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1.甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(
)的研究所获
得的部分数据如下。回答下列问题:
(1)已知如下热化学方程式:
计算反应
的
。
(2)
与
反应生成
,部分
会进一步溴化。将
和
。
通入密闭容器,平衡时,
、
与温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质
只有
、
和
)。
(i)图中
的曲线是 (填“a”或“b”)。
1
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(ii)
时,
的转化
,
。
(iii)
时,反应
的平衡常数
。
(3)少量
可提高生成
的选择性。
时,分别在有
和无
的条件下,将
和
,通入密闭容器,溴代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系见
下图。
(i)在
之间,有
和无
时
的生成速率之比
。
(ii)从图中找出
提高了
选择性的证据: 。
(ⅲ)研究表明,
参与反应的可能机理如下:
①
②
③
④
2
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⑤
⑥
根据上述机理,分析
提高
选择性的原因: 。
2.逆水煤气变换体系中存在以下两个反应。
反应I:
反应Ⅱ:
在恒容条件下,按投料比
进行反应,平衡时含碳物质体积分数随温度
的变化如图所示。
回答下列问题。
(1)物质的标准摩尔生成焓是指由最稳定的单质合成标准压力
下单位物质的量的物质的反
应焓变,用符号
表示。
物质
3
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已知
液态水汽化需要吸收
的能量,则
。
(2)下列措施可提高
平衡产率的是_______(填字母)。
A.高温、高压
B.低温、高压
C.使用高效催化剂
D.及时分离出
(3)已知曲线②代表平衡时
的体积分数随温度变化的曲线,则曲线①、③分别代表的物
质是 、 。温度越高,
平衡时的体积分数越小的原因是 。
(4)M 点反应I 的平衡常数
,N 点时
。
(5)若按
投料,则曲线之间交点N 的位置 (填“上移”“下移”
或“不变”)。
3.为实现“碳中和”“碳达峰”,碳的循环利用是重要措施。利用氢气和CO 反应生成甲
烷,涉及的反应如下:
i.
ii.
iii.
回答下列问题:
(1)在25℃和101kPa 下,
转变为
时放出44.0kJ 热量,
的燃烧热
为
,CO 的燃烧热为
,
的燃烧热为
,则
。
(2)一定温度下,在恒容的密闭容器中进行上述反应,平衡时CO 的转化率及
的选择性
4
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随
变化的情况如图所示[已知
的选择性
]。
①图中表示
选择性变化的曲线是 (填“甲”或“乙”),保持
不变,
曲线甲由B 点达到A 点需要的条件为 。
②相同温度下,向恒容容器内加入
和1molCO,初始压强为10MPa,平衡时
的
物质的量为 mol,反应ii 的
(保留小数点后一位)。
(3)
催化加氢制甲醇也是碳循环的重要途径。
在某催化剂表面与氢气作用制备甲醇
的反应机理如图所示。催化循环中产生的中间体微粒共 种,
催化加氢制甲醇
总反应的化学方程式为 。
4.甲醛(
)在化工、医药、农药等方面有广泛的应用。利用甲醇一定条件下直接脱氢
可制甲醛,涉及的反应如下:
反应I:
反应Ⅱ:
已知:①平衡状态下,甲醛选择性
;甲醛的收率
5
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。
②几种物质的燃烧热(
)如下表:
物质
燃烧热
回答下列问题:
(1)
,反应I 的正反应活化能
(填“>”或“<”)逆反应活化
能
。
(2)反应I、反应Ⅱ的反应历程可表示为:
历程i:……
历程ii:
历程iii:
历程iV:
写出历程i 的反应方程式: 。
