变化，则溶液的pH 不再变化，B 正确；
C．平衡时各成分的浓度不再变化，c(I-)= 2c(AsO
)= 2y mol·L-1，C 错误；
D．平衡时各成分的浓度不再变化，c(AsO
)/c(AsO
)不再变化，D 正确；
选项正确的是BD。
5．(1)
(2)
(3)
(4)
时间内，反应1 生成的
多于反应3 消耗的
(5)2 1∶
(6)
【详解】（1）铁酸锌的晶胞由A 和B 按1 1∶组合，B 中O 原子数为4，Fe 原子数为4，Zn
6
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原子数=4×
=0.5，Zn 元素显＋2 价、Fe 元素显＋3 价、О 元素显一2 价，可以写出B 结构
的化学式为
，也可将各粒子变为整数，得化学式为
；
（2）含铁锌精矿的主要成分ZnS 和FeS 焙烧得到ZnFe2O4和二氧化硫，Fe 的化合价由+2
价升高为+3 价，硫的化合价由-2 价升高为+4 价，O 的化合价由0 价降低为-2 价，根据化合
价升降守恒和原子守恒，可知反应的化学方程式为：ZnS+2FeS+5O2
ZnFe2O4+3SO2；
（3）已知Ka1(H2S)=
=1×10−7、Ka2(H2S)=
=7×10−15、
Ksp(ZnS)=c(Zn2+)c(S2-)=2×10−22，反应2：ZnS+2H+=Zn2++H2S，K=
=
=
=
；
（4）0~ 50min 时间内，溶液中Fe3+的浓度随时间延长而逐渐增大的原因：0~ 50min 时间内，
反应1 生成的Fe3+多于反应3 消耗的Fe3+；
（5）1molZnFe2O4变为ZnFe2O3.5时化合价升高了1 价，则根据得失电子守恒原理，则氢气
化合价应降低1 价，即参加反应的氢气的物质的量为0.5mol，即n( ZnFe2O4):n(H2) = 2: 1，
故答案为: 2 : 1；
（6）ZnFe2O3.5与NS2反应生成S 和ZnFe2O4，其反应方程式为:
，故答案为:
。
6．(1) 银 银催化下生成乙醛的活化能
，小于铜催化
下生成乙醛的活化能
(2)CD
(3)B
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(4)
半径比
半径小，
中离子键强于
中离子键
(5)
(6)B
(7)
【详解】（1）以生成乙醛为例，在铜催化下，中间体生成过渡态的活化能为
，在银催化下，中间体生成过渡态的活化能为
，活化能小，化学反应速率快，催化剂催化效果好，故催化
效果较好的催化剂是银；
故答案为：银；银催化下生成乙醛的活化能
，小于铜催化下
生成乙醛的活化能
；
（2）A．原子发射光谱是原子光谱的一种，原子光谱的特征谱线可以鉴定元素，环氧乙烷
和乙醛组成元素相同，都含有C、H、O，原子发射光谱不能鉴别环氧乙烷和乙醛，A 错误；
B．原子吸收光谱也是原子光谱的一种，原子光谱的特征谱线可以鉴定元素，环氧乙烷和
乙醛组成元素相同，原子吸收光谱也不能鉴别环氧乙烷和乙醛，B 错误；
C．环氧乙烷结构对称，只有1 种氢原子，核磁共振氢谱只有1 个吸收峰，乙醛结构中有2
种氢原子，核磁共振氢谱有2 个吸收峰，核磁共振氢谱能鉴别环氧乙烷和乙醛，C 正确；
D．二者结构不同，化学键种类不同，环氧乙烷含有
，乙醛含有
，官能
团不同，则红外光谱图不同，红外光谱能鉴别环氧乙烷和乙醛，D 正确；
故答案为：CD；
（3）A．该电子排布式表示的微粒有
个电子，核外有29 个电子的原子为铜，
其基态原子的电子排布式是
，A 错误；
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B．该电子排布式表示的是铜的基态原子，B 正确；
C．
表示的微粒有
个电子，核外有29 个电子的原子为镍，其基态原子的
电子排布式是
，C 错误；
D．该价电子轨道表示式中3d 能级有2 个轨道中的电子自旋方向相同，违背泡利原理，D
错误；
故答案为：B；
（4）二者都为离子晶体结构，故熔点都较高，组成
晶体的
半径比组成
晶体
的
半径小，
中离子键强于
中离子键，故
熔点比
高；
故答案为：
半径比
半径小，
中离子键强于
中离子键；
（5）
在晶胞结构图中，
位于体内有4 个，白球位于顶角与体心有2 个，二者个数比为2:1，
故