(3)将
加入容积为
的刚性密闭容器中,温度对平衡状态下
的选
择性和收率的影响如图所示。
①图中表示收率的是曲线 (填“I”或“Ⅱ”),判断的依据是 。
6
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②
,反应进行到
时达到平衡,此时
的转化率为 ,
,反应I 的平衡常数
。
5.氮及其化合物之间转化的研究,对环境污染的治理和硝酸的制备具有重大意义。
回答下列问题:
(1)氨气在Pt 的催化下,会发生I、II 两个氧化反应:
I.4NH3(g)+5O2(g)
4NO(g)+6H2O(g) ΔH1= - 905 kJ ·mol-1
II.4NH3(g)+3O2(g)
2N2(g)+6H2O(g) ΔH2= -1267 kJ ·mol-1
则反应III: 4NH3(g)+6NO(g)
5N2(g)+6H2O(g)的 ΔH= kJ ·mol-1。
(2)向1 L 恒容密闭容器中充入0.1 mol NH3和0.2 mol O2,以Pt 为催化剂、不同温度下发生
上述反应I、II,在反应相同的时间时,体系中含氮物质与加入氨的分子数之比δ (%)随温度
的变化如图所示。
①温度低于400 °C 时,发生的反应以 (填“I”或“II”) 为主,800 °C 时NO 的δ 数
值较大,原因可能为 。
400 °C
②
时NH3的转化率为 。
③工业采用氨催化氧化制硝酸时,应选择的条件为 (填标号)。
A.常压,400 °C,通过量纯氧
B.高压,850 °C, 通过量纯氧
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C.常压,850 °C,通过量空气
D.高压,400 °C,通过量空气
(3)向VL 密闭容器中充入5molNH3和7molNO,保持压强不变,在不同温度下发生反应III,
经过相同的时间,测得容器内N2的物质的量变化如图所示:
①温度低于T3K 时,N2的物质的量随温度的升高逐渐增大的原因是 。
T
②
3K 时,NH3的体积分数为 (保留4 位有效数字)。
6.空间站处理
的一种重要方法是对
进行收集和再生处理,重新生成可供人体呼吸
的氧气。其技术路线可分为以下三步:
Ⅰ.固态胺吸收与浓缩
在水蒸气存在下固态胺吸收
反应生成酸式碳酸盐(该反应是放热反应),再解吸出
的简单方法是加热。
Ⅱ.
的加氢甲烷化
还原
制
的部分反应如下:
i.CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)
ii.CO(g)+3H2
CH4(g)+H2O(g)
(1)反应CO2(g)+4H2(g)
CH4(g)+2H2O(g)的
。
(2)向恒容绝热的密闭容器中充入amolCO 与2amolH2,进行反应ii,下列能判断反应已达化
学平衡状态的是 ;
a.容器中混合气体密度不变 b.混合气体中
与
之比不变
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c.
d.容器内温度不变
Ⅲ.和
合成甲烷也是资源化利用的重要方法。对于上述(1)的反应
,催化剂的选择是甲烷化技术的核心。在两种
不同催化剂条件下反应相同时间,测得转化率和生成
选择性随温度变化的影响如下图
所示:
(3)高于320℃后,以Ni 为催化剂,
转化率仍在上升,其原因是 。
(4)对比上述两种催化剂的催化性能,工业上应选择的催化剂是 ,使用的合适
温度为 。
(5)控制起始时
,P=1atm,恒容条件下,若只发生反应i、ii,平衡时各物质的量
分数随温度的变化如图所示:
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①随投料比增大,CO2的转化率如何变化 (填增大,减小或者不变)。
②图中代表
的曲线是 (填“a”、“b”或“c”);温度低于500℃时,CO 的物
质的量分数约为0,说明此条件下,反应 (填“i”或“ii”)化学平衡常数大,反
应完全。
③反应CO2(g)+4H2(g)
CH4(g)+2H2O(g)的平衡常数
(用平衡分压代
替平衡浓度计算,分压总压物质的量分数)。
7.
和
是两种常见的温室气体,利用
和
生成高附加值合成气CO 和
,
以及甲烷部分催化裂解制备乙烯是目前研究的热点之一。回答下列问题:
(1)已知:
;
;
。
反应
的
;对于该反应,有利于
提高
平衡转化率的条件是 (填字母)。
A.高温高压 B.高温低压 C.低温高压 D.低温低压
(2)CO 常用于工业冶炼金属,如图是在不同温度下CO 还原三种金属氧化物达平衡后气体中
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与温度(T)的关系曲线图。下列说法正确的是________(填字母)。
A.CO 还原
的反应
B.CO 不适宜用于工业冶炼金属铬(Cr)
C.工业冶炼金属铜时较低的温度有利于提高CO 的利用率
D.工业上可以通过增高反应装置来延长矿石和CO 接触的时间,减少尾气中CO 的含量
(3)甲烷部分催化裂解制备乙烯的反应原理为
。温度为T℃,压强为100kPa 时,向体积可变的密闭容器中加入
,平衡时
转化率为40%,若温度、压强和
初始量不变,充入
作为
稀释气,平衡时
转化率为50%,则充入He 的物质的量为 mol。
(4)一定温度下,将
充入2L 的固定容积容器中发生反应
。实验测得容器内各气体分压与时间
的关系如图所示。
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①
的平衡转化率为 。
②反应的平衡常数
。
③若在该温度下,向容器中再充入
,达到平衡时,平衡混合物中
的物质的量
分数 (填“增大”“减小”或“不变”)。
8.由
催化加氢制
的反应体系中,发生的主要反应如下:
反应I:
反应II:
(1)已知:相关共价键的键能数据如表。
共价键
键能
436.0
413.4
351
462.8
试计算:断开
中的化学键所需要提供的最低能量为 。
(2)对反应I 来说,若该反应能自发进行,则该反应的熵变
0(填“>”或“<”)。
若该反应速率
,其中
、
分别为正
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反应、逆反应的速率常数,为气体的浓度。若降低温度,
(填“增大”
“减小”或“不变”)。
(3)在T℃时,向容积为
的恒容密闭容器中投入
和
,此时容器内的总压
为
,发生反应I、反应II。
①下列能说明反应I、反应II 达到平衡状态的是 (填字母)。
a.
b.容器内气体的密度不再变化
c.
和
的物质的量之比不再变化
d.
的体积分数不再变化
②实验测得平衡时
或CO 的选择性随温度的变化如图所示。
已知:
的选择性
、CO 的选择性
。
其中,表示平衡时
的选择性的是曲线 (填“i”或“ii”);为同时提高
的平衡转化率和平衡时
的选择性,应选择的反应条件为 (填标号)。
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a.低温、低压 b.高温、高压 c.高温、低压 d.低温、高压
③若在上述条件下,反应经5min 后达平衡,
的平衡转化率为50%,CO 的选择性为
20%。则在0~5min 内
(保留2 位小数),反应II 的平衡常数
(列出计算式即可)。
9.天然气净化厂和石油化工厂均需要处理过程气中的
、
,以实现硫资源的高效回
收和含硫污染物的减排。
(1)一般采用选择性加氢催化剂处理
,将其转化为单质硫,主要发生以下反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
则反应
的
。
理论上分析,处理
时,下列措施中能提高
的平衡转化率,同时加快反应速率的是
。
A.升高温度 B.降低温度 C.增大压强 D.增大
的浓度
(2)下图表示反应温度对选择性加氢催化剂活性的影响判断
加氢转化为
的最佳温度为
,理由是 。在
阶段
总转化率增幅较大,试推测其主要原因
。
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(3)处理
可采用高温热分解法:
。已知:组分的平衡分压
组
分的物质的量分数总压。
①保持总压不变时,在
热分解反应器中通入
,可提高
平衡转化率,其原因是
。在一定反应条件下,将
的混合气进行
热分解反应,平衡时混合
气中
分压是
的2 倍,则
平衡转化率为 。
②若
的压力转化率表示为
(
为
的初始压力,
为某时刻
的
分压),维持温度和压强不变,一定量的
分解达到平衡时,用各组分的平衡分压表示的
平衡常数
,则平衡时
的压力转化率
。
10.随着煤和石油等不可再生能源的日益枯竭,同时在“碳达峰”与“碳中和”可持续发
展的目标下,作为清洁能源的天然气受到了广泛的关注。甲烷干重整反应(DRM)可以将两
种温室气体(
和
)直接转化为合成气(主要成分为CO 和
),兼具环境效益和经济
效益。
(1)已知:
、CO 和
的燃烧热(ΔH)分别为
、
和
。写出甲烷干重整反应的热化学方程式: 。
(2)甲烷干重整过程中可能存在反应:
R1:
(主反应)
R2:
R3:
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R4:
R5:
各反应的
(K 为各反应的平衡常数)与温度的关系如图所示。
由图可知,为提高主反应的转化率应 (填“升高温度”或“降低温度”)。
(3)在
、进料配比
、温度为500~1000℃的条件下,甲烷干重
整过程中甲烷的转化率、
的转化率和积碳率随着温度变化的规律如图所示。
①甲烷干重整的最佳温度为 ℃。
②在最佳温度、p 条件下,向某2L 的恒容密闭容器中加入2mol
和2mol
,设只
发生R1、R2 两个反应。达平衡后,测得容器中CO 的浓度为1.4
,
的转化率为
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90%,则此时R1 反应的压强平衡常数
(保留两位有效数字,压强平衡常数
用各组分的平衡分压代替物质的量浓度进行计算,平衡分压=物质的量分数×平衡总压强)。
(4)恒容绝热条件下仅发生主反应时,下列情况能说明该反应达到平衡状态的有
___________(填标号)。
A.