代表的原子是
；
根据晶体密度
，则
，故
；
故答案为：
；
；
（6）A．
的配位数是4，A 错误；
B．此配合物中
提供空轨道，O 原子提供孤电子对形成配位键、存在
极性键及
非极性键，B 正确；
C．配体中O 原子提供孤电子对，C 错误；
D．
为中心离子，提供空轨道，D 错误；
故答案为：B；
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（7）已知常温下，
；
，
则
；
故答案为：
。
7．(1)平面三角形
(2)甲醇可以与水分子形成分子间氢键，两者都是极性分子，相似相溶
(3)11:1
(4) 六 Ⅷ d dsp2
(5)B
(6)2N2O4+O2+2H2O=4HNO3
【详解】（1）硝酸根离子的价层电子数为
，没有孤电子对，硝酸根
离子的空间构型为平面三角形；
（2）甲醇易溶于水的原因是：甲醇可以与水分子形成分子间氢键，两者都是极性分子，相
似相溶；
（3）单键为σ 键，双键为1 个σ 键和1 个π 键，则σ 与π 键的数目比是11:1；
（4）根据基态Pt 原子的电子排布式可知，Pt 位于元素周期表第六周期第Ⅷ族，处于d 区，
键角是90°，是平面正方形结构，则中心原子采用的杂化类型可能是dsp2；
（5）A．氮的固定指将游离态的氮转化为化合态的氮，A 错误；
B．从2NO2(g)
N
⇌
2O4(g) ΔH<0 可以看出，这个是一个放热反应，升高温度之后，平衡逆
向移动，导致生成的N2O4减少，不利于NO2的吸附，B 正确；
C．多孔材料“固定” N2O4，没有作为催化剂使用，所以不存在降低2NO2(g)
N
⇌
2O4(g)反
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应的活化能，C 错误；
D．某MOFs 多孔材料孔径大小和形状恰好将N2O4“固定”，所以该MOFs 材料不可用于
“固定”其他小分子，如NO、H2等，D 错误；
故选B。
（6）根据图示内容可知，转化为HNO3的反应的化学方程式为：
2N2O4+O2+2H2O=4HNO3。
8．(1) —223 1.2×1014
Cl
②
—、H2O
(2)12NO2+20NH3+3O2
16N2+30 H2O
(3) TiO2 3d34s2 +4 价变为+5 价 载体的晶体类型发生变化，附着的催化
剂量变少
【详解】（1）①由盖斯定律可知，反应ⅱ—ⅰ可得反应2C(s)+O2(g)=2CO(g)，则反应
ΔH=(—51kJ/mol) —(+172kJ/mol)=—223kJ/mol，反应的平衡常数K=
=
=1.2×1014，故答案为：—233；1.2×1014；
②由1mol 配合物与足量硝酸银溶液反应生成2mol 氯化银沉淀可知，外界氯离子为2mol、
内界氯离子为1mol，则配合物的化学式为[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O，配体为氯离子和水，配位
数为6，故答案为：Cl—、H2O；
（2）由图可知，脱除二氧化氮的总反应中，二氧化氮、氧气和氨气为反应物，氮气和水为
生成物，氧化钡为反应的催化剂，硝酸钡为中间产物，由得失电子数目守恒可得反应的化
学方程式为12NO2+20NH3+3O2
16N2+30 H2O，故答案为：12NO2+20NH3+3O2
16N2+30 H2O；
（3）①由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点和体内的钛原子个数为8×
+1=2，位于面上和
体内的氧原子个数为4×
+2=4，则晶体b 的化学式为TiO2，故答案为：TiO2；
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②钒元素的原子序数为23，价电子排布式为3d34s2，故答案为：3d34s2；
③由图可知，转化IV 中，中间体中钒元素的化合价为+4 价，被氧气氧化所得氧化产物中
钒元素的化合价为+5 价，则转化IV 中，钒元素化合价的变化为+4 价变为+5 价；
④由题给信息可知，晶体a 比表面积大，附着能力强，可用作载体，一定温度下可转化为
晶体b，则其他条件一定，当温度过高时，高温下不利于氨气的吸附、催化剂本身活性降