和
的转化率相等
B.
C.
的体积分数保持不变
D.体系的温度不再变化
(5)合成气可以用于生成甲醇,在容积为2L 的恒容密闭容器中加入2mol
和1mol CO,
发生反应
(未配平),各组分的物质的量随时间的变化如图所示。
0~5min 内
;15min 时改变的条件不可能是
(填标号)。
A.充入
B.充入CO C.通入惰性气体
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参考答案:
1.(1)-67
(2) b 80% 7.8 10.92
(3)
(或3:2) 5s 以后有I2催化的CH2Br2的含量逐渐降低,有I2催化的CH3Br 的
含量陡然上升 I2的投入消耗了部分CH2Br2,使得消耗的CH2Br2发生反应生成了CH3Br
【分析】根据盖斯定律计算化学反应热;根据影响化学反应速率的因素判断还行反应进行
的方向从而判断曲线归属;根据反应前后的变化量计算转化率;根据平衡时各物质的物质
的量计算平衡常数;根据一段时间内物质的含量变化计算速率并计算速率比;根据图示信
息和反应机理判断合适的原因。
【详解】(1)将第一个热化学方程式命名为①,将第二个热化学方程式命名为②。根据盖
斯定律,将方程式①乘以3 再加上方程式②,即①×3+②,故热化学方程式3CH4(g)
+3Br2(g)=C3H6(g)+6HBr(g)的∆H=-29×3+20=-67kJ·mol-1。
(2)(i)根据方程式①,升高温度,反应向吸热反应方向移动,升高温度,平衡逆向移动,
CH4(g)的含量增多,CH3Br(g)的含量减少,故CH3Br 的曲线为a;
(ii)560℃时反应达平衡,剩余的CH4(g)的物质的量为1.6mmol,其转化率α=
×100%=80%;若只发生一步反应,则生成6.4mmol CH3Br,但此时剩余
CH3Br 的物质的量为5.0mmol,说明还有1.4mmol CH3Br 发生反应生成CH2Br2,则此时生
成的HBr 的物质的量n=6.4+1.4=7.8mmol;
(iii)平衡时,反应中各组分的物质的量分别为n(CH3Br)=5.0mmol、n(Br2)=0.2mmol、
n(CH2Br2)=1.4mmol、n(HBr)=7.8mmol,故该反应的平衡常数K=
=
=10.92。
(3)(i)11~19s 时,有I2的生成速率v=
=
mmol·(L·s)-1,无I2的生成速率v=
1
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=
mmol·(L·s)-1。生成速率比
=
=
;
(ii)从图中可以看出,大约4.5s 以后有I2催化的CH2Br2的含量逐渐降低,有I2催化的CH3Br
的含量陡然上升,因此,可以利用此变化判断I2提高了CH3Br 的选择性;
(iii)根据反应机理,I2的投入消耗了部分CH2Br2,同时也消耗了部分HBr,使得消耗的
CH2Br2发生反应生成了CH3Br,提高了CH3Br 的选择性。
2.(1)
(2)BD
(3) CO2 CO 温度升高,反应I:正向移动,反应Ⅱ:逆向移动,随着温度持
续升高,反应I 正向进行的程度大于反应Ⅱ逆向进行的程度
(4) 1 3 1∶
(5)上移
【详解】(1)反应I:
,
反应Ⅱ:
,
③
,
④
,
⑤
,
⑥
,由2
+
-
⑥⑤④式可得:
,则由盖斯定律得:
;
(2)由反应I:
,反应Ⅱ:
2
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,由反应可知,增大压强、降低温
度可使平衡向着生成
的方向移动;使用高效催化剂,不能使平衡发生移动;及时分离
出H2O(g),可使反应Ⅱ平衡向着生成CH4的方向移动,故选BD;
(3)曲线②代表平衡时
的体积分数随温度变化的曲线,温度升高,反应I 平衡正向移
动,CO 的体积分数增大,曲线③代表的物质是CO,则曲线①代表的物质是CO2;温度越
高,
平衡时的体积分数越小的原因是:温度升高,反应I:正向移动,反应Ⅱ:逆向
移动,随着温度持续升高,反应I 正向进行的程度大于反应Ⅱ逆向进行的程度;
(4)设投入的CO2和H2均为1mol,M 点平衡时
,则转化了0.5mol,
列三段式:
,
则反应I 的平衡常数
;
N 点
,设生成了CO 为xmol,列三段式:
则N 点时
3 1∶;
(5)若按
投料,相当于增加H2的投料,平衡时CH4体积分数增大,
3
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则曲线之间交点N 的位置上移。
3.(1)-206.1
(2) 甲 降低温度或增大压强 0.32 0.4
(3) 6
【详解】(1)根据燃烧热定义,求得反应
的焓变
,根据
转变为
放热44.0kJ,求得反应
;
(2)①随
增大,CO 的转化率一直变大,即曲线乙表示CO 转化率;当
增大
时,根据反应i、iii 分析,
选择性变大,当
足够大时,
选择性基本不变,
故曲线甲代表
选择性;
选择性曲线甲由B 点到A 点,即选择性变大,依据燃烧热
可求
,
,温度对反应i、、iii 影响更大,降温利
于
生成;加压对生成的
无影响,而有利于生成
,故条件为降温或加压;②根
据图像,
时,平衡时CO 转化率为40%,
选择性为90%,则平衡时:
,
,
,根据
4
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氧原子守恒可得
;根据氢原子守恒可得
,气体总物质的量为
;恒温恒容下,气体的压强之比等
于物质的量之比,则平衡时压强为
;反应ii 的
;
(3)根据循环图易判断中间体为6 种;根据循环图,
催化加氢制甲醇,产物有
,
故总反应的化学方程式为
。
4.(1) −128.8kJ/mol <
(2)
(3) Ⅱ CH3OH 分解反应为可逆反应,原料中CH3OH 的物质的量大于消耗CH3OH
的物质的量,转化为甲醛的CH3OH 的物质的量与产品中甲醛的物质的量相等 80%
【详解】(1)①由表格数据可得如下热化学方程式:①CH3OH(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)
H=−725.8kJ/mol
△
、②CO(g)+O2(g)=CO2(g)
H=−283.0kJ/mol
△
、③H2(g)+O2(g)=
H2O(l)
H=−285.8kJ/mol
△
,由盖斯定律可知,反应①—②—③×2 得到反应Ⅱ,则
△H2=(−725.8kJ/mol) −(−283.0kJ/mol)−2×(−285.8kJ/mol)=−128.8kJ/mol,故答案为:
−128.8kJ/mol;
②反应Ⅰ为放热反应,故反应I 的正反应活化能小于逆反应活化能,故答案为:<
(2)由反应I 和历程ii 可知,历程i 的反应方程式为
,故答案为:
;
5
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(3)①甲醇分解反应为可逆反应,可逆反应不可能完全反应,则原料中甲醇的物质的量大
于消耗甲醇的物质的量,由方程式可知,转化为甲醛的甲醇的物质的量与产品中甲醛的物
质的量相等,则相同温度时,甲醛的选择性大于甲醇的收率,所以表示收率的是曲线Ⅱ,
故答案为:Ⅱ;
CH
②
3OH 分解反应为可逆反应,原料中CH3OH 的物质的量大于消耗CH3OH 的物质的量,
转化为甲醛的CH3OH 的物质的量与产品中甲醛的物质的量相等,故答案为:CH3OH 分解
反应为可逆反应,原料中CH3OH 的物质的量大于消耗CH3OH 的物质的量,转化为甲醛的
CH3OH 的物质的量与产品中甲醛的物质的量相等;
②由图可知,T1℃,反应进行到10min 达到平衡时,甲醛的收率为60%、选择性为75%,
则平衡体系中甲醛的物质的量2mol×60%=1.2mol,甲醇的物质的量为
,由题意可建立如下三段式:
由三段式数据可知,③甲醇的转化率为
,故答案为:80%;
10min
④
内一氧化碳的反应速率为
,故答案为:
;
⑤反应Ⅰ平衡常数
,故答案为:
。
5.(1)-1810
(2) II 该温度下催化剂对反应I 的催化活性更大,从而反应I 的选择性更大
75%或0.75 ( C
(3) 温度小于T3K 时,由于温度较低,反应速率较慢,尚未达到平衡状态,随温度的
6