低可能导致氮的氧化物的脱除率降低，载体的晶体因温度过高发生类型变化，比表面积减
小，附着能力减弱，附着载体表面的催化剂量变少也可能导致氮的氧化物的脱除率降低，
故答案为：载体的晶体类型发生变化，附着的催化剂量变少。
9．(1)2：2：6：1
(2)H+＜Li+＜H—＜O2—
(3) 10
(4)
为离子晶体，
为分子晶体
(5)0.21
(6)
M1等于M2，向恒温恒容的容器中加入少量一氧化碳，平衡向正反应
方向移动，温度不变，反应的平衡常数不变，容器中
不变
(7)H2O+C
CO+ H2
【详解】（1）钠元素的原子序数为11，基态原子的电子排布式为1s22s22p63s1，由能量最
低原理可知，核外不同能量的电子数之比为2：2：6：1，故答案为：2：2：6：1；
（2）离子的电子层数越大，离子半径越小，则氧离子的离子半径最大、氢离子的离子半径
最小，电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子半径越小，则H—离子的离子半径大于
锂离子，所以四种离子的离子半径由小到大的顺序为H+＜Li+＜H—＜O2—，故答案为：H+＜
Li+＜H—＜O2—；
（3）四氢合硼酸根离子含有的电子数为10，氟离子和氢氧根离子与四氢合硼酸根离子的
电子数都为10 和都带带一个单位负电荷，氢氧根离子的电子式为
，故答案为：
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；
（4）四氢合硼酸钠为离子晶体，四氢合硼酸铝为分子晶体，离子晶体的熔点高于分子晶体，
所以四氢合硼酸钠的熔点高于四氢合硼酸铝，故答案为：
为离子晶体，
为分子晶体；
（5）反应时，1mol 四氢合铝酸锂能提供8mol 电子，相当于4mol 氢气，则四氢合铝酸锂
的有效氢含量为
≈0.21，故答案为：0.21；
（6）由方程式可知，反应的平衡常数的表达式K=
，反应达到平衡时，向恒温恒容
的容器中加入少量一氧化碳，平衡向正反应方向移动，温度不变，反应的平衡常数不变，
容器中
不变，所以平均摩尔质量为M1等于M2，故答案为：
；M1等于M2，
向恒温恒容的容器中加入少量一氧化碳，平衡向正反应方向移动，温度不变，反应的平衡
常数不变，容器中
不变；
（7）由图可知，反应物为水和碳，生成物为一氧化碳和氢气，氧化亚铁为反应的催化剂，
总反应为氧化亚铁做催化剂条件下，水与碳反应生成一氧化碳和氢气，反应的化学方程式
为H2O+C
CO+ H2，故答案为：H2O+C
CO+ H2。
10．(1) 4 图1
(2)
作催化剂加快
浸出速率的影响大
于
减小减缓
浸出速率的影响
(3) 反应生成的
夹杂在致密不导电硫层中，
能导电，使
的浸出反应
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得以继续进行
(4) 26.25 否
【详解】（1）①由图1 可知，Fe 位于顶点、面上和体内，个数为
，由晶
胞图可知，距黑球最近且等距的白球有4 个，
的配位数为4；
②晶体可由晶胞无缝并置得到，而图2 所示结构单元不能采用“无隙并置”，在晶体中重
复出现，故不能作为CuFeS2晶胞，能够表示
晶胞的是图1；
（2）①由图3 可知，Fe3+将CuFeS2氧化得到S，本身被还原为Fe2+，离子方程式为：4Fe3+
+CuFeS2=2S+Cu2++5Fe2+；
②由图3 可知，Fe2+作催化剂加快Cu2+浸出速率，c[（NH4）2S2O8]减小会使Cu2+浸出速率减
缓，但Fe2+作催化剂加快Cu2+浸出速率的影响大于c[（NH4）2S2O8]减小减缓Cu2+浸出速率
的影响；
（3）①由过程中产物形态可知，反应生成的Ag2S 夹杂在致密不导电硫层中，Ag2S 能导电
性，使CuFeS2的浸出反应得以继续进行；
②
将Ag2S 氧化为Ag+，自身被还原为S 单质，反应离子方程式为：
；
（4）①反应
化学平衡常数为
；改用
溶液沉淀会引入
杂质Na+，故不同意；
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②滤液B 为(NH4)2SO4，阳极上
失电子生成
，电极反应式是
。
【点睛】
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