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升高,反应逐渐接近平衡状态,生成N2的量逐渐增加 14.06%或0.1406
【详解】(1)根据盖斯定律,由
可得反应III4NH3(g)+6NO(g)
5N2(g)
+6H2O(g)的 ΔH=
;
(2)①由图可知温度低于400 °C 时以生成氮气为主,主要发生反应II,原因是:该温度下
催化剂对反应I 的催化活性更大,从而反应I 的选择性更大;
400 °C
②
时δ (N2)=30%,δ (NO)=15%,δ (NH3)=
,NH3的转化率为
75%;
③反应I 是气体分子数增大的反应,故不宜采用高压,850℃时反应I 的选择性最大,通入
过量的空气,使N2浓度增大,反应II 逆向移动,选择性减小,更有利于反应I 的发生,C
项正确;
(3)①可以从温度对平衡移动的影响来分析,由图可知,温度小于T3K 时,由于温度较低,
反应速率较慢,尚未达到平衡状态,随温度的升高,反应逐渐接近平衡状态,生成N2的量
逐渐增加;
②根据题给信息可得以下三段式:
T3K 时,NH3的体积分数为
。
6.(1)-205
(2)cd
(3)以Ni 为催化剂,CO2甲烷化速率较慢,升高温度加快反应速率,相同的时间内CO2转化
率提高
(4) Ni-CeO2 320℃
(5) 增大 b ⅱ 625
7
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【详解】(1)根据盖斯定律,反应i+ⅱ可得反应CO2(g)+4H2(g)
CH4(g)+2H2O(g)的41+
(-246)= -205kJ/mol;
(2)达到平衡状态的判断方法是“正逆反应速率相等”,“变量不变”;
a.容器中混合气体密度是定值,密度不变不能说明达到平衡状态,故a 错误;
b.混合气体中c(CH4)与c(H2O)之比是定值,始终是1:1,不能说明达到平衡状态,故b 错
误;
c.v 正(H2)=3v 逆(H2O)符合正逆反应速率相等,能说明达到平衡状态,故c 正确;
d.恒容绝热的密闭容器中温度是变量,温度不变说明达到平衡状态,故d 正确;
故选cd;
(3)高于320℃后,以Ni 为催化剂,CO2转化率仍在上升,其原因是以Ni 为催化剂,CO2
甲烷化速率较慢,升高温度加快反应速率,相同的时间内CO2转化率提高;
(4)对比上述两种催化剂,Ni-CeO2作为催化剂时甲烷的选择性高,工业上应选择的催化
剂是Ni-CeO2,320℃时转化率高选择性大,使用的合适温度为320℃;
(5)①随投料比增大,氢气过量,甲烷的转化率增大;②对于反应CO2(g)+4H2(g)
CH
⇌
4(g)
+2H2O(g) ΔH=-205kJ•mol-1,升高温度,反应逆向移动,H2的物质的量分数增大,CH4和
H2O 的物质的量分数减小,且CH4和H2O 的物质的量分数之比为1:2,故图中a、b、c 代
表的物质分别为H2O、CH4、H2;温度低于500℃时,CO 的物质的量分数约为0,说明CO
几乎完全反应,化学平衡常数越大,反应越完全,则反应ii 的化学平衡常数大;③起始时
,设CO2的起始量为a mol,变化量为x mol,则H2的起始量为4amol,列三段式计
算如下:
,M 点时,
,即4a-4x=x,整理得x=0.8a,则平衡时CO2、H2、CH4、H2O 的物质的量分
别为0.2amol、0.8amol、0.8amol、1.6amol,各气体的总物质的量为
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(0.2a+0.8a+0.8a+1.6a)mol=3.4amol,在恒温恒容下,压强之比等于物质的量之比,则
,平衡时
,平衡分压
,
,
,
,
。
7.(1) +247.3 B
(2)BC
(3)2.125
(4) 50% 0.125 减小
【详解】(1)
可得到反应
的
;该反应为吸热反应,故高温有利于正向进行,反应后气体分子数增
大,低压有利于正向进行,故选B;
(2)A.CO 还原
,温度升高,
增大,平衡左移,反应放热,故A 错误;
B.CO 还原
的反应为吸热反应,低温下,平衡常数小,工业上若使用高温,对设备
要求高,故CO 不适宜用于工业冶炼金属铬(Cr),故B 正确;
C.工业冶炼金属铜(Cu)时为放热反应,较低的温度有利于提高CO 的利用率,故C 正
确;
D.延长矿石和CO 接触的时间,不能减少尾气中CO 的含量,故D 错误;
故选BC;
(3)由题意得,
,平衡体系总物质的
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量为1.2mol
,其中
,同理,若充入xmolHe,
的转
化率为50%,
,平衡体系总物质的量为
,
,解得
;
(4))根据图知,反应后体系的总压强为
,设转化率为y,可得:
,平衡体系总物质的量为
①
解得
;
②
,即CH4、C2H4、H2平衡时物质的量浓度分别为0.25mol/L、0.125mol/L、
0.25mol/L,
;
③若在该温度下,向容器中再充入
,由于容积体积不变,压强增大,平衡逆向移
动,
转化率减小,达到平衡时,平衡混合物中
的物质的量分数减小。
8.(1)
(2) > 减小
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(3) acd i d 0.07p
【详解】(1)根据盖斯定律,将反应II-反应I 可得:
。
再依据
反应物中的键能-生成物中的键能,可得:
,
解得,
。断开
中的化学键所需要提供的最低能量为
。
(2)反应I 能自发进行,则需要在一定温度下满足
,该反应的
,
则只有
才能满足。降低温度,平衡则向放热反应方向进行(即
的方向),即向
该反应的逆反应方向进行,所以,
减小。
(3)①无论反应I 还是反应II,
和
的计量数之比都为
可
以说明正、逆反应速率相等,所以a 项可说明反应达到平衡状态;该反应过程中气体的总
质量不变,且容器的总体积不变,则混合气体的密度为一恒量,所以项容器内气体的密
度不再变化,不能说明反应达到平衡;
只是反应I 的产物,而
则是反应I,反
应II 的共同产物,二者的物质的量之比是一变量,所以项
和
的物质的量之
比不再变化,可说明反应达到平衡状态;由于反应I 是反应前后气体的物质的量总量不变
的反应,而反应II 是反应前后气体的物质的量总量变小的反应,当反应达平衡时,
的体积分数不再变化,所以
项可说明反应达到平衡状态。
②升高温度,反应向吸热方向进行(即
的方向),所以反应I 向正向进行,反应II 向逆
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向进行,
变少,
增多,故
的选择性应一直减小,故表示平衡时
的选择性是曲线i;增大压强,反应向气体体积减小的方向进行,若想要提高
的选
择性,应向反应II 的正反应方向进行,向反应I 的逆反应方向进行,所以应选择低温、高
压。
③在T℃时,反应达平衡时
的平衡转化率为
,则反应消耗的
为
,再依
据
的选择性为
可知,反应Ⅰ中生成的
为
,则反应II 生成
的
为
。
分别列式如下:
反应I:
反应I:
由于反应I 前后气体的物质的量不变,而反应II 是气体体积减小的反应,则反应达平衡时
气体的总物质的量为
。
根据同温同容(恒容容器)时,气体的压强与气体的总物质的量成正比,可知平衡时容器的
压强为
,其中,
所占分压为
,而反应前
所占分压为
,则
所占分压减小值为
,则
。反应达平衡时,各物质的浓度分别为
,
,则反应II 的平衡常数
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。
9.(1)
CD
(2)
时,
总转化率较高,且
转化为
的选择性也较好 该温度阶段
为催化剂的活性温度,反应速率增幅较大
(3)
分压减小,反应正向移动 50% 60%
【详解】(1)通过观察反应Ⅰ、反应Ⅱ可以知道,利用盖斯定理,可以知道反应
的
,提高
的平衡转化率,同时
加快反应速率的是,A.升高温度反应Ⅰ、反应Ⅱ逆向移动,转化率降低,不符合题意,
B.降低温度反应速率减慢,不符合题意,C.增大压强反应Ⅰ、反应Ⅱ正向移动,转化率
提高,加快反应速率,符合题意,D.增大
的浓度,正向移动,转化率提高,加快反应
速率,符合题意;答案:
、CD;
(2)
加氢转化为
的最佳温度为
,理由是
时,
总转化率较高,且
转化为
的选择性也较好,在
阶段
总转化率增幅较大,推测其主要
原因可能是该温度阶段为催化剂的活性温度,反应速率增幅较大,答案:
时,
总转化率较高,且
转化为
的选择性也较好、该温度阶段为催化剂的活性温度,反应
速率增幅较大;
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(3)对于反应
,①保持总压不变时,在
热分解反应器中通
入
,其余物质减压,对产物的分压影响更大,再根据勒夏特列原理,可知正向移动,
平衡转化率提高,其原因是
分压减小,反应正向移动;在一定反应条件下,将
的混合气进行
热分解反应,平衡时混合气中
分压是
的2 倍,
即
物质的量是
的2 倍,说明硫原子反应掉一半,故
平衡转化率为50%;②平衡
常数
,又知道
,得
,假设起
始量为2mol,得三段式
,将三段式中的数
据代入,
,得到x=0.5,压强不变,平衡时的分压
,
代入
,得到压力转化率
60%,答案:
分压减小,反
应正向移动、50%、60%;
10.(1)
(2)升高温度
(3) 900℃
(4)CD
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(5)
AC
【详解】(1)根据题干信息,甲烷干重整反应(DRM)可以将两种温室气体(
和
)直
接转化为合成气(主要成分为CO 和
),该反应方程式为
,
、CO 和
的燃烧热(ΔH)分别为
、
和
,写出热化学方程式为①
,②
,③
,
根据盖斯定律,
得到
,故该反应的
;故答案为:
;
(2)从图中看出,随温度升高,主反应R1 及R2、R3 反应的
都增大,平衡常数增大,
平衡都正向移动,R4、R5 反应的
都减小,平衡常数减小,平衡逆向移动,但温度升高
主反应R1 的
与温度关系曲线的斜率,即正向反应程度大,转化率高,故升高温度,有
利于提高主反应的转化率;
(3)从图中可看出,随温度升高,甲烷干重整过程中甲烷的转化率增大、
的转化率增
大和积碳率减小,温度升高到900℃后
的转化率与
的转化率几乎相等,且达到
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97%以上,900℃后积碳率很低,说明几乎只发生甲烷干重整主反应R1,故甲烷干重整的
最佳温度为900℃;设R1 反应中
的物质的量变化量为xmol,R2 反应中的物质的量变
化量为ymol,由已知条件可知,平衡时
的转化率为90%,CO 的浓度为1.4mol/L,根
据三段式分析,
、
,则
,
,解得
,
,平衡时,
物质的量为0.2mol,
物质
的量为1mol,CO 物质的量为2.8mol,H2物质的量为1.2mol,H2O 物质的量为0.8mol,气
体总物质的量为6mol,平衡时气体总压强为
,R1 反应的
;
(4)A.
和
的转化率相等,不能说明该反应达到平衡状态,A 错误;
B.
,未说明反应速率表示的方向,不能体现
,不能说明该
反应达到平衡状态,B 错误;
C.随反应进行
的体积分数减小,则
的体积分数保持不变,能说明该反应达到平
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衡状态,C 正确;
D.该反应为吸热反应,随反应进行,体系的温度降低,温度不再变化,能说明该反应达
到平衡状态,D 正确;
答案选CD;
(5)从图中可看出,5min 时,
的物质的量为0.2mol,则根据
可知,消耗的
的物质的量为0.4mol,0~5min 内
;反应10~15min 处于平衡状态,15min 时,改变条件
后,
的物质的量逐渐增加,
的物质的量在原平衡状态下逐渐减小,说明
平衡正移:
A.若充入
,平衡正移,但
总量不是在原平衡基础上逐渐减小,而应是15min
时显著增加,平衡正移,
逐渐减小,A 错误;
B.充入CO,平衡正移,
的物质的量逐渐减小,
的物质的量逐渐增加,B
正确;
C.通入惰性气体,恒容密闭容器体积不变,总压增大,但各组分分压不变,平衡不移动,
C 错误;
故15min 时改变的条件不可能是AC。
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